CN105647443A - 偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器 - Google Patents

偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器 Download PDF

Info

Publication number
CN105647443A
CN105647443A CN201510835511.XA CN201510835511A CN105647443A CN 105647443 A CN105647443 A CN 105647443A CN 201510835511 A CN201510835511 A CN 201510835511A CN 105647443 A CN105647443 A CN 105647443A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
methyl
adhesive composition
polarizer
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510835511.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105647443B (zh
Inventor
南伊莉娜
图奏斯卡亚·因伽
金永锺
金鎭
金一鎭
田桓承
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN105647443A publication Critical patent/CN105647443A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105647443B publication Critical patent/CN105647443B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C08G18/8029—Masked aromatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Abstract

本发明提供了一种偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器。所述粘着剂组成物包含：通过单体混合物的共聚制备的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体；以及固化剂，其中如由方程式1所定义，所述粘着剂组成物在老化12小时之后具有50％或大于50％的凝胶分率。该粘着剂组成物可以确保高凝胶分率和良好可涂布性。

Description

偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年11月28日在韩国知识产权局提交的第10-2014-0169210号韩国专利申请的优先权和权益，所述申请的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器。
背景技术
液晶显示器包含液晶显示面板和形成于液晶显示面板的两个表面上的偏光板。偏光板可以经由偏光板用粘着膜堆叠在液晶显示面板上。粘着膜可以通过将偏光板用粘着剂组成物涂布到偏光板或离型膜的一个表面上，紧接着老化预定的一段时间来形成。
一般使偏光板用粘着剂组成物在老化箱中视需要老化3天到7天或者10天或多于10天。老化导致成本和时间的消耗。如果偏光板用粘着剂组成物不经历充分的老化，那么粘着膜具有不良的性质，所述性质如蠕变特性、剥离强度、可靠性、漏光以及可再加工性，并且因此不能用于偏光板中。另外，如果老化时间减少，那么粘着剂组成物可能具有不良的适用期(pot-life)，从而导致不良的可涂布性。
本发明的背景技术公开于第5379410号日本专利中。
发明内容
本发明的实施例提供一种偏光板用粘着剂组成物，它通过老化一小段时间制备，可以确保高凝胶分率和良好可涂布性，甚至在老化12小时之后仍然如此，并且可以实现就蠕变特性、可靠性、防漏光以及可再加工性来说具有良好性质的粘着膜、包含其的偏光板以及包含其的光学显示器。
根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物包含：通过单体混合物的共聚制备的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体；以及固化剂，其中如由方程式1所定义，粘着剂组成物在老化12小时之后具有50％或大于50％的凝胶分率：
[方程式1]
凝胶分率＝(WC-WA)/(WB-WA)×100，
其中WA、WB和WC与在以下具体实施方式中定义的相同。
根据本发明的一个方面，粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12和通过48小时老化的凝胶分率G48之间的差的绝对值|G48-G12|是5％或小于5％。
根据本发明的一个方面，含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸N，N-(二甲氨基)乙酯和(甲基)丙烯酸N，N-(二乙氨基)乙酯中的至少一种。
根据本发明的一个方面，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体包括(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
根据本发明的一个方面，在所述单体混合物中，所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以0.01重量％到5重量％的量存在，并且所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体以1重量％到30重量％的量存在。
根据本发明的一个方面，所述单体混合物更包括含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
根据本发明的一个方面，所述单体混合物包括0.1重量％到20重量％的所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量％到5重量％的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量％到30重量％的所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体以及60重量％到95重量％的所述含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
根据本发明的一个方面，所述单体混合物按500∶1到1∶1的重量比包括所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体和所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体。
根据本发明的一个方面，所述单体混合物按5∶1到0.2∶1的重量比包括所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体和所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体。
根据本发明的一个方面，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有-45℃到-30℃的玻璃转化温度。
根据本发明的一个方面，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有0.3毫克氢氧化钾/克(mgKOH/g)或小于0.3毫克氢氧化钾/克的酸值。
根据本发明的一个方面，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有100,000克/摩尔到2,000,000克/摩尔的重量平均分子量。
根据本发明的一个方面，所述固化剂包括异氰酸酯固化剂。
