TW202400748A - 光學薄膜用黏著劑組成物、黏著片、光學構件、及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明為一種光學薄膜用黏著劑組成物,含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、及交聯劑,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且Mw為100萬以上,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元、羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g,Tg為0℃以上,且Mw為70萬以下,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份;以及黏著片、光學構件、及顯示裝置。
Description
本揭示係關於光學薄膜用黏著劑組成物、黏著片、光學構件、及顯示裝置。
液晶顯示裝置,一般而言,係具備於2片支持基板之間夾持液晶層之液晶單元、及偏光板、相位差薄膜、亮度改善薄膜等光學薄膜。在將液晶單元與光學薄膜、及光學薄膜彼此進行疊層來製造液晶顯示裝置時,此等構件係介隔以黏著劑組成物所形成之黏著劑層而貼合。液晶顯示裝置,考慮確保視認性之觀點,常使用(甲基)丙烯酸系之黏著劑組成物。
例如,日本特開2002-121521號公報中,揭示一種偏光薄膜用黏著劑組成物,含有含反應性官能基之重量平均分子量為100萬~250萬之高分子量丙烯酸系聚合物成分100重量份、玻璃轉移點為0℃~-80℃之重量平均分子量為3萬~10萬之低分子量丙烯酸系聚合物成分10重量份~100重量份、及含有2個以上能與上述反應性官能基進行反應而形成交聯結構之官能基的多官能性化合物成分0.001重量份~10重量份。
此外,日本特開2007-326910號公報中,揭示一種黏著劑組成物,含有:第1聚合物、及第2聚合物,該第1聚合物係包含具有特定之結構式之(甲基)丙烯酸系單體(a)40重量%~98重量%、及能與(甲基)丙烯酸系單體(a)共聚合且具有芳香環之(甲基)丙烯酸系單體(b)1重量%~59.9重量%、及能與(甲基)丙烯酸系單體(a)及(甲基)丙烯酸系單體(b)共聚合且具有反應性官能基之聚合性單體(c)0.1重量%~5重量%、及能與(甲基)丙烯酸系單體(a)、(甲基)丙烯酸系單體(b)、及聚合性單體(c)共聚合之聚合性單體(d)0重量%~59.9重量%作為單體單元,且重量平均分子量為30萬以上,該第2聚合物含有甲基丙烯酸烷基酯作為單體單元,且重量平均分子量為10萬以下,第2聚合物之含量,相對於第1聚合物100重量份為1重量份~40重量份。
此外,國際公開第2019/150729號中,揭示一種黏著劑組成物,係含有乙烯基聚合物(A)及丙烯酸系黏著性聚合物(B),從上述黏著劑組成物形成之黏著劑層全體之玻璃轉移溫度之第1的Tg係-80℃以上10℃以下,上述黏著劑層之藉由X射線光電子光譜分析所獲得之從其表層部分計算之玻璃轉移溫度之第2之Tg係比上述第1之Tg更高30℃以上,於100μm厚之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜基材具備從上述黏著劑組成物所形成之膜厚50μm之黏著劑層之黏著片之於100℃之對於玻璃的剝離強度係4.0N/25mm以上。
[發明所欲解決之課題]
偏光板等之光學薄膜,通常係將收縮率不同之複數的構件予以疊層所構成,故容易因為溫度及/或濕度的變化而產生尺寸變化。因此,介隔黏著劑層而貼合之光學薄膜,若置於高溫環境下、重複地低溫與高溫之環境下等嚴酷的環境下,則會發生光學薄膜收縮、於黏著劑層及/或光學薄膜產生皺褶、黏著劑層從被黏著體剝離等之問題。此外,近年來,伴隨著顯示器之輕量化及小型化之要求提高,對於用於顯示器之光學薄膜,要求更進一步的薄膜化,光學薄膜係因為伴隨著薄膜化的剛性的降低,而有比起以往更為容易收縮的傾向。
然而,偏光板等之光學薄膜係因為無邊框智慧手機的興起,變得會使其切割加工(以下也簡稱為「加工」。)為矩形以外之複雜的形狀。在將經疊層黏著劑層之狀態之光學薄膜進行加工之情況,有時有發生黏著劑層從加工端面溢出,污染周圍環境的問題。為了改善黏著劑層之加工性,有在考慮提高黏著劑層之凝聚力。然而,若提高黏著劑層之凝聚力,則因為黏著劑層變硬,故就其另一面而言,要藉由黏著劑層來緩和因為光學薄膜之收縮所產生之應力變得困難。因此,若光學薄膜之收縮變大,則無法利用黏著劑層來完全地緩和產生之應力,而產生於黏著劑層及/或光學薄膜產生皺褶、黏著劑層從被黏著體剝離等之問題。
考慮以上情事,對於使用於光學薄膜之黏著劑組成物,要求能夠形成即使置於嚴酷之環境下仍不易產生皺褶及剝離,且加工性優良的黏著劑層。
此外,一般而言,對於使用於光學薄膜之黏著劑組成物,要求能形成透明性優良之黏著劑層。然而,長期間置於高溫環境下之黏著劑層,有時有黏著劑層中所含之成分彼此分離,損害透明性之情事。
本揭示係以如上述狀況為鑑而產生者。
本揭示之一實施形態欲解決之課題係,提供一種光學薄膜用黏著劑組成物,可形成即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良的透明性,且加工性優良的黏著劑層。
本揭示之其它實施形態欲解決之課題係提供:具備即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後,仍具有優良之透明性,且加工性優良之黏著劑層的黏著片、光學構件、及顯示裝置。
[解決課題之手段]
就用以解決課題之具體的手段,包含以下態樣。
<1>一種光學薄膜用黏著劑組成物,含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、及交聯劑,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元、及來自具有羥基之單體之構成單元,羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃轉移溫度為0℃以上、且重量平均分子量為70萬以下,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份。
<2>如<1>之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含來自具有羥基之單體之構成單元及來自具有羧基之單體之構成單元中之至少一者。
<3>如<1>或<2>之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自該丙烯酸正丁酯之構成單元之含有率係50質量%以上。
<4>如<1>~<3>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該交聯劑之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為0.05質量份~15質量份。
<5>如<1>~<4>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該交聯劑係異氰酸酯系交聯劑。
<6>如<1>~<5>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物,更包含矽烷偶聯劑。
<7>一種黏著片,係具備藉由如<1>~<6>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
<8>如<7>之黏著片,具備光學薄膜、及設置於該光學薄膜之至少單面、且藉由如<1>~<6>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
<9>如<8>之黏著片,該光學薄膜係偏光板。
<10>一種光學構件,按順序具備:玻璃基板、藉由如<1>~<6>中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層、及光學薄膜。
<11>一種顯示裝置,具備如<10>之光學構件。
[發明之效果]
根據本揭示之一實施形態,提供一種光學薄膜用黏著劑組成物,可形成即使在置於重複地低溫與高溫之環境下的情況仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良的透明性,且加工性優良的黏著劑層。
根據本揭示之其它實施形態,提供:具備即使置於重複地低溫與高溫之環境下的情況仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良之透明性,且加工性優良之黏著劑層的黏著片、光學構件、及顯示裝置。
以下,針對本揭示之光學薄膜用黏著劑組成物、黏著片、光學構件、及顯示裝置詳細地說明。以下記載之要件之說明,係基於本揭示之具代表性之實施態樣,但本揭示並非限定為如此之實施態樣,在本揭示之目的之範圍內,可適當地施加變更且實施。
本揭示中使用「~」表示之數值範圍係指包含於「~」之前後記載之數值各別作為下限值及上限值的範圍的含意。
本揭示中分階段記載之數值範圍中,於某數值範圍中記載之上限值或下限值,亦可置換為其它階段所記載之數值範圍之上限值或下限值。此外,本揭示中記載之數值範圍中,某數值範圍中記載之上限值或下限值亦可置換為實施例中表示之值。
本揭示中,2種以上之較佳態樣的組合,為更佳之態樣。
本揭示中,黏著劑組成物中之各成分之量,在黏著劑組成物中相當於各成分之物質存在複數種的情況下,在沒有特別指明時,係指黏著劑組成物中存在之上述複數物質之合計量。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸系單體」係指具有(甲基)丙烯醯基之單體的含意。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸系聚合物」係指含有來自(甲基)丙烯酸系單體之構成單元,且來自(甲基)丙烯酸系單體之構成單元所占之比例為50質量%以上之聚合物的含意。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸」係包含「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」之兩者的用語,「(甲基)丙烯酸酯」係包含「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」之兩者的用語,「(甲基)丙烯醯基」係包含「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」之兩者的用語、「(甲基)丙烯醯胺」係包含「丙烯醯胺」及「甲基丙烯醯胺」兩者的用語。
本揭示中,「n-」係指「正」,「i-」係指「異」,「s-」係指「第二」,「t-」係指「第三」。
本揭示中,「polymer」與「聚合物」為相同含意。
本揭示中,將特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)總稱為「特定(甲基)丙烯酸系聚合物」。
[光學薄膜用黏著劑組成物]
本揭示之光學薄膜用黏著劑組成物(以下也簡稱為「黏著劑組成物」。)係含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、及交聯劑,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元、及來自具有羥基之單體之構成單元,羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃轉移溫度為0℃以上,且重量平均分子量為70萬以下,該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份。
本揭示之黏著劑組成物,能形成即使在置於重複地低溫與高溫之環境下的情況仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良的透明性,且加工性優良的黏著劑層
關於本揭示之黏著劑組成物可發揮如此效果之理由雖尚未明瞭,本案發明者們推測如同下述。惟,以下之推測並沒有限定地解釋本揭示之黏著劑組成物,係作為一例來進行說明。
本揭示之黏著劑組成物含有較高分子量之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作為基礎聚合物。藉由將基礎聚合物予以高分子量化,而提高形成之黏著劑層之凝聚力。另一方面,若黏著劑層之凝聚力提高,則雖然改善加工性,但因為黏著劑層變硬,故就其另一面,變得難以藉由黏著劑層來緩和光學薄膜之收縮所產生之應力。因此,若光學薄膜之收縮變大,則有時會發生無法藉由黏著劑層來完全地緩和產生之應力,於黏著劑層及/或光學薄膜產生皺褶、黏著劑層從被黏著體剝離等之問題。相對於此,本揭示之黏著劑組成物係在較高分子量之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及交聯劑之外,適度地含有玻璃轉移溫度較高,且具有適度的羥基的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),藉此控制形成之黏著劑層之凝聚力、黏性、及彈性,解決如上述般的問題。
據認為藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,係形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之海島結構。據認為藉由該海島結構之形成,黏著劑層係平衡良好地展現黏性與凝聚力,故能良好地緩和因光學薄膜之收縮所產生的應力,黏著劑層全體之彈性提高,故會抑制加工時之從加工端面的溢出。