根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物还包括含乙酰乙酰基的硅烷偶合剂。
根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物还包括再加工剂。
根据本发明的另一个方面，偏光板包含由如上文所阐述的偏光板用粘着剂组成物形成的偏光板用粘着膜。
根据本发明的另一个方面，光学显示器可以包含如上文所阐述的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面视图。
图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
图3是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
图4示出了在漏光测量中面板上的漏光测量位置。
具体实施方式
在下文中，将参考附图详细地描述本发明的实施例，使得本领域中的普通技术人员可以容易地实现本发明。应了解，本发明不限于以下实施例并且可以按不同方式实施。在附图中，为清楚起见将省去与描述无关的部分。在本说明书通篇中，类似组件将由类似附图元件符号表示。
如本文所用，如“上”和“下”的空间上相对的术语参考附图定义。因此，应了解，“上”与“下”可以互换使用。应了解，当某一层被称作“在”另一层(或区域)“上”时，所述层可以直接在所述另一层或区域上形成，或者也可以存在中间层(区域)。因此，应了解，当某一层被称作“直接在”另一层(或区域)“上”时，在它们之间没有插入中间层(区域)。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸基”是指丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基。
如本文所用，“凝胶分率(gelfraction)”根据以下方程式1定义：
[方程式1]
凝胶分率(％)＝(WC-WA)/(WB-WA)×100
其中WA是金属丝网(wiremesh)(200目)的重量；WB是金属丝网和偏光板用粘着膜样本的总重量，且所述偏光板用的粘着膜样本是通过将1.0克偏光板用粘着剂组成物在离型膜上沉积到20微米的厚度，紧接着在23℃和55％相对湿度(relativehumidity；RH)下老化离型膜上的粘着剂组成物预定的一段时间，并且然后将其放置在金属丝网上获得；并且WC是金属丝网和粘着膜的总重量，其中所述金属丝网和所述粘着膜经放置在样品瓶中，向样品瓶中添加50立方厘米(cc)乙酸乙酯之后放置1天，并且然后在90℃下干燥24小时。
如本文所用，“老化时间”意指如根据方程式1计算，偏光板用粘着剂组成物具有50％或大于50％的凝胶分率的初始时间段。
如本文所用，术语“单体的玻璃转化温度”可以例如使用来自TA仪器(TAInstruments)的DSCQ20针对待测量的每个单体的均聚物进行测定。确切地说，玻璃转化温度可以针对每个单体的均聚物通过以下进行测定：以20℃/分钟的速率将温度增加到160℃并且使其缓慢地冷却，从而维持在50℃下的平衡状态，从而获得温度以10℃/分钟的速率增加到160℃时的吸热转变曲线的数据。可以将吸热转变曲线的拐点视为玻璃转化温度。
根据本发明的一个实施例，偏光板用粘着剂组成物包含：通过单体混合物的共聚制备的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基(tertiaryaminegroup)的(甲基)丙烯酸单体以及具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体；以及固化剂。
(甲基)丙烯酸共聚物可以具有耦合到其主链上的羟基、叔胺基以及来自具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体的部分，并且可以减少偏光板用粘着剂组成物的老化时间。另外，包含(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂组成物即使通过12小时老化仍然具有高凝胶分率并且即使在老化12小时之后仍然不展现凝胶分率的变化，从而确保了高可靠性。
确切地说，偏光板用粘着剂组成物的老化时间短并且因此不需要使用老化箱，从而提供了良好的可加工性。确切地说，偏光板用粘着剂组成物的老化时间可以是12小时或小于12小时，更确切地说5小时到12小时。在此老化时间范围内，粘着剂组成物可以展现出良好的可加工性。
因为根据本发明的偏光板用粘着剂组成物即使通过12小时老化仍然具有高凝胶分率，所以所述粘着剂组成物即使在老化12小时之后仍然可以将偏光板充分地附着到液晶显示面板或有机发光装置。确切地说，偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化可以具有50％或大于50％的凝胶分率G12。举例来说，偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12可以是50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％或90％。此外，偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12可以在以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围内。确切地说，偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12可以是59％到90％，更确切地说59％到70％。在通过12小时老化的此凝胶分率范围内，粘着剂组成物可以用于偏光板用粘着膜中并且在制造粘着膜时不需要老化箱，从而提供了良好的可加工性。
偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12和通过48小时老化的凝胶分率G48之间的差的绝对值(|G48-G12|)可以是5％或小于5％，确切地说0.1％到5％，更确切地说0.1％到4％，再更确切地说0.1％到3％。在此范围内，可以使粘着剂组成物稳定以提供良好可靠性。
接下来，将描述根据本发明的此实施例的(甲基)丙烯酸共聚物。
(甲基)丙烯酸共聚物可以通过单体混合物的共聚制备，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体。
含羟基的(甲基)丙烯酸单体为(甲基)丙烯酸共聚物提供羟基，以允许(甲基)丙烯酸共聚物与固化剂反应。偏光板用粘着剂组成物的老化包含(甲基)丙烯酸共聚物的羟基与固化剂之间的反应并且进行缩短的一段时间，其中羟基与固化剂之间的反应速率增加。
含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含含有具有至少一个羟基的C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。确切地说，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含以下各个中的至少一个：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯以及三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。这些可以单独使用或以其组合形式使用。更确切地说，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸4-羟丁酯中的至少一个。
含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以按以下量存在于单体混合物中：0.1重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％、1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％。另外，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以按以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围存在于单体混合物中。举例来说，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以按0.1重量％到20重量％、确切地说1重量％到10重量％、更确切地说5重量％到10重量％的量存在。在此范围内，含羟基的(甲基)丙烯酸单体允许(甲基)丙烯酸共聚物和固化剂充分固化以减少老化时间，同时提供高可靠性和良好适用期，从而改进可涂布性。