本揭示之黏著劑組成物所含有之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係含有適度的羥基,故容易進入至交聯結構中。因此,據認為形成之黏著劑層係即使在長期間置於高溫環境下之情況下,黏著劑層中之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係難以移動至黏著劑層之界面,不易產生起因於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)與(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之分離導致之透明性之下降。此外,(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量係,相較於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之分子量為適度地低,(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之含量不會過多,故(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之相容性變得良好。此外,一般而言,丙烯酸烷基酯單體與甲基丙烯酸烷基酯單體係相容性差,故經長期間置於高溫環境下之黏著劑層係,包含此等之一者之低分子量之(甲基)丙烯酸系聚合物容易移動至界面。本揭示之黏著劑組成物係(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中所含之構成單元係來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中所含之構成單元係來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體的構成單元,故相容性變得良好。因此,據認為藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,不易產生起因於相容性差的透明性之降低。
考慮以上情事,據推測藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係即使在置於重複地低溫與高溫的環境下的情況下,仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間地置於高溫環境下後仍具有優良之透明性、且加工性優良。
另一方面,日本特開2002-121521號公報、日本特開2007-326910號公報、及國際公開第2019/150729號中,並未著眼於形成如上述般之兼具皺褶及剝離的抑制、加工性、以及透明性之全部特性的黏著劑層。
此外,藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係在上述效果之外,亦可發揮即使在置於高溫環境下之情況下仍不易產生皺褶及剝離,能良好地抑制在置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮的效果。
本揭示係也將「包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)」稱為「特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)」。此外,本揭示係也將「包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元、及來自具有羥基之單體之構成單元,羥基之含量為0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃轉移溫度為0℃以上,且重量平均分子量為70萬以下之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)」稱為「特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)」。
[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)]
本揭示之黏著劑組成物係含有:包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)[亦即,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)]。
本揭示之黏著劑組成物可僅含有1種特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A),亦可含有2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)只要包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上,可為均聚物,亦可為共聚物。
<來自丙烯酸正丁酯之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元。本揭示中,「來自丙烯酸正丁酯之構成單元」係指丙烯酸正丁酯進行加成聚合所形成之構成單元。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自丙烯酸正丁酯之構成單元係,對於抑制置於高溫環境下之黏著劑層之透明性之下降有所貢獻。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自丙烯酸正丁酯之構成單元之含有率,係沒有特別之限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部構成單元,宜為50質量%以上,更宜為50質量%~95質量%,進一步宜為55質量%~95質量%,尤其宜為60質量%~90質量%。
此處,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自丙烯酸正丁酯之構成單元之含有率係相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部構成單元為50質量%以上,係指來自丙烯酸正丁酯之構成單元係作為構成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之構成單元之主成分而含有的含意。
<來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)宜包含來自丙烯酸正丁酯以外之(甲基)丙烯酸烷基酯單體之構成單元。
本揭示係也將「特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之丙烯酸正丁酯以外之(甲基)丙烯酸烷基酯單體」稱為「其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A」。
本揭示中,「來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元」係指其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A進行加成聚合所形成之構成單元的含意。此外,本揭示中「其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A」係不包括相當於具有羥基之單體的單體、及相當於具有羧基之單體之單體。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之種類係沒有特別之限定。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A可為丙烯酸烷基酯單體,亦可為甲基丙烯酸烷基酯單體。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A具有之烷基可為無取代,亦可具有取代基(惟,排除羧基及羥基。),宜為無取代。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A具有之烷基可為直鏈狀、分支鏈狀、或環狀之任一者。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A具有之烷基之碳數,例如宜為1~18,更宜為1~12,進一步宜為1~8。
就其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之具體例而言,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、及(甲基)丙烯酸異莰酯。
就其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A而言,宜為選自於由丙烯酸第三丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、及丙烯酸-2-乙基己酯構成之群組中之至少1種。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元之情況,可僅含有1種來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元,亦可含有2種以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元之情況,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A之構成單元之含有率係沒有特別之限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部構成單元,宜為1質量%~50質量%,更宜為3質量%~40質量%,進一步宜為5質量%~30質量%,尤其宜為7質量%~20質量%。
<來自具有羥基之單體之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)亦可包含來自具有羥基之單體之構成單元。
本揭示中,「來自具有羥基之單體之構成單元」係指具有羥基之單體進行加成聚合所形成之構成單元的含意。
具有羥基之單體之種類係沒有特別之限定。
就具有羥基之單體而言,可舉例如於1分子中具有至少1個羥基及乙烯性不飽和基之單體。
就乙烯性不飽和基而言,沒有特別之限定,可舉例如乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯醯胺基、及(甲基)丙烯醯基。
作為乙烯性不飽和基,宜為(甲基)丙烯醯基。
就具有羥基之單體之具體例而言,可舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,3-二甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,2,4-三甲基-3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-3-羥基己酯、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、甘油一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、及聚(乙二醇-丙二醇)一(甲基)丙烯酸酯。
就具有羥基之單體而言,例如就與其他單體之共聚合性良好之觀點,宜為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。就(甲基)丙烯酸羥基烷基酯而言,宜為具有碳數為2~4之羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷酯,更宜為丙烯酸-2-羥基乙酯。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在含有來自具有羥基之單體之構成單元的情況,來自具有羥基之單體的構成單元可僅含有1種,亦可含有2種以上。
<來自具有羧基之單體之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)亦可包含來自具有羧基之單體之構成單元。
本揭示中「來自具有羧基之單體之構成單元」係指具有羧基之單體進行加成聚合所形成之構成單元的含意。
具有羧基之單體之種類係沒有特別之限定。
就具有羧基之單體而言,可舉例如於1分子中具有至少1個之羧基及乙烯性不飽和基的單體。
就乙烯性不飽和基而言,沒有特別之限定,可舉例如乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯醯胺基、及(甲基)丙烯醯基。
作為乙烯性不飽和基,宜為(甲基)丙烯醯基。
就具有羧基之單體之具體例而言,可列舉(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、伊康酸、戊烯二酸、檸康酸、ω-羧基-多己內酯一(甲基)丙烯酸酯[例如,ω-羧基-多己內酯(n≒2)一丙烯酸酯]、及琥珀酸衍生物(例如2-丙烯醯基氧基乙基-琥珀酸)。
就具有羧基之單體而言,宜為具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體,更宜為丙烯酸。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A),在包含來自具有羧基之單體之構成單元的情況,來自具有羧基之單體之構成單元可僅含有1種,亦可含有2種以上。
-羥基及羧基之合計含量-
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含來自具有羥基之單體之構成單元及來自具有羧基之單體之構成單元之至少一者的情況,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之羥基及羧基之合計含量,例如宜為0.01mmol/g以上,更宜為0.01mmol/g~0.7mmol/g,進一步宜為0.05mmol/g~0.7mmol/g,特別宜為0.30mmol/g~0.5mmol/g。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之羥基及羧基之合計含量為0.01mmol/g以上,則有更改善形成之黏著劑層之加工性的傾向。此外,有形成之黏著劑層係更為良好地抑制長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮的傾向。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之羥基及羧基之合計含量(單位:mmol/g)係可藉由以下之計算式(A1)~(A3)而求得。此外,在形成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之具有羥基之單體及/或具有羧基之單體有複數種的情況,針對各別之單體計算後,合計獲得之數值。
羥基之含量(單位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自具有羥基之單體之構成單元之含有率(單位:質量%)/[來自具有羥基之單體之構成單元之莫耳質量(單位:g/mol)×100]]×來自具有羥基之單體之構成單元中之羥基之個數(價數)×1000・・・(A1)
羧基之含量(單位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之來自具有羧基之單體之構成單元之含有率(單位:質量%)/[來自具有羧基之單體之構成單元之莫耳質量(單位:g/mol)×100]]×來自具有羧基之單體之構成單元中之羧基之個數(價數)×1000・・・(A2)
羥基及羧基之合計含量(單位:mmol/g)
=羥基之含量(單位:mmol/g)+羧基之含量(單位:mmol/g)・・・(A3)
<其他構成單元>
就特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可含有之其他構成單元而言,可列舉來自以(甲基)丙烯酸芐酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯為代表之具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯的構成單元;來自以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯為代表之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的構成單元;來自以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、對氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯及乙烯基甲苯為代表之芳香族一乙烯基之構成單元;來自以丙烯腈及甲基丙烯腈為代表之乙烯基氰化物的構成單元;來自以甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及叔碳酸乙烯酯(Vinyl versatate)為代表之乙烯酯的構成單元;等。
本揭示中,也將形成其他構成單元的單體稱為「其他單體」。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含其他構成單元之情況,其他構成單元可僅含有1種,亦可含有2種以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含其他構成單元之情況,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之其他構成單元之含有率,在不損害本揭示之黏著劑組成物之效果之範圍內,可適當地設定。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(以下也稱為「Mw」)係100萬以上,宜為100萬~250萬,更宜為120萬~250萬,進一步宜為140萬~250萬,特別宜為160萬~250萬。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量為100萬以上,則可形成加工性優良之黏著劑層。此外,可形成能良好地抑制長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮的黏著劑層。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量係藉由下述方法測定之值。具體而言,係依循下述(1)~(3)進行測定。
(1)將特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之溶液塗布於剝離紙,於100℃乾燥1分鐘,獲得薄膜狀之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
(2)使用上述(1)獲得之薄膜狀之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及四氫呋喃,獲得固體成分濃度為0.2質量%之樣本溶液。此外,此處之「固體成分濃度」係指樣本溶液中所占之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之質量比例的含意。
(3)藉由下述條件之凝膠滲透層析(GPC),作為標準聚苯乙烯換算值,求得特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量。
~條件~
測定裝置:高速GPC[型號:HLC-8220 GPC、東曹(股)製]
檢測器:差示折射率計(RI)[裝設於HLC-8220中,東曹(股)製]
管柱:使用4根TSKgel GMH
XL[東曹(股)製]
管柱溫度:40℃
溶離液:四氫呋喃
樣本溶液之注入量:100μL
流量:0.8mL/分鐘
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量,係可藉由在聚合單體時,調整聚合溫度、聚合時間、有機溶劑之使用量、聚合起始劑之種類、聚合起始劑之使用量等,而成為期望的值。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度(也稱為「Tg」。)係沒有特別之限定,例如宜為-10℃以下,更宜為-70℃~-10℃,進一步宜為-70℃~-20℃,尤其宜為-70℃~-30℃。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度為上述範圍內,則即使特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量為100萬以上,對於形成之黏著劑層,可充分地賦予對於基材及被黏著體之濕潤性,可獲得更適當的黏著力。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度係將藉由下式1計算所求得之絕對溫度(單位:K)換算為攝氏溫度(單位:℃)之值。
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+・・・+m(k-1)/Tg(k-1)+mk/Tgk (式1)
式1中,Tg1、Tg2、・・・、Tg(k-1)、及Tgk係各別表示將構成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之各單體製成均聚物時之以絕對溫度表示之玻璃轉移溫度。m1、m2、・・・、m(k-1)、及mk係各別表示構成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之各單體之莫耳分率,m1+m2+・・・+m(k-1)+mk=1。
此外,可藉由從絕對溫度減去273來將絕對溫度換算為攝氏溫度,可藉由將攝氏溫度加上273來將攝氏溫度換算為絕對溫度。
本揭示中之「製成均聚物時之玻璃轉移溫度」係記載於公知資料的值、或者採用使用差示掃描熱量測定裝置(DSC)所測定之值。採用哪一個值,具體而言係如同下述。
關於以下所示單體之「製成均聚物時之玻璃轉移溫度」,採用各別記載之值。
丙烯酸-2-乙基己酯:-70℃、甲基丙烯酸-2-乙基己酯:-10℃、丙烯酸正丁酯:-54℃、甲基丙烯酸正丁酯:20℃、丙烯酸第三丁酯:43℃、甲基丙烯酸第三丁酯:118℃、甲基丙烯酸異丁酯:53℃、丙烯酸甲酯:10℃、甲基丙烯酸甲酯:105℃、丙烯酸乙酯:-22℃、甲基丙烯酸乙酯:65℃、甲基丙烯酸:228℃、丙烯酸-4-羥基丁酯:-80℃、丙烯酸-2-羥基乙酯:-15℃、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯:85℃、丙烯酸:106℃、丙烯酸正辛酯:-65℃、丙烯酸硬脂酯:30℃、甲基丙烯酸硬脂酯:38℃、丙烯酸月桂酯:-3℃、甲基丙烯酸月桂酯:-65℃、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯:18℃、ω-羧基-多己內酯(n≒2)單丙烯酸酯:-30℃、丙烯酸苯氧基乙酯:-22℃、丙烯酸芐酯:6℃、甲基丙烯酸異莰酯:180℃。
關於上述單體以外之單體之「製成均聚物時之玻璃轉移溫度」,採用聚合物手冊(第4版、Wiley-Interscience;以下亦同。)中記載之值,未記載於聚合物手冊時,採用藉由以下之測定方法所獲得之均聚物之玻璃轉移溫度之值。
-均聚物之玻璃轉移溫度之測定-
使用差示掃描熱量測定裝置(DSC),於氮氣氣流中、測定試料(亦即,均聚物)10mg、升溫速度10℃/分鐘之條件進行測定,將獲得之DSC曲線之轉折點作為均聚物之玻璃轉移溫度。
作為差示掃描熱量測定裝置,例如可適當地使用TA Instruments Japan Inc.製之差示掃描熱量計(商品名:Discovery DSC 2500)。惟,差示掃描熱量測定裝置並不限定為該者。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度,例如可藉由使用2種以上之製成均聚物時的玻璃轉移溫度不同的單體來適當地調整。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之含有率>>
本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之含有率係沒有特別之限定,例如相對於黏著劑組成物中之全部固體成分量,宜為60質量%~99質量%,更宜為70質量%~98質量%,進一步宜為80質量%~97質量%。
本揭示中,「黏著劑組成物中之全部固體成分量」在黏著劑組成物不含有溶劑的情況,係指黏著劑組成物之全部質量,在黏著劑組成物含有溶劑的情況,係指從黏著劑組成物除去溶劑後的殘渣的質量。
本揭示中,「溶劑」係指水及有機溶劑。
[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)]
本揭示之黏著劑組成物含有:包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體的構成單元、及來自具有羥基之單體的構成單元,羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃轉移溫度係0℃以上,且重量平均分子量為70萬以下之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)[亦即,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)],特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量相對於已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份。
本揭示之黏著劑組成物可僅含有1種特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B),亦可含有2種以上。
<來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體的構成單元。
本揭示中,「來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元」係指,烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體進行加成聚合所形成之構成單元。
就烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之具體例而言,可列舉甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯及甲基丙烯酸第二丁酯。
就烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體而言,例如,考慮在置於高溫環境下或重複地低溫與高溫之環境下之情況下會產生之皺褶及剝離的抑制性、及加工性之觀點,宜為選自於由甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯及甲基丙烯酸第三丁酯構成之群組中之至少1種,更宜為選自甲基丙烯酸異丁酯及甲基丙烯酸第三丁酯中之至少1種,進一步宜為甲基丙烯酸第三丁酯。
包含甲基丙烯酸第三丁酯之(甲基)丙烯酸系聚合物(B)相較於包含甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸異丁酯之(甲基)丙烯酸系聚合物(B),玻璃轉移溫度較高,故可形成即使在置於高溫環境下或重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易產生皺褶及剝離,且加工性更為優良的黏著劑層。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可僅含有1種來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元,亦可含有2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元之含有率係沒有特別之限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之全部構成單元,宜為10質量%~99.9質量%,更宜為20質量%~99.9質量%,進一步宜為30質量%~99.9質量%。
<來自具有羥基之單體之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含來自具有羥基之單體的構成單元。
具有羥基之單體之種類係沒有特別之限定。
就具有羥基之單體而言,可舉例如於1分子中具有至少1個羥基及乙烯性不飽和基的單體。
就乙烯性不飽和基而言,沒有特別之限定,可舉例如乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯醯胺基、及(甲基)丙烯醯基。
就乙烯性不飽和基而言,宜為(甲基)丙烯醯基。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之具有羥基之單體之具體例,係與特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之具有羥基之單體之具體例相同。
就具有羥基之單體而言,例如,就與其他單體之共聚合性良好之觀點,宜為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。就(甲基)丙烯酸羥基烷基酯而言,宜為具有碳數為2~4之羥基烷基之(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,更宜為(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯,進一步宜為甲基丙烯酸-2-羥基乙酯。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可僅含有1種來自具有羥基之單體的構成單元,亦可含有2種以上。