含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体为(甲基)丙烯酸共聚物的主链提供叔胺基，从而减少粘着剂组成物的老化时间。虽然(甲基)丙烯酸单体的叔胺基不直接与固化剂反应，但是(甲基)丙烯酸单体的叔胺基具有未共用电子对并且因此可以促进(甲基)丙烯酸共聚物的羟基与固化剂之间的反应来减少粘着剂组成物的老化时间，同时均匀地增加粘着膜在老化之后的交联密度。此外，(甲基)丙烯酸单体的叔胺基允许粘着剂组成物平滑混合，无胶凝或不形成不可溶沉淀。
当粘着剂组成物包含具有叔胺基的化合物(如N，N-二甲基乙醇胺)代替含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体时，所述具有叔胺基的化合物不均匀地分布在粘着剂组成物内，从而使得粘着膜的交联密度不均匀，同时降低了粘着膜的透光度。此外，通过具有伯胺基(primaryaminegroup)或仲胺基(secondaryaminegroup)的(甲基)丙烯酸单体的共聚制备的(甲基)丙烯酸共聚物不允许粘着剂组成物的平滑混合，因为伯胺基和仲胺基的反应性远高于叔胺基，并且会在混合期间造成胶凝或形成粘着剂组成物的不可溶沉淀。
含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以包含(甲基)丙烯酸N，N-(二甲氨基)乙酯(N，N-(dimethylamino)ethyl(meth)acrylate)和(甲基)丙烯酸N，N-(二乙氨基)乙酯(N，N-(diethylamino)ethyl(meth)acrylate)中的至少一个。这些可以单独使用或以其组合形式使用。
含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以按以下量存在于单体混合物中：0.01重量％、0.05重量％、0.1重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％、4.5重量％或5重量％。含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以按以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围存在于单体混合物中。举例来说，含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以按0.01重量％到5重量％、确切地说0.05重量％到1重量％的量存在。在此范围内，含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以促进(甲基)丙烯酸共聚物与固化剂之间的反应来减少老化时间同时提供良好适用期，从而改进粘着剂组成物的可涂布性。
具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体增加(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转化温度来减少粘着剂组成物的老化时间。确切地说，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以包含具有100℃到200℃的玻璃转化温度的单体。更确切地说，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以包含(甲基)丙烯酰吗啉((neth)acryloylmorpholine)、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone)以及(甲基)丙烯酸异冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)中的至少一个。这些可以单独使用或以其组合形式使用。具体来说，(甲基)丙烯酰吗啉可以与(甲基)丙烯酸共聚物的羟基形成氢键，从而进一步减少老化时间。
具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以按以下量存在于单体混合物中：1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％或30重量％。此外，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以按以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围存在于单体混合物中。举例来说，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以按1重量％到30重量％、确切地说5重量％到20重量％、更确切地说5重量％到10重量％的量存在。在此范围内，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以进一步减少粘着剂组成物的老化时间同时进一步改进其可靠性。
因为含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体用以减少粘着剂组成物的老化时间，所以调整单体混合物中这些单体的重量比以提供进一步改良的减少的老化时间。确切地说，在单体混合物中，具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体与含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体的重量比可以是1∶1、2∶1、3∶1、4∶1、5∶1、6∶1、7∶1、8∶1、9∶1、10∶1、15∶1、20∶1、30∶1、40∶1、50∶1、60∶1、70∶1、80∶1、90∶1、100∶1、200∶1、300∶1、400∶1、500∶1、600∶1、700∶1、800∶1、900∶1或1000∶1。具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体与含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体的重量比可以介于以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围内。举例来说，重量比可以介于1∶1到1000∶1、确切地说10∶1到500∶1、更确切地说10∶1到200∶1的范围内。在此范围内，粘着剂组成物可以进一步减少老化时间。确切地说，含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以按以下总量存在于单体混合物中：5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％或30重量％。另外，单体混合物中含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体的总量可以介于以上各值中的一个到以上各值中的另一个值的范围内。举例来说，含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体可以按5重量％到30重量％、确切地说5重量％到25重量％、更确切地说5重量％到15重量％的总量存在。在此范围内，粘着剂组成物可以进一步减少老化时间。
因为用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物不包含具有羧基(-COOH基团)的单体，所以(甲基)丙烯酸共聚物不包含羧基。因此，(甲基)丙烯酸共聚物可以具有0.3毫克氢氧化钾/克(mgKOH/g)或小于0.3mgKOH/g、例如0mgKOH/g到0.3mgKOH/g的酸值，并且可以在触摸屏或LCD面板中使用粘着膜时，防止如氧化铟锡(indiumtinoxide；ITO)膜的电极膜被羧基破坏。