-羥基之含量-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量為0.0007mmol/g以上,則可形成即使於高溫環境下經長期間放置後仍具有優良之透明性的黏著劑層。考慮如此之觀點,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量宜為0.005mmol/g以上,更宜為0.01mmol/g以上,進一步宜為0.02mmol/g以上。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量為0.22mmol/g以下,則可形成不僅在置於高溫低濕環境下的情況,即使在置於重複著低溫與高溫之環境下的情況仍不易產生皺褶及剝離的黏著劑層。考慮如此之觀點,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量宜為0.2mmol/g以下,更宜為0.1mmol/g以下,進一步宜為0.06mmol/g以下。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量係,一態樣中可為0.005mmol/g~0.2mmol/g,亦可為0.01mmol/g~0.1mmol/g,亦可為0.02mmol/g~0.06mmol/g。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量(單位:mmol/g)係藉由以下計算式(B1)而可求得。此外,在形成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之具有羥基之單體有複數種之情況,係針對各個單體經計算後,合計獲得之數值。
羥基之含量(單位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之來自具有羥基之單體之構成單元之含有率(單位:質量%)/[來自具有羥基之單體之構成單元之莫耳質量(單位:g/mol)×100]]×來自具有羥基之單體之構成單元中之羥基的個數(價數)×1000・・・(B1)
<來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)亦可包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體以外之(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元。
本揭示中,也將「特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體以外之(甲基)丙烯酸烷基酯單體」稱為「其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B」。
本揭示中,「來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元」係指其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B進行加成聚合所形成之構成單元。此外,本揭示中之「其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B」係不包括相當於具有羥基之單體的單體、及相當於具有羧基之單體的單體。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之種類係沒有特別之限定。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B可為丙烯酸烷基酯單體,亦可為甲基丙烯酸烷基酯單體。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B具有之烷基可為無取代,亦可具有取代基(惟,排除羧基及羥基。),宜為無取代。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B具有之烷基,可為直鏈狀、分支鏈狀、或環狀之任一者。
其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B具有之烷基之碳數例如宜為1~18,更宜為1~12,進一步宜為1~8。
就其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之具體例而言,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、及(甲基)丙烯酸異莰酯。
作為其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B,宜為選自甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸-2-乙基己酯中之至少1種。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)在包含來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元之情況,可僅含有1種來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元,亦可含有2種以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元的情況,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之來自其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B之構成單元之含有率,在不損害本揭示之黏著劑組成物之效果的範圍內,能適當地設定。
<其他構成單元>
就特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可包含之其他構成單元而言,可列舉來自以(甲基)丙烯酸為代表之具有羧基之單體之構成單元;來自以(甲基)丙烯酸芐酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯為代表之具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯之構成單元;來自以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯為代表之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的構成單元;來自以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、對氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯及乙烯基甲苯為代表之芳香族單乙烯基之構成單元;來自以丙烯腈及甲基丙烯腈為代表之氰化乙烯基的構成單元;來自以甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及叔碳酸乙烯酯(Vinyl versatate)為代表之乙烯酯的構成單元;等。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)在包含其他構成單元之情況,其他構成單元可僅含有1種,亦可含有2種以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含其他構成單元之情況,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之其他構成單元之含有率,在不損害本揭示之黏著劑組成物之效果之範圍內,可適當地設定。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量係70萬以下。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量係70萬以下,可形成透明性優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況仍維持優良的透明性的黏著劑層。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量宜為1萬~70萬,更宜為1萬~50萬,進一步宜為3萬~30萬,尤其宜為3萬~20萬。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量,係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之測定方法同樣的方法所測得之值。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量,可藉由在使單體聚合時,調整聚合溫度、聚合時間、有機溶劑之使用量、聚合起始劑之種類、聚合起始劑之使用量等,來成為期望之值。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度係0℃以上。
若特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度為0℃以上,則可形成不僅在置於高溫低濕環境下之情況,且即使在置於重複地低溫及高溫之環境下的情況仍不易產生皺褶及剝離的黏著劑層。此外,可形成加工性優良之黏著劑層。此外,可形成可良好地抑制在長期間置於高溫環境下之情況會產生之基材之收縮的黏著劑層。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度宜為0℃~150℃,更宜為25℃~150℃,進一步宜為55℃~150℃,更進一步宜為70℃~150℃,尤其宜為75℃~150℃。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度之求法同樣的方法所求得之值。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度例如可藉由使用2種以上之製成均聚物時之玻璃轉移溫度不同的單體來適當地調整。
<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量>
本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量,係相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份。
本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含有率,若相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份為3質量份以上,可形成加工性優良的黏著劑層。考慮如此之觀點,本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含有率,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,宜為5質量份以上,更宜為7質量份以上,進一步宜為10質量份以上。
本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含有率,若相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份為50質量份以下,可形成透明性優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況下仍保持優良的透明性的黏著劑層。考慮如此觀點,本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含有率係,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,宜為40質量份以下,更宜為30質量份以下,進一步宜為20質量份以下。
本揭示之黏著劑組成物中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係一態樣為,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,可為5質量份~40質量份,亦可為7質量份~30質量份,亦可為10質量份~20質量份。
[特定(甲基)丙烯酸系聚合物之製造方法]
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)[亦即,特定(甲基)丙烯酸系聚合物]之製造方法係沒有特別之限定。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,係例如可藉由以溶液聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法、及塊狀聚合法為代表之公知之聚合方法,將已述之單體進行聚合來製造。
就聚合方法而言,就於製造後製備本揭示之黏著劑組成物時,處理步驟較為簡單,且能於短時間進行之觀點,宜為溶液聚合法。
溶液聚合法,一般而言係於聚合槽內加入預定之有機溶劑、單體、聚合起始劑、及因應需求而使用之鏈轉移劑,例如於有機溶劑之回流溫度,邊攪拌邊使其加熱反應數小時。該情況,亦可將有機溶劑、單體、聚合起始劑、及因應需求使用之鏈轉移劑之至少一部分逐次地添加。此外,亦可於氮氣氣流中使其反應。
就聚合反應時使用之有機溶劑而言,可舉例如芳香族烴化合物、脂肪族系烴化合物、脂環族系烴化合物、酯化合物、酮化合物、二醇醚化合物、及醇化合物。
就聚合反應時使用之有機溶劑而言,更具體而言,可舉例如以苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、第三丁基苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、四氫化萘、十氫化萘、及芳香族石腦油(naphtha)為代表之芳香族烴化合物;以正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、雙戊烯、礦油精、石油石腦油(petroleum naphtha)、及松節油為代表之脂肪族系或脂環族系烴化合物;以乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸-2-羥基乙酯、乙酸-2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、及苯甲酸甲酯為代表之酯化合物;以丙酮、甲乙酮、甲基-異丁基酮、異佛爾酮、環己酮、及甲基環己酮為代表之酮化合物;以乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、及二乙二醇一丁基醚為代表之二醇醚化合物;以及以甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、及第三丁醇為代表之醇化合物。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物之製造時,宜使用於芳香族烴化合物、酯化合物、酮化合物等之聚合反應中不易產生鏈轉移的有機溶劑,尤其,考慮特定(甲基)丙烯酸系聚合物之溶解性、聚合反應之容易性等觀點,宜使用乙酸乙酯。
於聚合反應時,有機溶劑可僅使用1種,亦可使用2種以上。
就聚合起始劑而言,可舉例如通常之溶液聚合法中使用之有機過氧化物及偶氮化合物。
就有機過氧化物之具體例而言,可列舉第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯、第三丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化己醯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、第三丁基過氧化新戊酸酯、2,2-雙(4,4-二第三丁基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三戊基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三辛基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三丁基過氧化環己基)丁烷、及2,2-雙(4,4-二第三辛基過氧化環己基)丁烷。
就偶氮化合物之具體例而言,可列舉2,2’-偶氮雙異丁腈[AIBN]、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[ABVN]、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、及2,2’-偶氮雙(異丁酸)二甲酯。
於聚合反應時,聚合起始劑可僅使用1種,亦可使用2種以上。
聚合起始劑之使用量係可沒有特別之限定,例如可因應為目的之特定(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量適當地設定。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物之製造時,因應需求,亦可使用鏈轉移劑。
就鏈轉移劑而言,可舉例如氰基乙酸、氰基乙酸之碳數1~8之烷基酯化合物、溴乙酸、溴乙酸之碳數1~8之烷基酯化合物、α-甲基苯乙烯、以蒽、菲、茀、及9-苯基茀為代表之芳香族化合物、以對硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、對硝基苯甲酸、對硝基苯酚、及對硝基甲苯為代表之芳香族硝基化合物、以苯醌及2,3,5,6-四甲基-對苯醌為代表之苯醌衍生物、以三丁基硼烷為代表之硼烷衍生物、以四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、及3-氯-1-丙烯為代表之鹵化烴化合物、以三氯乙醛及糠醛(furaldehyde)為代表之醛化合物、以碳數1~18之烷基硫醇化合物、硫酚及甲苯硫醇為代表之芳香族硫醇化合物、巰基乙酸、巰基乙酸之碳數1~10之烷基酯化合物、碳數1~12之羥基烷基硫醇化合物、以及,以蒎烯及萜品油烯為代表之萜烯化合物。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物之製造時使用鏈轉移劑的情況,鏈轉移劑之使用量係沒有特別之限定,例如可因應為目的之特定(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量適當地設定。
聚合溫度係沒有特別之限定,例如可因應為目的之特定(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量適當地設定。
[交聯劑]
本揭示之黏著劑組成物含有交聯劑。
交聯劑之種類係沒有特別之限定。
就交聯劑而言,可舉例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、及金屬螯合系交聯劑。
交聯劑宜為選自於由異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑構成之群組中之至少1種,宜為異氰酸酯系交聯劑。
本揭示中,「異氰酸酯系交聯劑」係指1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之化合物(所謂的多異氰酸酯化合物)。此外,「環氧系交聯劑」係指1分子中具有2個以上之環氧基之化合物(所謂的2官能以上之環氧化合物)。此外,「金屬螯合系交聯劑」係指發揮作為交聯劑之功能的金屬螯合化合物。
就多異氰酸酯系化合物而言,可舉例如脂肪族多異氰酸酯系化合物、脂環族多異氰酸酯系化合物、及芳香族多異氰酸酯系化合物。
脂肪族多異氰酸酯系化合物,例如包含脂肪族多異氰酸酯化合物、脂肪族多異氰酸酯化合物之多聚物、脂肪族多異氰酸酯化合物與多元醇系化合物[例如三羥甲基丙烷(TMP);以下亦同。]之加成物、及脂肪族多異氰酸酯化合物之縮二脲體。就脂肪族多異氰酸酯化合物之具體例而言,可列舉二異氰酸六亞甲基酯(HMDI)、二異氰酸五亞甲基酯(PDI)、二異氰酸四亞甲基酯、二異氰酸三甲基六亞甲基酯、及離胺酸二異氰酸酯。
脂環族多異氰酸酯系化合物,例如包含脂環族多異氰酸酯化合物、脂環族多異氰酸酯化合物之多聚物、脂環族多異氰酸酯化合物與多元醇系化合物之加成物、及脂環族多異氰酸酯化合物之縮二脲體。就脂環族多異氰酸酯化合物之具體例而言,可列舉異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化二異氰酸甲苯酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、及4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯。
芳香族多異氰酸酯系化合物,例如包含芳香族多異氰酸酯化合物、芳香族多異氰酸酯化合物之多聚物、芳香族多異氰酸酯化合物與多元醇系化合物之加成物、及芳香族多異氰酸酯化合物之縮二脲體。就芳香族多異氰酸酯化合物之具體例而言,可列舉二異氰酸甲苯酯(TDI)、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、及4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
就多異氰酸酯系化合物而言,宜為選自於由脂肪族多異氰酸酯化合物及芳香族多異氰酸酯系化合物構成之群組中之至少1種,更宜為芳香族多異氰酸酯系化合物。就芳香族多異氰酸酯系化合物而言,宜為選自於由二異氰酸甲苯酯系化合物及亞二甲苯基二異氰酸酯系化合物構成之群組中之至少1種。
二異氰酸甲苯酯系化合物,例如包含TDI、TDI之多聚物、TDI與多元醇系化合物之加成物、及TDI之縮二脲體。就二異氰酸甲苯酯系化合物而言,宜為TDI與TMP之加成物。
亞二甲苯基二異氰酸酯系化合物,例如包含XDI、XDI之多聚物、XDI與多元醇系化合物之加成物、及XDI之縮二脲體。就亞二甲苯基二異氰酸酯系化合物而言,宜為XDI與TMP之加成物。
作為異氰酸酯系交聯劑,可使用市售品。
作為異氰酸酯系交聯劑之市售品之例子,可列舉「Coronate(註冊商標) HX」、「Coronate(註冊商標) HL-S」、「Coronate(註冊商標) L」、「Coronate(註冊商標) L-45E」、「Coronate(註冊商標) 2031」、「Coronate(註冊商標) 2037」、「Coronate(註冊商標) 2234」、「Coronate(註冊商標) 2785」、「Aquanate(註冊商標) 200」、及「Aquanate(註冊商標) 210」[以上,東曹(股)製]、「Sumidur(註冊商標) N3300」、「Desmodur (註冊商標) N3400」、及「Sumidur(註冊商標) N75」[以上,Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.製]、「DURANATE(註冊商標) D201」、「DURANATE(註冊商標) E405-70B」、「DURANATE(註冊商標) E405-80T」、「DURANATE(註冊商標) AE700-100」、「DURANATE(註冊商標) 24A-100」、及「DURANATE(註冊商標) TSE-100」[以上,旭化成(股)製]、以及、「TAKENATE(註冊商標) D-110N」、「TAKENATE(註冊商標) D-101E(45EA)」、「TAKENATE(註冊商標) D-120N」、「TAKENATE(註冊商標) D-140N」、「TAKENATE(註冊商標) M-631N」、「MT-OLESTER (註冊商標) NP1200」、及「STABiO (註冊商標) XD-340N」[以上,三井化學(股)製]。
就2官能以上之環氧化合物而言,可舉例如乙二醇二環氧丙基醚、二乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己烷二醇二環氧丙基醚、聚四亞甲基二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、二甘油聚環氧丙基醚、聚甘油聚環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、新戊四醇聚環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚、己二酸二環氧丙基酯、鄰苯二甲酸二環氧丙基酯、參(環氧丙基)異氰尿酸酯、參(環氧丙氧基乙基)異氰尿酸酯、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺基甲基)環己烷、及N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,3-苯二(甲烷胺)。
作為環氧系交聯劑,可使用市售品。
就環氧系交聯劑之市售品之例子而言,可列舉「TETRAD(註冊商標)-X」及「TETRAD(註冊商標)-C」[以上,三菱瓦斯化學(股)製]、以及「DENACOL(註冊商標) EX-201」及「DENACOL(註冊商標) EX-931」[以上,Nagase ChemteX Corporation.製]。
本揭示之黏著劑組成物可僅含有1種交聯劑,亦可含有2種以上。
本揭示之黏著劑組成物中之交聯劑之含量係沒有特別之限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,宜為0.05質量份~15質量份,更宜為0.07質量份~13質量份,進一步宜為0.10質量份~10質量份,特別宜為0.15質量份~8質量份。
本揭示之黏著劑組成物中之交聯劑之含量,若相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為0.05質量份以上,則有能形成加工性更為優良之黏著劑層的傾向。此外,有能形成可更良好地抑制長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮的黏著劑層的傾向。
本揭示之黏著劑組成物中之交聯劑之含量,若相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為15質量份以下,則有能形成可更良好地抑制在置於高溫低濕環境下之情況、及在置於重複地低溫與高溫的環境下的情況會產生之皺褶及剝離的黏著劑層的傾向。此外,可形成透明性更為優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況下仍保持優良之透明性的黏著劑層的傾向。
本揭示之黏著劑組成物中之交聯劑之含有量係,一態樣為相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,可為0.10質量份~5質量份,亦可為0.10質量份~3質量份,亦可為0.15質量份~3質量份,亦可為0.2質量份~1質量份。
[矽烷偶聯劑]
本揭示之黏著劑組成物亦可含有矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯劑之種類係沒有特別之限定。
就矽烷偶聯劑而言,可舉例如以乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、及3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷為代表之含聚合性不飽和基之矽烷化合物、以3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、及3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷為代表之含硫醇基之矽烷系化合物、以3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷為代表之含環氧基之矽烷化合物、以3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、及N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷為代表之含胺基之矽烷化合物、以及參-(3-三甲氧基矽基丙基)異氰尿酸酯。此外,就矽烷偶聯劑而言,可舉例如具有複數個聚合性不飽和基、硫醇基、環氧基、胺基等反應性官能基之矽烷化合物(所謂的多官能基型矽烷化合物)。
作為矽烷偶聯劑,可使用市售品。
就矽烷偶聯劑之市售品之例而言,可列舉信越化學工業(股)製之「KBM-803」、「KBM-802」、「X-41-1810」、「X-41-1811」、「X-41-1805」、「X-41-1818」、「KBM-403」、「KBM-303」、「KBM-402」、「KBE-402」、「KBE-403」、「X-41-1053」、「X-41-1056」、「KBM-9659」、「KBE-9007N」、及「KBM-573」(皆為商品名)。
本揭示之黏著劑組成物在含有矽烷偶聯劑之情況,可僅含有1種矽烷偶聯劑,亦可含有2種以上。