用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以还包含含烷基的(甲基)丙烯酸单体。含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以增加由粘着剂组成物形成的粘着膜的机械强度。
含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以包含含有未经取代的C1到C20烷基、例如C4到C12烷基的(甲基)丙烯酸酯。确切地说，含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以包含以下各个中的至少一个：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及其组合，但不限于这些。
含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以按60重量％到95重量％、确切地说75重量％到90重量％的量存在于单体混合物中。在此范围内，含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以改进粘着剂组成物的粘性。
在一个实施例中，用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以包含0.1重量％到20重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量％到5重量％的含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量％到30重量％的具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体以及60重量％到95重量％的含烷基的(甲基)丙烯酸单体。在此单体范围内，粘着剂组成物可以减少老化时间，具有良好适用期并且可用于偏光板用粘着膜中。
在另一个实施例中，用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以按500∶1到1∶1、确切地说300∶1到3∶1、更确切地说100∶1到5∶1的重量比包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体和含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体。在此单体混合物范围内，粘着剂组成物可以减少老化时间并且展现出可涂布性与可靠性之间的良好平衡。
在另一个实施例中，用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以按5∶1到0.2∶1、确切地说3∶1到0.3∶1、更确切地说2∶1到0.5∶1的重量比包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体和具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度Tg的单体。在此单体范围内，粘着剂组成物可以减少老化时间，具有良好适用期并且可用于偏光板用粘着膜中。
(甲基)丙烯酸共聚物可以具有-45℃到-30℃、确切地说-40℃到-30℃的玻璃转化温度。在此范围内，粘着剂组成物可以进一步减少老化时间并且具有改进的耐久性。
(甲基)丙烯酸共聚物可以具有100,000克/摩尔到2,000,000克/摩尔、确切地说200,000克/摩尔到2,000,000克/摩尔、更确切地说200,000克/摩尔到1,300,000克/摩尔的重量平均分子量(weightaveragemolecularweight；Mw)。在此范围内，粘着剂组成物可以展现良好粘着强度，抑制漏光并且具有良好耐久性。重量平均分子量可以在凝胶渗透色谱法(gelpermeationchromatography)中通过聚苯乙烯转换获得。
(甲基)丙烯酸共聚物可以具有2.5到15.0的多分散指数。在此范围内，包含(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂组成物可以确保所需耐久性。
(甲基)丙烯酸共聚物在25℃下可以具有2,000cPs(厘泊)到20,000厘泊、例如3,500厘泊到15,000厘泊的粘度。在此范围内，包含(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂组成物可以确保可涂布性。
(甲基)丙烯酸共聚物可以通过以下制备：向单体混合物中添加引发剂，紧接着是共聚物的典型聚合，例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。此处，聚合可以在65℃到80℃下执行6小时到10小时。关于引发剂，任何典型引发剂包含偶氮类聚合引发剂，如偶氮双异丁腈、偶氮双环己烷甲腈和2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸二甲酯)；和/或过氧化物聚合引发剂，如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰。引发剂可以按用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物的100重量份计以0.01重量份到10重量份的量存在。在此范围内，引发剂可以调控丙烯酸共聚物的分子量。
固化剂与(甲基)丙烯酸共聚物反应形成粘着膜，并且可以特定地包含异氰酸酯固化剂。确切地说，可以使用双官能或更高官能度的固化剂，例如双官能固化剂、三官能固化剂、四官能固化剂、五官能固化剂或六官能固化剂。这些可以单独使用或以其组合形式使用。更确切地说，固化剂可以包含六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylenediisocyanate；HDI)；甲苯二异氰酸酯(toluenediisocyanate；TDI)，如2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯；二甲苯二异氰酸酯(xylenediisocyanate；XDI)，如二异氰酸4，4′-亚甲基二苯酯(4，4′-methylenediphenyldiisocyanate；MDI)、1，3-二甲苯二异氰酸酯和1，4-二甲苯二异氰酸酯；氢化甲苯二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(isophoronediisocyanate)；1，3-双异氰酸基甲基环己烷；四甲基二甲苯二异氰酸酯；1，5-萘二异氰酸酯；2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物，包含三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯的三氯乙烯(trilene)加合物；二甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯以及亚甲基双三异氰酸酯(methylenebistriisocyanate)，但不限于这些。
按(甲基)丙烯酸共聚物的100重量份(干重)计，固化剂可以0.01重量份到5重量份、确切地说0.05重量份到2重量份的量存在。在此范围内，固化剂可以提供固化作用。
偏光板用粘着剂组成物可以包含硅烷偶合剂和再加工剂中的至少一种。
硅烷偶合剂用以增强偏光板相对于液晶显示面板的粘着性并且可以使用任何典型的硅烷偶合剂。举例来说，硅烷偶合剂可以包含以下各个中的至少一个：含环氧基的硅化合物，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷；含可聚合不饱和基团的硅化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含氨基的硅化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；含乙酰乙酰基的硅化合物，如乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷；以及含巯基的硅化合物，如3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷，但不限于这些。具体来说，可以使用含乙酰乙酰基的硅化合物作为硅烷偶合剂来改进耐湿性。