在本揭示之黏著劑組成物含有矽烷偶聯劑之情況,矽烷偶聯劑之含量係沒有特別之限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,宜為0.1質量份~1質量份,更宜為0.1質量份~0.8質量份,進一步宜為0.1質量份~0.5質量份。
[有機溶劑]
本揭示之黏著劑組成物亦可含有有機溶劑。
本揭示之黏著劑組成物若含有有機溶劑,則會改善塗布性。
作為有機溶劑,可舉例如與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物之聚合反應時中使用之有機溶劑為相同者。
本揭示之黏著劑組成物在含有有機溶劑之情況,可僅含有1種有機溶劑,亦可含有2種以上。
在本揭示之黏著劑組成物含有有機溶劑之情況,有機溶劑之含量係沒有特別之限定,可因應目的適當地設定。
[其他成分]
本揭示之黏著劑組成物,在不損害其效果之範圍,亦可因應需求含有已述之成分以外之成分(所謂的其他成分)。
就其他成分而言,可舉例如特定(甲基)丙烯酸系聚合物以外之聚合物、交聯觸媒、抗氧化劑、光安定劑(例如紫外線吸收劑)、抗靜電劑等各種添加劑。
在本揭示之黏著劑組成物含有其他成分之情況,其他成分之含量,在不損害本揭示之黏著劑組成物之效果的範圍內,可適當地設定。
<<黏著劑組成物之用途>>
本揭示之黏著劑組成物係使用於光學薄膜之黏著劑組成物(亦即,光學薄膜用黏著劑組成物)。藉由本揭示之黏著劑組成物形成之黏著劑層,係具有:不僅在置於高溫環境下之情況下,且即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易產生皺褶及剝離,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良之透明性,且加工性優良,如此之適合光學薄膜用途的特性。此外,藉由本揭示之黏著劑組成物形成之黏著劑層,亦具有可良好地抑制在置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮的特性,故光學薄膜之中,特別適合作為用於偏光板之黏著劑組成物(所謂的偏光板用黏著劑組成物)。
作為本揭示之黏著劑組成物之具體的用途,可列舉將偏光板與液晶單元之玻璃基板貼合之用途、使光學薄膜彼此貼合之用途等。
[黏著片]
本揭示之黏著片具備藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層。因此,本揭示之黏著片係不僅在置於高溫環境下之情況下,且即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍於黏著劑層(在黏著片具有基材之情況下係基材及黏著劑層)不易產生皺褶,亦不易產生黏著劑層之從被黏著體的剝離。此外,本揭示之黏著片係透明性優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況下,仍保持優良的透明性。此外,本揭示之黏著片係加工性亦優良。此外,本揭示之黏著片係即使在置於高溫環境下之情況下仍不易產生基材之收縮。
本揭示之黏著片具備之黏著劑層係含有本揭示之黏著劑組成物之硬化物。硬化物中,例如含有交聯劑所致之交聯硬化而成之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之交聯物。
本揭示之黏著片具備之黏著劑層之厚度係沒有特別之限定。
黏著劑層之厚度一般而言係1μm~100μm,宜為3μm~50μm,更宜為5μm~30μm。
本揭示中之「黏著劑層之厚度」係指黏著劑層之平均厚度。
黏著劑層之平均厚度係藉由以下方法求得之值。
於黏著劑層之厚度方向隨機選擇10處,使用膜厚計測定其厚度。求出測定值之算術平均值,將獲得之值作為黏著劑層之平均厚度。
本揭示之黏著片亦可為不具有基材之無基材型的黏著片,亦可為於基材之單面或兩面具備黏著劑層之有基材型的黏著片。
本揭示之黏著片,在為不具有基材之無基材型的黏著片之情況,或者在為於基材之單面具備黏著劑層之有基材型之黏著片之情況,本揭示之黏著片中,暴露出之黏著劑層之面亦可藉由剝離片材來保護。
一般而言,剝離片材係在直到將黏著片供至實際使用為止的期間,保護黏著劑層之表面,在使用時剝離。
剝離片材只要是可容易從黏著劑層剝離者,便沒有特別之限定。
作為剝離片材,可舉例如於單面或兩面經實施剝離處理劑所為之表面處理(所謂的易剝離處理)的樹脂薄膜、紙、合成紙、及將此等之2種以上經疊層而得之複合片。
本揭示中,也將於樹脂薄膜之單面或兩面經實施剝離處理劑所為之表面處理(所謂的易剝離處理)之態樣的剝離片材稱為「剝離薄膜」。
就剝離處理劑而言,可舉例如聚矽氧系剝離處理劑(例:聚矽氧)、蠟系剝離處理劑(例:石蠟)、及氟系剝離處理劑(例:氟系樹脂)。
就樹脂薄膜而言,可舉例如以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜為代表之聚酯薄膜。
就紙而言,可舉例如上質紙及塗料紙。
剝離片材之膜厚係沒有特別之限定,一般而言為20μm~180μm。
在本揭示之黏著片具備基材之情況,基材只要是能於其上形成黏著劑層者,便沒有特別之限定。
就基材而言,可舉例如含有聚烯烴系樹脂[例如聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)]、聚酯系樹脂[例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)]、乙酸酯系樹脂(例如三乙醯纖維素)、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚胺甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯乙烯系樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、氟系樹脂等之樹脂的薄膜。
於設置了基材之黏著劑層之側的面,考慮改善基材與黏著劑層之密接性之觀點,亦可實施電暈放電處理、電漿放電處理等之表面處理(所謂的易接著處理)。
基材亦可含有塑化劑、著色劑(例如染料及顏料)、熱安定劑、光安定劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗氧化劑、填充劑等各種添加劑。
基材係亦可於一部分或全部實施圖案。
在本揭示之黏著片具備基材之情況,基材宜為光學薄膜。該情況,作為本揭示之黏著片之態樣,宜為具備光學薄膜、與設置於光學薄膜之至少一面,且藉由本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的態樣。
光學薄膜之種類係沒有特別之限定。
作為光學薄膜之具體例,可列舉包括偏光板、AG(Anti-Glare)偏光板、波長板、1/2、1/4等之波長板的相位差薄膜、視角補償薄膜、光學補償薄膜、亮度改善薄膜、導光板、反射薄膜、抗反射薄膜、稜鏡片、透鏡片、擴散板、透明導電性薄膜等。
作為光學薄膜,宜為偏光板。
偏光板係至少包含偏光片之構成者,可為偏光片單體,亦可為偏光片與保護薄膜疊層而得者。亦即,偏光板可為單獨偏光片之1層結構,亦可為於偏光片之單面具有保護薄膜的2層結構,亦可為於偏光片之兩面具有保護薄膜之3層結構。
就本揭示之黏著片為具備基材,且基材為偏光板之情況的層構成而言,可舉例如黏著劑層/偏光板[保護薄膜/偏光片/保護薄膜]、黏著劑層/偏光板[相位差薄膜/偏光片/保護薄膜]、黏著劑層/偏光板[相位差薄膜/保護薄膜/偏光片/保護薄膜]等態樣。
就偏光片而言,可舉例如聚乙烯醇(PVA)薄膜。
就保護薄膜而言,可舉例如三乙醯纖維素(TAC)薄膜、聚環烯烴(COP)薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜、及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜。
就相位差薄膜而言,可舉例如聚環烯烴(COP)薄膜。
基材之厚度係沒有特別之限定,例如宜為100μm以下,更宜為10μm~100μm,進一步宜為30μm~100μm。
本揭示中之「基材之厚度」係指基材之平均厚度的含意。基材之平均厚度係藉由與已述之黏著劑層之平均厚度同樣的方法所求得之值。
[黏著片之製作方法]
本揭示之黏著片之製作方法係沒有特別之限定。
本揭示之黏著片可藉由公知方法進行製作。
就製作本揭示之黏著片之方法而言,可舉例如以下方法。
在本揭示之黏著片為無基材型之黏著片之情況,首先,藉由將本揭示之黏著劑組成物塗布於剝離片材之易剝離處理面,而於剝離片材上形成塗布膜。然後,藉由使形成之塗布膜乾燥,而於剝離片材上形成黏著膜。然後,將形成之黏著膜之暴露出的面,重疊貼合至另外準備之剝離片材之易剝離處理面後,因應需求進行養護,藉此而能製作具有剝離片材/黏著劑層/剝離片材之疊層結構之本揭示之黏著片。
在本揭示之黏著片為有基材型之黏著片之情況,首先,藉由將本揭示之黏著劑組成物塗布於基材之易黏接處理面,於基材上形成塗布膜。然後,藉由使形成之塗布膜乾燥,而於基材上形成黏著膜。然後,將形成之黏著膜之暴露出的面,重疊貼合至剝離片材之易剝離處理面後,因應需求進行養護,藉此而能製作具有基材/黏著劑層/剝離片材之疊層結構的本揭示之黏著片。
在本揭示之黏著片為有基材型之黏著片之情況,作為其他方法,例如亦可列舉以下方法。藉由將本揭示之黏著劑組成物塗布於剝離片材之易剝離處理面,而於剝離片材上形成塗布膜。然後,藉由使形成之塗布膜乾燥,而於剝離片材上形成黏著膜。然後,將形成之黏著膜之暴露出的面重疊貼合至基材之易黏接處理面後,因應需求進行養護,藉此而能製作具有基材/黏著劑層/剝離片材之疊層結構的本揭示之黏著片。
黏著劑組成物之塗布方法係沒有特別之限定。
就黏著劑組成物之塗布方法而言,可舉例如使用凹版輥塗布器、反轉輥塗布器、接觸輥塗布器(kiss-roll coater)、浸輥塗布器、刮刀塗布器、噴塗器、塗布桿、塗布器(applicator)等之公知方法。
黏著劑組成物之塗布量係沒有特別之限定,例如因應形成之黏著劑層之厚度,適當地設定。
塗布膜之乾燥方法係沒有特別之限定。
就塗布膜之乾燥方法而言,可舉例如自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等之方法。
塗布膜之乾燥溫度及乾燥時間係沒有特別之限定,因應塗布膜之厚度、塗布膜中之有機溶劑之量等適當地設定。
就乾燥條件之一例而言,可列舉使用熱風循環式乾燥機,於60℃~120℃使其乾燥30秒~180秒之條件。
進行養護時,就養護之方法而言,可舉例如於環境溫度20℃~35℃及相對濕度45%~55%(亦即,45%RH~55%RH)之環境下靜置2天~7天之方法。
[光學構件]
本揭示之光學構件係按順序具備玻璃基板、及藉由已述之本揭示之黏著劑組成物所形成之黏著劑層、及光學薄膜。因此,本揭示之光學構件係,不僅在置於高溫低濕環境下的情況下,且即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易於光學薄膜及黏著劑層產生皺褶,亦不易產生黏著劑層之從玻璃基板的剝離。此外,本揭示之光學構件係透明性優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況下,仍保持優良的透明性。此外,本揭示之光學構件係,即使在置於高溫環境下之情況下,仍不易產生光學薄膜之收縮。
玻璃基板之厚度係沒有特別之限定,一般而言為0.3mm~0.7mm,宜為0.3mm~0.5mm。
就玻璃基板而言,可舉例如鈉鈣玻璃、無鹼玻璃、及附設ITO(Indium Tin Oxide)膜之玻璃。
本揭示之光學構件中之黏著劑層及光學薄膜係與本揭示之黏著片中之黏著劑層及光學薄膜為相同含意,理想態樣亦相同,故於此處省略說明。
本揭示之光學構件例如可適合用來作為顯示裝置之構件。
就顯示裝置而言,可舉例如液晶顯示器及有機EL(Electro-Luminescence)顯示器。
本揭示之光學構件之製造方法係沒有特別之限定。
本揭示之光學構件係,例如使用光學薄膜作為基材,藉由已述之方法,製作本揭示之黏著片後,將黏著片之黏著劑層、與玻璃基板貼合,藉此來進行製造。
[顯示裝置]
本揭示之顯示裝置係具備已述之本揭示之光學構件。因此,本揭示之顯示裝置係不僅在置於高溫低濕環境下之情況下,且即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易於光學薄膜及黏著劑層產生皺褶,亦不易產生黏著劑層之從玻璃基板的剝離。此外,本揭示之顯示裝置係透明性優良,且即使在長期間置於高溫環境下之情況下仍保持優良的透明性。此外,本揭示之顯示裝置係即使在置於高溫環境下之情況下仍不易產生光學薄膜之收縮。
顯示裝置之具體例如同已述者。
[實施例]
以下,藉由實施例來更具體地說明本揭示之黏著劑組成物。本揭示在不超出其要旨之情況,並不限定於以下之實施例。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之製造]
[製造例A-1]
於具備溫度計、攪拌機、氮氣導入管、及回流冷凝器之反應器內,加入丙烯酸正丁酯[n-BA]264.9質量份、甲基丙烯酸酯[MA;其他丙烯酸烷基酯單體A]30.0質量份、丙烯酸[AA;具有羧基之單體]4.5質量份、丙烯酸-2-羥基乙酯[2HEA;具有羥基之單體]0.6質量份、及乙酸乙酯[有機溶劑]155.0質量份並混合,獲得混合物,將反應器內置換為氮氣。然後,邊攪拌反應器內之混合物邊升溫至70℃後,對於反應器內之混合物依次添加2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[ABVN;聚合起始劑]0.003質量份、及乙酸乙酯15.0質量份,維持1小時。然後,依次添加ABVN 0.08質量份、及乙酸乙酯340.0質量份,維持5小時而使聚合反應結束。然後,將聚合反應結束所獲得之溶液,使用乙酸乙酯稀釋成為固體成分濃度15.0質量%後,進行冷卻,獲得(甲基)丙烯酸系聚合物A-1之溶液。
此處所說的「固體成分濃度」係指(甲基)丙烯酸系聚合物A-1之溶液中所占之(甲基)丙烯酸系聚合物A-1之質量比例。針對以下製造之(甲基)丙烯酸系聚合物A-2~A-14之各溶液亦為同樣含意。
[製造例A-2、A-3及A-13]
製造例A-2、A-3及A-13係,藉由調整有機溶劑之使用量及聚合起始劑之使用量之至少一者,將(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量調整為表1表示之重量平均分子量,除此以外,進行與製造例A-1同樣的操作,獲得固體成分濃度為15.0質量%之(甲基)丙烯酸系聚合物A-2、A-3及A-13之各溶液。
[製造例A-4~A-12及A-14]