按(甲基)丙烯酸共聚物的100重量份计，硅烷偶合剂可以0.001重量份到5重量份、确切地说0.01重量份到1重量份的量存在。在此硅烷偶合剂范围内，粘着剂组成物可以改进耐湿性。
再加工剂用以增强粘着膜的可再加工性并且可以包含聚硅氧烷低聚物，但不限于此。按(甲基)丙烯酸共聚物的100重量份计，再加工剂可以0.001重量份到5重量份、确切地说0.01重量份到1重量份的量存在。在此范围内，再加工剂可以提供再加工作用。
偏光板用粘着剂组成物可以还包含添加剂。添加剂可以是本领域中所用的任何典型添加剂，并且可以包含例如增粘剂、抗氧化剂、抗静电剂、腐蚀抑制剂、匀染剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填充剂、光稳定剂等。按(甲基)丙烯酸共聚物的100重量份计，添加剂可以0.001重量份到5重量份的量存在。
根据本发明的另一个方面，偏光板包含由根据本发明实施例的偏光板用粘着剂组成物形成的偏光板用粘着膜。
现在，将参看图1描述根据本发明的一个实施例的偏光板。
参看图1，根据本发明的一个实施例的偏光板100可以包含偏光器110、形成于偏光器110的上表面上的第一光学膜120以及形成于偏光器110的下表面上的粘着膜130，其中粘着膜130可以由根据本发明的一个实施例的偏光板用粘着剂组成物形成。因此，偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败，并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。
偏光器110具有沿特定方向的分子取向以允许当安装在液晶显示器上时光沿特定方向透射，并且可以通过用碘或二向色性染料对聚乙烯醇膜进行染色，紧接着沿预定方向拉伸所述膜来制造。
偏光器110可以具有3微米到100微米、例如10微米到25微米的厚度。在此范围内，偏光器可以用于光学显示器用偏光板中。
第一光学膜120保护偏光器110并且可以是光学透明膜。举例来说，第一光学膜可以由至少一种由以下各个当中选出的树脂形成：纤维素树脂，包含三乙酰纤维素；聚酯树脂，包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸丁二酯；环状聚烯烃树脂；聚碳酸酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚烯烃树脂；聚丙烯酸酯树脂；聚乙烯醇树脂；聚氯乙烯树脂以及聚偏二氯乙烯树脂。这些可以单独使用或以其组合形式使用。
第一光学膜120可以具有10微米到200微米的厚度。在此范围内，第一光学膜可以施加到光学显示器。
粘着膜130可以通过老化根据本发明实施例的偏光板用粘着剂组成物来制造。举例来说，粘着膜可以通过在23℃和55％相对湿度下老化粘着剂组成物12小时来制造。粘着膜130可以具有1微米到100微米的厚度。在此范围内，粘着膜可以施加到光学显示器。
虽然图1中未示出，但是可以在偏光器110与第一光学膜120之间形成偏光板用粘着剂层以将偏光器附着到第一光学膜。偏光板用粘着剂层可以由典型的偏光板用粘着剂形成。举例来说，偏光板用粘着剂可以包含含聚乙烯醇树脂的水类粘着剂和光可固化粘着剂中的至少一种。
接下来，将参看图2描述根据本发明的另一个实施例的偏光板。
参看图2，根据本发明的另一个实施例的偏光板200可以包含偏光器110、形成于偏光器110的上表面上的第一光学膜120、形成于偏光器110的下表面上的第一光学膜120以及形成于第一光学膜120的下表面上的粘着膜130，其中粘着膜130可以由根据本发明的一个实施例的偏光板用粘着剂组成物形成。因此，偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败，并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。除了可以在偏光器与粘着膜之间进一步形成第一光学膜之外，根据此实施例的偏光板与根据上一实施例的偏光板基本上相同。当在偏光器110与粘着膜130之间形成第一光学膜120时，有可能增加偏光板的机械强度。
接下来，将参看图2描述根据本发明的又一个实施例的偏光板。
参看图3，根据本发明的又一个实施例的偏光板300可以包含偏光器110、形成于偏光器110的上表面上的第一光学膜120、形成于偏光器110的下表面上的第二光学膜140以及形成于第二光学膜140的下表面上的粘着膜130，其中粘着膜130可以由根据本发明的一个实施例的偏光板用粘着剂组成物形成。根据此实施例的偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败，并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。除了可以在偏光器与粘着膜之间进一步形成第二光学膜之外，根据此实施例的偏光板与根据上一实施例的偏光板基本上相同。
第二光学膜140保护偏光器110并且可以由不同于第一光学膜的一种树脂形成。举例来说，第二光学膜可以由至少一种由以下各个当中选出的树脂形成：纤维素树脂，包含三乙酰纤维素；聚酯树脂，包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸丁二酯；环状聚烯烃树脂；聚碳酸酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚烯烃树脂；聚丙烯酸酯树脂；聚乙烯醇树脂；聚氯乙烯树脂以及聚偏二氯乙烯树脂。这些可以单独使用或以其组合形式使用。
第二光学膜140可以具有10微米到200微米的厚度。在此范围内，第二光学膜可以施加到光学显示器。
虽然图3中未示出，但是可以在偏光器110与第二光学膜140之间形成偏光板用粘着剂层以将偏光器附着到第二光学膜。偏光板用粘着剂层可以由典型的偏光板用粘着剂形成。举例来说，偏光板用粘着剂可以包含含聚乙烯醇树脂的水类粘着剂和光可固化粘着剂中的至少一种。
根据本发明的另一个方面，提供一种包含根据本发明实施例的偏光板的光学显示器。光学显示器可以是液晶显示器或有机发光装置显示器，但不限于此。
在下文中，将参照一些实例更详细地描述本发明。然而，应了解，这些实例只是为了说明而提供并且不应以任何方式解释为限制本发明。
制备实例1
在配备有温度计、搅拌器、氮气进料管以及回流冷凝器的1000毫升反应器中，放入84.95重量份丙烯酸正丁酯、10重量份丙烯酰吗啉、5重量份丙烯酸4-羟丁酯以及0.05重量份丙烯酸N，N-(二甲氨基)乙酯，紧接着添加甲基乙基酮作为溶剂并且搅拌组分30分钟，同时用氮气净化。使反应器的内部温度增加到65℃并且向混合物中添加0.02重量份2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸二甲酯)(V-601，和光(Wako))作为引发剂。使混合物在65℃下反应4小时，紧接着将反应器的内部温度增加到70℃。在70℃下再反应2小时之后，使反应器的内部温度降低到室温，从而制备出(甲基)丙烯酸共聚物。
制备实例2到制备实例15
除了如表1中所列改变(甲基)丙烯酸单体的种类、其量以及引发剂的量之外，以与制备实例1中相同的方式制备(甲基)丙烯酸共聚物。
<表1>
*BA：丙烯酸正丁酯；ACMO：丙烯酰吗啉；NVP：N-乙烯基吡咯烷酮；IBXA：丙烯酸异冰片酯；4-HBA：丙烯酸4-羟丁酯；DMAEA：丙烯酸N，N-(二甲氨基)乙酯；DEAEA：丙烯酸N，N-(二乙氨基)乙酯
实例1
就固体含量而言，混合40重量份制备实例1中制备的(甲基)丙烯酸共聚物和0.06重量份作为异氰酸酯固化剂的TDI加合物(CORONATEL-45，综研化学工程有限公司(SokenChemical&Engineering，Ltd.))，从而制备出偏光板用粘着剂组成物。
实例2到实例12
除了如表2和表3中所列改变(甲基)丙烯酸共聚物的种类和固化剂的量之外，以与实例1中相同的方式制备偏光板用粘着剂组成物。
比较例1到比较例3
除了如表2和表3中所列改变(甲基)丙烯酸共聚物的种类和固化剂的量之外，以与实例1中相同的方式制备偏光板用粘着剂组成物。
<表2>
<表3>
针对表4的性质评估实例和比较例中所制备的偏光板用粘着剂组成物以及使用其制备的粘着膜和偏光板。
<表4>
如表4中所示，根据本发明的偏光板用粘着剂组成物在12小时老化之后具有高凝胶分率，并且因此可以减少老化时间同时确保良好适用期，从而提供良好可加工性。另外，根据本发明的偏光板用粘着剂组成物的48小时老化凝胶分率与12小时老化凝胶分率之间的差异小，从而提供良好可靠性。此外，根据本发明的粘着剂组成物在12小时老化之后展现良好蠕变特性和可靠性，同时抑制漏光，并且因此可以用于以12小时老化的偏光板用粘着膜。
然而，比较例1到比较例3中制备的粘着剂组成物不包含用于根据本发明的(甲基)丙烯酸共聚物的单体中的一种，即使以12小时老化仍然具有低凝胶分率或不良适用期。
1)凝胶分率：根据以下方程式1测量凝胶分率：
[方程式1]
凝胶分率＝(WC-WA)/(WB-WA)×100，
其中WA是金属丝网(200目)的重量；WB是金属丝网和偏光板用粘着膜样本的总重量，其通过将1.0克偏光板用粘着剂组成物在离型膜上沉积到20微米的厚度，紧接着在23℃和55％相对湿度下老化离型膜上的偏光板用粘着剂组成物预定的一段时间，并且然后将其放置在金属丝网上获得；并且WC是金属丝网和粘着膜的总重量，将其放置在样品瓶中，在向样品瓶中添加50立方厘米乙酸乙酯之后放置1天，并且然后在90℃下干燥24小时。
在凝胶分率的测量中，使用聚对苯二甲酸乙二酯膜(厚度：38微米)作为离型膜，使用100毫升广口瓶作为样品瓶，并且金属丝网是200目的网。方程式1中的12小时凝胶分率是指在老化12小时之后的凝胶分率，并且方程式1中的48小时凝胶分率是指在老化48小时之后的凝胶分率。
2)蠕变：将粘着剂组成物涂覆到聚对苯二甲酸乙二酯膜，干燥到厚度为20微米，紧接着在23℃和55％相对湿度下老化12小时，从而制备出粘着膜(厚度：20微米)。通过以下制备样本：将粘着膜(厚度：20微米)堆叠在偏光板上，其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠，并且切割成大小为15毫米×100毫米。然后，将样本堆叠到不含碱金属的玻璃(不含碱金属的钠玻璃)衬底上使接触面积为15毫米×15毫米，紧接着使用质构仪(TEXTUREANALYZER)TA.XTPlus(负荷传感器(loadcell)：5千克，伊科仪器(EKOInstruments))测量蠕变特性。在22℃的恒定温度下在2,250克力的负荷下持续1000秒来评估蠕变特性。30微米到300微米的蠕变长度被评定为○，大于300微米到800微米的蠕变长度被评定为△，并且800微米的蠕变长度被评定为×。
3)适用期：通过以下制备样本：混合偏光板用粘着剂组成物与甲基乙基酮并且放置30分钟以去除气泡，紧接着使用博勒飞(Brookfiled)DV-II+Pro粘度计测量23℃下的粘度(A，单位：厘泊)。在样本的制备中，取决于(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量和粘着剂组成物的就固体含量而言的量(20克)，添加甲基乙基酮(10克到40克)，使得所述样本在23℃下具有1500厘泊到2000厘泊的粘度。此后，将样本在恒温/恒湿箱中在23℃和55％相对湿度下放置24小时，紧接着以相同方式测量粘度(B，单位：厘泊)。200厘泊或小于200厘泊的差值(B-A)被评定为○并且大于200厘泊的差值(B-A)被评定为×。
4)可靠性：在制备出其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠的偏光板之后，将偏光板用粘着剂组成物涂布到偏光板的三乙酰纤维素膜中的一个上。然后，使粘着剂组成物在恒温/恒湿箱中在23℃和55％相对湿度下老化12小时并且切成两个样品，每个样品是150毫米×90毫米(长度×宽度)。将两个样品分别层压在不含碱金属的玻璃衬底的两个表面上，又将其在高压釜中在323K下放置1,000秒，从而制备出用于评估可靠性的样本。通过观察在85℃下放置250小时之后的起泡或剥离情况来评估样本的耐热性。通过观察在60℃和95％相对湿度下放置250小时之后的起泡或剥离情况来评估样本的耐湿性。无脱离、无拖尾或无气泡被评定为○，微小脱离、微小拖尾或微小气泡被评定为△，并且出现脱离、拖尾或气泡被评定为×。
5)漏光：在制备出其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠的偏光板之后，将偏光板用粘着剂组成物在偏光板的三乙酰纤维素膜中的一个上涂布到20微米的厚度。然后，使粘着剂组成物在恒温/恒湿箱中在23℃和55％相对湿度下老化12小时以制备出样本。此后，将样本切割成140毫米×80毫米(长度×宽度，7英寸)的大小并且附着到玻璃衬底的两个表面上。将用于漏光评估的样本堆叠在玻璃衬底的两个表面上，使得光轴彼此正交。将样本在高压釜中在真空下在323K下维持1,000秒以便获得良好粘着力。在使用所述样本操作LCD之后，使用亮度测试仪(RISA，希兰公司(HilandCo.，Ltd.))以1米高度测量显示面板前侧的亮度。确切地说，测量在面板中心区的亮度以及在发生漏光的面板边缘处的亮度亮度亮度以及亮度如图4中所示，亮度测量点分别放在面板每一侧的四个中点处。此处，面板的每一侧邻接半径是0.5厘米的用于亮度测量的圆圈的外周。在图4中，和表示亮度测量点。根据以下方程式2定量漏光程度(ΔL)。ΔL值越低表明漏光特性越佳，所述漏光特性根据以下准则来评估。
[方程式2]
L＝[(a+b+d+e)/4]/c-1
其中a、b、d和e分别表示在图4中的亮度测量点和处测量的亮度值，并且c是在图4中的中心区处的亮度值。
○：无漏光，0≤ΔL≤0.1。
△：轻微漏光，0.1＜ΔL＜0.3。
×：严重漏光，0.3≤ΔL。
本文中已经公开了例示性实施例，并且虽然采用了特定术语，但是这些术语仅在一般性和描述性意义上而非出于限制的目的使用和解释。在一些情况下，如本领域的普通技术人员从提交本申请起将清楚，除非另外具体指出，否则结合具体实施例描述的特点、特征和/或要素可以单独使用或与结合其它实施例描述的特点、特征和/或要素组合使用。因此，本领域的技术人员应了解，在不脱离如以上权利要求书中所阐述的本发明的精神和范围的情况下可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (17)

1.一种偏光板用的粘着剂组成物，包括：通过单体混合物的共聚制备的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体；以及固化剂，所述粘着剂组成物在老化12小时之后具有50％或大于50％的凝胶分率，所述凝胶分率由方程式1所定义：
[方程式1]
凝胶分率＝(WC-WA)/(WB-WA)×100，
其中WA是金属丝网的重量；WB是所述金属丝网和偏光板用的粘着膜样本的总重量，且所述偏光板用的粘着膜样本是通过将1.0克偏光板用的所述粘着剂组成物在离型膜上沉积到20微米的厚度，紧接着在23℃和55％相对湿度下老化所述离型膜上的偏光板用的所述粘着剂组成物预定的一段时间，并且然后将其放置在所述金属丝网上而获得；并且WC是所述金属丝网和所述粘着膜的总重量，其中所述金属丝网和所述粘着膜经放置在样品瓶中，向所述样品瓶中添加50立方厘米乙酸乙酯之后放置1天，并且然后在90℃下干燥24小时。
2.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12和通过48小时老化的凝胶分率G48之间的差的绝对值|G48-G12|是5％或小于5％。
3.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸N，N-(二甲氨基)乙酯和(甲基)丙烯酸N，N-(二乙氨基)乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体包括(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中在所述单体混合物中，所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以0.01重量％到5重量％的量存在，并且所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体以1重量％到30重量％的量存在。