製造例A-4~A-12及A-14係,將(甲基)丙烯酸系聚合物之單體組成變更為表1所示之單體組成,除此以外,進行與製造例A-1同樣的操作,獲得固體成分濃度為15.0質量%之(甲基)丙烯酸系聚合物A-4~A-12及A-14之各溶液。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-14之單體組成[單位:質量%]、羥基及羧基之合計含量(表示為「官能基量」)[單位:mmol/g]、玻璃轉移溫度(表示為「Tg」)[單位:℃]、及重量平均分子量(表示為「Mw」)表示於表1。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-14中之羥基及羧基之合計含量(官能基量)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之羥基及羧基之合計含量(官能基量)之求法同樣的方法來求得。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-14之玻璃轉移溫度(Tg)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度之求法同樣的方法來求得。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-14之重量平均分子量(Mw)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之測定方法同樣的方法來測定。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-14中,(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12係相當於本揭示中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
[表1]
表1中記載之各單體的詳細,如下所示。
「n-BA」:丙烯酸正丁酯[製成均聚物時的Tg:-54℃]
<其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體A>
「MA」:丙烯酸甲酯[製成均聚物時的Tg:10℃]
「MMA」:甲基丙烯酸甲酯[製成均聚物時的Tg:105℃]
「2EHA」:丙烯酸-2-乙基己酯[製成均聚物時的Tg:-70℃]
<具有羧基之單體>
「AA」:丙烯酸[製成均聚物時的Tg:106℃、莫耳質量:72.06g/mol]
<具有羥基之單體>
「2HEA」:丙烯酸-2-羥基乙酯[製成均聚物時的Tg:-15℃、莫耳質量:116.12g/mol]
<其他單體>
「PHEA」:丙烯酸苯氧基乙酯[製成均聚物時的Tg:-22℃]
「BZA」:丙烯酸芐酯[製成均聚物時的Tg:6℃]
[(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之製造]
[製造例B-1]
於具備溫度計、攪拌機、氮氣導入管、及回流冷凝器之反應器內,加入甲基丙烯酸甲酯[MMA;其他甲基丙烯酸烷基酯單體B]291.0質量份、甲基丙烯酸異丁酯[i-BMA;烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體]306.0質量份、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯[2HEMA;具有羥基之單體]3.0質量份、及乙酸乙酯[有機溶劑]300.0質量份並混合,獲得混合物後,將反應器內置換為氮氣。然後,邊將反應器內之混合物攪拌邊升溫至70℃,對於反應器內之混合物依次添加2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯[聚合起始劑]3.0質量份、及乙酸乙酯120.0質量份,維持6小時使聚合反應結束。然後,將聚合反應結束所獲得之溶液,使用乙酸乙酯稀釋成固體成分濃度60.0質量%後,進行冷卻,獲得(甲基)丙烯酸系聚合物B-1之溶液。
此處之「固體成分濃度」係指(甲基)丙烯酸系聚合物B-1之溶液中所占之(甲基)丙烯酸系聚合物B-1之質量比例的含意。針對以下製造之(甲基)丙烯酸系聚合物B-2~B-22之各溶液亦為同樣含意。
[製造例B-14~B-17]
製造例B-14~B-17係,藉由調整有機溶劑之使用量及聚合起始劑之使用量之至少一者,將(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量調整為表2所示之重量平均分子量,除此以外,進行與製造例B-1同樣的操作,獲得固體成分濃度為60.0質量%之(甲基)丙烯酸系聚合物B-14~B-17之各溶液。
[製造例B-2~B-13及B-18~B-22]
製造例B-2~B-13及B-18~B-22係,將(甲基)丙烯酸系聚合物之單體組成變更為表2所示之單體組成,除此以外,進行與製造例B-1同樣的操作,獲得固體成分濃度為60.0質量%之(甲基)丙烯酸系聚合物B-2~B-13及B-18~B-22之各溶液。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-22之單體組成[單位:質量%]、羥基之含量(表示為「羥基量」)[單位:mmol/g]、玻璃轉移溫度(表示為「Tg」)[單位:℃]、及重量平均分子量(表示為「Mw」)表示於表2。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-22中之羥基之含量(羥基量)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量(羥基量)之求法同樣的方法來求得。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-22之玻璃轉移溫度(Tg)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度之求法同樣的方法來求得。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-22之重量平均分子量(Mw)係藉由與已述之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之測定方法同樣的方法來測定。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-22之中,(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-16係相當於本揭示中之特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。
[表2]
表2中記載之各單體的詳細,如下所示。
<烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體>
「n-BMA」:甲基丙烯酸正丁酯[製成均聚物時的Tg:20℃]
「i-BMA」:甲基丙烯酸異丁酯[製成均聚物時的Tg:53℃]
「t-BMA」:甲基丙烯酸第三丁酯[製成均聚物時的Tg:118℃]
<其他(甲基)丙烯酸烷基酯單體B>
「MA」:丙烯酸甲酯[製成均聚物時的Tg:10℃]
「MMA」:甲基丙烯酸甲酯[製成均聚物時的Tg:105℃]
「n-BA」:丙烯酸正丁酯[製成均聚物時的Tg:-54℃]
「2EHMA」:甲基丙烯酸-2-乙基己酯[製成均聚物時的Tg:-10℃]
<具有羥基之單體>
「2HEA」:丙烯酸-2-羥基乙酯[製成均聚物時的Tg:-15℃、莫耳質量:116.12g/mol]
「2HEMA」:甲基丙烯酸-2-羥基乙酯[製成均聚物時的Tg:85℃、莫耳質量:130.14g/mol]
<具有羧基之單體>
「MAA」:甲基丙烯酸[製成均聚物時的Tg:228℃]
[黏著劑組成物之製備]
[實施例1]
將(甲基)丙烯酸系聚合物A-1之溶液666.7質量份(固體成分為100質量份)、及(甲基)丙烯酸系聚合物B-1之溶液25.0質量份(固體成分為15質量份)、及作為異氰酸酯系交聯劑之Coronate(註冊商標) L-45E[商品名、二異氰酸甲苯酯(TDI)與三羥甲基丙烷(TMP)之加成物、固體成分濃度:45質量%、東曹(股)製]0.44質量份(固體成分為0.20質量份)、及適量之乙酸乙酯[有機溶劑]充分地混合,獲得實施例1之黏著劑組成物。
[實施例2~21]
實施例1中,將黏著劑組成物之組成變更為表3所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例2~21之各黏著劑組成物。
[實施例22~44]
實施例1中,將黏著劑組成物之組成變更為表4所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例22~44之各黏著劑組成物。
[比較例1~12]
實施例1中,將黏著劑組成物之組成變更為表5所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得比較例1~12之各黏著劑組成物。
[附設黏著劑層之偏光板之製作]
對於藉由聚矽氧系剝離處理劑經表面處理(所謂的易剝離處理)之剝離薄膜[類型:MRF、厚度:38μm、三菱化學(股)製]之易剝離處理面,塗布上述製備之黏著劑組成物,形成塗布膜。此外,黏著劑組成物之塗布量係後述之黏著膜之厚度成為10μm之量。然後,對於形成之塗布膜,使用熱風循環式乾燥機,將100℃之空氣以風速3m/秒進行60秒噴吹,使塗布膜乾燥,於剝離薄膜上形成厚度10μm之黏著膜。然後,使形成之黏著膜之暴露出的面、與具有含有三乙醯纖維素(TAC)層/偏光片之聚乙烯醇(PVA)層/TAC層之構成的偏光板之一側之TAC層的面重疊且貼合後,於環境溫度23℃及50%RH之環境下靜置7天,使黏著膜養護,藉此製作具有剝離薄膜/黏著劑層/偏光板(TAC層/PVA層/TAC層)之層構成之附設黏著劑層的偏光板(厚度:131μm)。
[測定及評價]
1.耐久性
(1)高溫低濕環境
將上述製作之附設黏著劑層之偏光板,以相對於偏光板之吸收軸,長邊成為0°的方式,切割成60mm×136mm(長邊)的大小。然後將經切割之附設黏著劑層之偏光板之剝離薄膜剝離,以藉由剝離而暴露出的黏著劑層之面、與玻璃板[種類:鈉鈣玻璃、松浪硝子工業(股)製]之一側的面接觸的方式重疊後,使用壓合機予以壓接,使經切割之附設黏著劑層之偏光板與玻璃板貼合,藉此製作試驗樣本。試驗樣本係具有玻璃板/黏著劑層/偏光板(TAC層/PVA層/TAC層)之層構成。然後,將製得之試驗樣本,以處理溫度50℃及處理壓力5kg/cm
2之條件經20分鐘高壓釜處理後,於環境溫度23℃及50%RH之環境下靜置24小時。對於該靜置後之試驗樣本,於環境溫度85℃及10%RH以下之環境下(所謂的高溫低濕環境下)進行靜置150小時的試驗。該試驗係設想為長期間置於高溫環境下,也就是所謂的加速試驗。試驗結束後,藉由目視觀察試驗樣本之狀態,依循下述評價基準進行評價。結果表示於表3~5。
下述評價基準中之「A」、「B」及「C」係實用上的許容範圍內,「A」最為理想。
-評價基準-
A:於試驗樣本完全沒有確認到皺褶及剝離。
B:於試驗樣本有確認到少許的皺褶及/或剝離,但為於實用上沒有問題的水準。
C:於試驗樣本有確認到皺褶及/或剝離,但為於實用上可許容的水準。
D:於試驗樣本有確認到顯著的皺褶及/或剝離,且為實用上無法許容的水準。
(2)熱衝擊環境
將上述所製作之附設黏著劑層之偏光板,以相對於偏光板之吸收軸,長邊成為0°之方式,切割成為60mm×136mm(長邊)之大小。然後,將經切割之附設黏著劑層之偏光板之剝離薄膜剝離,以藉由剝離而暴露出的黏著劑層之面、與玻璃板[種類:鈉鈣玻璃、松浪硝子工業(股)製]之一側的面接觸的方式重疊後,使用壓合機予以壓接,使經切割之附設黏著劑層之偏光板與玻璃板貼合,藉此製作試驗樣本。試驗樣本係具有玻璃板/黏著劑層/偏光板(TAC層/PVA層/TAC層)之層構成。然後,將製得之試驗樣本,以處理溫度50℃及處理壓力5kg/cm
2之條件經20分鐘高壓釜處理後,靜置於環境溫度23℃及50%RH之環境下24小時。對於該靜置後之試驗樣本,使用冷熱衝擊裝置[型號:TSA-301L-W、ESPEC CORP.製],進行於環境溫度-40℃之環境下靜置0.5小時後,於環境溫度85℃之環境下靜置0.5小時之循環重複300次的試驗。試驗結束後,藉由目視觀察試驗樣本之狀態,依循下述評價基準進行評價。結果表示於表3~5。
下述評價基準中之「A」、「B」及「C」係實用上之許容範圍內,「A」最為理想。
-評價基準-
A:於試驗樣本完全沒有確認到皺褶及剝離。
B:於試驗樣本有確認到少許的皺褶及/或剝離,但為於實用上沒有問題的水準。
C:於試驗樣本有確認到皺褶及/或剝離,但為於實用上可許容的水準。
D:於試驗樣本有確認到顯著的皺褶及/或剝離,且為實用上無法許容的水準。
2.加工性
將上述製得之附設黏著劑層之偏光板(厚度:131μm)切割為100mm×100mm之大小,製作試驗樣本。對於製得之試驗樣本,使用端面加工機[型號:MCPB-600A-SP、MEGAROTECHNICA CO.,LTD.製],以刀片轉速3000rpm及切削間距200μm之設定條件,實施端面加工。將端面加工後之試驗樣本之加工端面,使用數位顯微鏡[型號:VHX7000、倍率:500倍、KEYENCE CORPORATION.]進行觀察,測定黏著劑層溢出處之寬度,藉由下述計算式,求得其比例。具體之測定方法,邊參照圖1邊進行說明。圖1中,表示經實施端面加工後之試驗片100之加工端面之狀態之一例。在具有剝離薄膜10/黏著劑層20/偏光板30之層構成之試驗樣本100之加工端面中,測定黏著劑層20溢出處之寬度(X1、X2、X3及X4)之合計,藉由下述計算式,求得相對於試驗樣本100之寬度(Y;100cm)之比例(以下也稱為「溢出比例」。)。此處,黏著劑層20溢出處係指黏著劑層20有溢出至偏光板30之處。
黏著劑層之溢出比例(單位:%)
= [黏著劑層之溢出處之寬度的合計(單位:mm)/試驗樣本之寬度(100mm)]×100
此外,算出之值係將小數點以下第1位數四捨五入。基於算出之黏著劑層之溢出比例,依循下述評價基準進行評價。結果表示於表3~5。
下述評價基準中之「A」、「B」及「C」係實用上的許容範圍內,最好宜為「A」。
-評價基準-
A:黏著劑層之溢出比例小於10%。
B:黏著劑層之溢出比例為10%以上且小於25%之範圍。
C:黏著劑層之溢出比例為25%以上且小於40%之範圍。
D:黏著劑層之溢出比例為40%以上。
3.透明性
於藉由聚矽氧系剝離處理劑經表面處理(所謂的易剝離處理)之剝離薄膜[類型:MRF、厚度:38μm、三菱化學(股)製]的易剝離處理面,塗布上述所製備之黏著劑組成物,形成塗布膜。此外,黏著劑組成物之塗布量係使後述之黏著膜之厚度成為50μm之量。然後,將形成之塗布膜於23℃環境下放置2分鐘。然後,對於放置後之塗布膜,使用熱風循環式乾燥機,將100℃之空氣以風速3m/秒進行60秒之噴吹,使塗布膜乾燥,於剝離薄膜上形成厚度100μm之黏著膜。然後,使形成之黏著膜之暴露出的面、與聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜[商品名:COSMOSHINE(註冊商標) A4100、厚度:100μm、東洋紡(股)製]之一側的面重疊並貼合後,於環境溫度23℃及50%RH之環境下靜置7天,使黏著膜養護,藉此製作具有剝離薄膜/黏著劑層/PET薄膜之層構成的疊層體。
將製得之疊層體切割,準備2個50mm×50mm之大小的試驗樣本。準備之試驗樣本之1個係將剝離薄膜予以剝離後,測定霧度(所謂的初始的霧度)。對於準備之另1個試驗樣本,進行於環境溫度85℃及10%RH以下之環境下(所謂的高溫低濕環境下)靜置150小時的試驗。該試驗係設想為長期間置於高溫環境下,也就是所謂的加速試驗。試驗結束後,將試驗樣本之剝離薄膜剝離,測定具有黏著劑層/PET薄膜之層構成之疊層體的霧度。霧度之測定係使用日本電色工業(股)製之霧度計(型號:NDH 5000SP)。藉由從具有黏著劑層/PET薄膜之層構成之疊層體的霧度值減去PET薄膜之霧度值而求得黏著劑層之霧度值。基於該黏著劑層之霧度值(單位:%),依循下述評價基準進行評價。結果表示於表3~5。
下述之評價基準中之「A」、「B」及「C」係實用上之許容範圍內,「A」最為理想。
-評價基準-
A:霧度值係小於0.5%。
B:霧度值係0.5%以上且小於1.0%之範圍。
C:霧度值係1.0%以上且小於1.5%之範圍。
D:霧度值係1.5%以上。
4.收縮抑制
將上述製得之附設黏著劑層之偏光板,以相對於偏光板之吸收軸,長邊成為0°之方式,切割成60mm×136mm(長邊)之大小。然後,將經切割之附設黏著劑層之偏光板之剝離薄膜予以剝離,以藉由剝離所暴露出的黏著劑層的面、與玻璃板[種類:鈉鈣玻璃、松浪硝子工業(股)製]之一側的面接觸的方式重疊後,使用壓合器予以壓接,使經切割之附設黏著劑層之偏光板與玻璃板貼合,藉此製作試驗樣本。試驗樣本具有玻璃板/黏著劑層/偏光板(TAC層/PVA層/TAC層)之層構成。然後,將製得之試驗樣本,以處理溫度50℃及處理壓力5kg/cm
2之條件經20分鐘高壓釜處理後,於環境溫度23℃及50%RH之環境下靜置24小時。將該靜置後之試驗樣本,進行於環境溫度85℃及10%RH以下之環境下(所謂的高溫低濕環境下)靜置150小時的試驗。該試驗係設想為長期間置於高溫環境下,也就是所謂的加速試驗。試驗結束後,將試驗樣本之長邊(亦即,相對於吸收軸成為0°者)的長度,使用數位顯微鏡[型號:VHX-100F、KEYENCE CORPORATION.製]進行測定,藉由下述計算式,算出收縮率。此外,算出之值係將小數點以下第3位數四捨五入。
收縮率(單位:%)
=[[靜置前之試驗樣本之長邊之長度(單位:mm)]-[靜置後之試驗樣本之長邊的長度(單位:mm)]]/靜置前之試驗樣本之長邊之長度(單位:mm)×100
基於上述求得之收縮率,依循下述評價基準進行評價。結果表示於表3~5。下述之評價基準中之「A」、「B」及「C」係實用上之許容範圍內,「A」為最佳。
-評價基準-
A:試驗樣本之收縮率小於0.20%。
B:試驗樣本之收縮率為0.20%以上且小於0.35%之範圍。
C:試驗樣本之收縮率為0.35%以上且小於0.50%之範圍。
D:試驗樣本之收縮率為0.50%以上。
[表3]
[表4]
[表5]
表3~5中記載之成分的詳細係如同下述。
<交聯劑>
-異氰酸酯系交聯劑-
「Coronate L-45E」
[商品名,TDI與TMP之加成物,東曹(股)製]
「TAKENATE D-110N」
[商品名,XDI與TMP之加成物,三井化學(股)製]
「Sumidur N3300」
[商品名,HMDI之3聚體,Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.製]
-環氧系交聯劑-
「TETRAD-X」[商品名,三菱瓦斯化學(股)製]
上述「Coronate」、「TAKENATE」、「Sumidur」、及「TETRAD」皆為註冊商標。
<其他成分>
-矽烷偶聯劑-
「KBE-403」[商品名,含環氧基之矽烷化合物,信越化學工業(股)]
「X-41-1810」
[商品名,含硫醇基之矽烷化合物(多官能基型矽烷化合物),信越化學工業(股)]
-抗靜電劑-
「MP-402A」[商品名,第一工業製藥(股)]
表3~5中,於「摻合量」之欄中記載之數值,皆為固體成分換算值。
表3~5中,「-」係指未摻合對應於其欄之成分的含意。
如表3及表4所示,確認藉由實施例1~44之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,不僅在置於高溫低濕環境下的情況,且即使在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,仍不易產生皺褶及剝離。此外,確認藉由實施例1~44之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係透明性優良。此外,確認藉由實施例1~44之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,即使長期間置於高溫環境下後仍具有優良之透明性。此外,確認藉由實施例1~44之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係加工性優良。此外,確認藉由實施例1~44之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係能夠良好地抑制在長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材的收縮。
另一方面,如表5所示,確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量小於100萬之比較例1之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,相較於實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係加工性較差。此外,確認藉由比較例1之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,無法良好地抑制在長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材的收縮。此外,藉由比較例1之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,在置於高溫低濕環境下之情況下及在置於重複地低溫與高溫之環境下之情況下,雖然沒有確認到皺褶及剝離,但有確認到發泡。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(A)不含來自丙烯酸正丁酯之構成單元之比較例2之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,若長期間置於高溫環境下則容易損害透明性。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量超過70萬之比較例3之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,透明性較差。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫度小於0℃之比較例4之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,在置於高溫低濕環境下之情況及置於重複地低溫與高溫之環境下之情況則容易產生皺褶及剝離。此外,確認藉由比較例4之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,加工性較差。此外,確認藉由比較例4之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,無法良好地抑制在長期間置於高溫環境下之情況下會產生的基材的收縮。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)不含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元的比較例5之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,透明性較差。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中之羥基之含量超過0.22mmol/g之比較例6之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,在置於高溫低濕環境下之情況及置於重複地低溫與高溫之環境下之情況則容易產生皺褶及剝離。
確認特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之中僅含有特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之比較例7之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,加工性較差。
確認藉由雖然含有特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B),但其含量相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份為小於3質量份之比較例8之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,係相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,加工性較差。
確認藉由特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份為超過50質量份之比較例9之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,透明性較差。
確認藉由不含有交聯劑之比較例10之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,相較於藉由實施例之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,加工性較差。此外,確認藉由比較例10之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,無法良好地抑制在長期間置於高溫環境下之情況下會產生之基材之收縮。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)不含來自具有羥基之單體之構成單元之比較例11的黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,若長期間置於高溫環境下則容易損害透明性。
確認藉由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含來自具有羧基之單體之構成單元,不包含來自具有羥基之單體之構成單元的比較例12之黏著劑組成物所形成之黏著劑層係,若長期間置於高溫環境下,則容易損害透明性。
10:剝離薄膜
20:黏著劑層
30:偏光板
100:試驗樣本(附設黏著劑層之偏光板)
X1,X2,X3,X4:黏著劑層之溢出寬度
Y:試驗樣本(附設黏著劑層之偏光板)的寬度
[圖1]用以說明實施例中之加工性之評價方法的圖。
Claims (11)
- 一種光學薄膜用黏著劑組成物,含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、(甲基)丙烯酸系聚合物(B)、及交聯劑, 該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係包含來自丙烯酸正丁酯之構成單元,且重量平均分子量為100萬以上, 該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)係包含來自烷基部位之碳數為4之甲基丙烯酸烷基酯單體之構成單元、及來自具有羥基之單體之構成單元,羥基之含量係0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃轉移溫度為0℃以上,且重量平均分子量為70萬以下, 該(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為3質量份~50質量份。
- 如請求項1之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含來自具有羥基之單體之構成單元及來自具有羧基之單體之構成單元中之至少一者。
- 如請求項1之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之該來自丙烯酸正丁酯之構成單元之含有率係50質量%以上。
- 如請求項1之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該交聯劑之含量,相對於該(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份,為0.05質量份~15質量份。
- 如請求項1之光學薄膜用黏著劑組成物,其中,該交聯劑係異氰酸酯系交聯劑。
- 如請求項1之光學薄膜用黏著劑組成物,更包含矽烷偶聯劑。
- 一種黏著片,係具備藉由如請求項1至6中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
- 如請求項7之黏著片,具備光學薄膜、及 設置於該光學薄膜之至少單面,且藉由如請求項1至6中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
- 如請求項8之黏著片,該光學薄膜係偏光板。
- 一種光學構件,按順序具備: 玻璃基板、 藉由如請求項1至6中任一項之光學薄膜用黏著劑組成物所形成之黏著劑層、及 光學薄膜。
- 一種顯示裝置,具備如請求項10之光學構件。
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