6.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述单体混合物还包括含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
7.根据权利要求6所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述单体混合物包括0.1重量％到20重量％的所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量％到5重量％的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量％到30重量％的所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体以及60重量％到95重量％的所述含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
8.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述单体混合物按500∶1到1∶1的重量比包括所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体和所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体。
9.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述单体混合物按5∶1到0.2∶1的重量比包括所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体和所述具有100℃或大于100℃的玻璃转化温度的单体。
10.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物具有-45℃到-30℃的玻璃转化温度。
11.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物具有0.3毫克氢氧化钾/克或小于0.3毫克氢氧化钾/克的酸值。
12.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物具有100,000克/摩尔到2,000,000克/摩尔的重量平均分子量。
13.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，其中所述固化剂包括异氰酸酯固化剂。
14.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，还包括含乙酰乙酰基的硅烷偶合剂。
15.根据权利要求1所述的偏光板用的粘着剂组成物，还包括再加工剂。
16.一种偏光板，包括由根据权利要求1到15中任一项所述的偏光板用的粘着剂组成物形成的偏光板用的粘着剂。
17.一种光学显示器，包括根据权利要求16所述的偏光板。
CN201510835511.XA 2014-11-28 2015-11-26 偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器 Active CN105647443B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0169210 2014-11-28
KR1020140169210A KR101822698B1 (ko) 2014-11-28 2014-11-28 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105647443A true CN105647443A (zh) 2016-06-08
CN105647443B CN105647443B (zh) 2018-11-20

Family

ID=56078782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510835511.XA Active CN105647443B (zh) 2014-11-28 2015-11-26 偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10241250B2 (zh)
KR (1) KR101822698B1 (zh)
CN (1) CN105647443B (zh)
TW (1) TWI575044B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109423216A (zh) * 2017-08-30 2019-03-05 综研化学株式会社 粘合剂组合物和粘合片
CN109762505A (zh) * 2019-01-08 2019-05-17 华东理工大学 含叔胺基聚丙烯酸树脂改性的反应型聚氨酯热熔胶及其制备
CN109207103B (zh) * 2017-07-04 2021-11-26 三星Sdi株式会社 用于偏光板的粘合膜和粘合剂组合物、包含粘合膜的偏光板以及包含偏光板的光学显示器
CN113736378A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 三星Sdi株式会社 粘着保护膜、包括其的光学构件以及包括其的光学显示器

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018092134A (ja) * 2016-08-31 2018-06-14 日本合成化学工業株式会社 偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤、粘着剤層付偏光板並びに離型フィルム及び粘着剤層付偏光板
JP6730348B2 (ja) * 2017-03-29 2020-07-29 日東電工株式会社 粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
KR102428188B1 (ko) * 2019-07-03 2022-08-01 주식회사 엘지화학 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
CN101463234A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 日东电工株式会社 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜以及图像显示装置
CN101531873A (zh) * 2008-03-14 2009-09-16 日东电工株式会社 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置
CN102482546A (zh) * 2009-09-29 2012-05-30 琳得科株式会社 粘合剂以及粘合片
US20130211028A1 (en) * 2010-08-19 2013-08-15 Daido Chemical Corporation Acrylic polymer for use in pressure-sensitive adhesive composition for touch screen panel
CN103361004A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 琳得科株式会社 粘着性组合物,粘着剂以及粘着片

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5349019B2 (ja) * 2007-12-27 2013-11-20 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤及び粘着剤層付き光学部材
CN103314068B (zh) 2011-01-06 2015-12-09 综研化学株式会社 粘合剂以及粘合薄片
JP5921003B2 (ja) 2011-03-23 2016-05-24 エルジー・ケム・リミテッド 光学フィルム用感圧粘着剤組成物
JP5665700B2 (ja) * 2011-09-08 2015-02-04 綜研化学株式会社 導電膜用粘着シートおよび導電膜用粘着シートの製造方法
JP2013119604A (ja) * 2011-12-08 2013-06-17 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着性樹脂組成物、それを用いた画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置
KR101542620B1 (ko) 2012-12-20 2015-08-06 제일모직주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
CN109321157B (zh) * 2014-03-31 2024-03-12 日东电工株式会社 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
CN101463234A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 日东电工株式会社 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜以及图像显示装置
CN101531873A (zh) * 2008-03-14 2009-09-16 日东电工株式会社 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置
CN102482546A (zh) * 2009-09-29 2012-05-30 琳得科株式会社 粘合剂以及粘合片
US20130211028A1 (en) * 2010-08-19 2013-08-15 Daido Chemical Corporation Acrylic polymer for use in pressure-sensitive adhesive composition for touch screen panel
CN103361004A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 琳得科株式会社 粘着性组合物,粘着剂以及粘着片

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109207103B (zh) * 2017-07-04 2021-11-26 三星Sdi株式会社 用于偏光板的粘合膜和粘合剂组合物、包含粘合膜的偏光板以及包含偏光板的光学显示器
CN109423216A (zh) * 2017-08-30 2019-03-05 综研化学株式会社 粘合剂组合物和粘合片
CN109762505A (zh) * 2019-01-08 2019-05-17 华东理工大学 含叔胺基聚丙烯酸树脂改性的反应型聚氨酯热熔胶及其制备
CN113736378A (zh) * 2020-05-29 2021-12-03 三星Sdi株式会社 粘着保护膜、包括其的光学构件以及包括其的光学显示器

Also Published As

Publication number Publication date
KR101822698B1 (ko) 2018-01-30
TW201619334A (zh) 2016-06-01
KR20160065410A (ko) 2016-06-09
US20160152877A1 (en) 2016-06-02
TWI575044B (zh) 2017-03-21
CN105647443B (zh) 2018-11-20
US10241250B2 (en) 2019-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105647443A (zh) 偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器
US9487681B2 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
US9404024B2 (en) Acrylic adhesive composition and polarizer film using the same
CN101796439B (zh) 带有粘合剂的光学膜及光学层叠体
US8329847B2 (en) Optically compensated acrylic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device containing the same
US9487680B2 (en) Pressure sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
US11130887B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition
TWI402320B (zh) 丙烯酸壓感型黏著劑組成物，含其之保護膜，偏光板及液晶顯示器
US20110032455A1 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
US9777194B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition
CN103589375A (zh) 光学薄膜用粘合剂组合物、光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜及图像显示装置
CN104231952A (zh) 用于偏振板的粘合剂膜、偏振板和光学显示器
US10545367B2 (en) Pressure sensitive adhesive composition
TWI654272B (zh) 偏光板用黏著膜、包含其的偏光板及包含其的光學顯示器
KR101748015B1 (ko) 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
US9745494B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition for optical film
US20170152413A1 (en) Adhesive film for polarizing plate, adhesive composition for polarizing plate for the same, polarizing plate comprising the same and optical display comprising the same
US20100091223A1 (en) Polarizing plate having pressure sensitive adhesive layer with improved light leakage property
CN104024362A (zh) 光学部件用粘结剂组合物、粘结片、光学部件及显示器
JP4635151B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着フィルム、ならびにこれらを用いた光学部材
US8673412B2 (en) Adhesive composition for polarizing plates, polarizing plate with adhesive using same, and liquid crystal display device using same
CN102732190A (zh) 粘着剂以及粘着片
TW202348762A (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、黏著片、光學構件、及顯示裝置
TW202400748A (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、黏著片、光學構件、及顯示裝置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant