CN105636926A - 用于制备具有低异戊二烯含量的异戊烯醇-烷氧基化物组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于制备异戊二烯含量不大于1000ppm的包含异戊烯醇-烷氧基化物的组合物的方法。本发明还涉及通过所述方法制备的或可通过所述方法得到的组合物。本发明进一步涉及过氧化物在降低组合物中的异戊二烯含量的用途。
Description
本发明涉及用于制备异戊二烯含量不大于1000ppm的包含异戊烯醇-烷氧基化物的组合物的方法。本发明还涉及通过所述方法制备的或可通过所述方法得到的组合物。本发明进一步涉及使用过氧化物来降低组合物中的异戊二烯含量。
异戊烯醇-烷氧基化物为用于下游化学工业的重要原料，例如，生产用于混凝土的超增塑剂(参见，例如，EP2090596A1或WO2002096823A1)。典型的异戊烯醇-烷氧基化物由异戊烯醇以及氧化乙烯(EO)和任选的氧化丙烯(PO)共同制备(参见例如CN102140167A、CN101928392A、JP2012057093)。在该方法中，合成某些量的异戊二烯作为副产物(参见例如WO08/126909和EP-B11213315)。不束缚于理论，认为异戊烯醇或异戊烯醇-烷氧基化物在碱性条件下分解(对于酸性条件也如此，然而，在烷氧基化中不常见)从而形成异戊二烯。用于降低组合物中的异戊二烯含量的常用方法为物理方法，例如在烷氧基化过程结束时通过真空抽空(参见例如EP-A1066179)组合物，以除去残余的氧化物，和/或通过汽提(例如，加入惰性气体和/或水(蒸汽))进一步降低异戊二烯含量(参见例如，EP-B1965605或EP-A12333002)。另外，分析UV光对异戊二烯的聚合的影响(Elkanzi，JHazardousMaterials(2000)，73(1):55-62)。
异戊二烯为CMR化合物(致癌，根据GHS类别1B，并且致诱变,根据GHS类别2；参考REACh登记号01-2119457891-29-0000；EC号201-143-3)。虽然没有义务标记包含含量<1,000ppm的异戊二烯的含有异戊二烯的组合物，但是当处理这样的组合物时，无疑存在残余的环境和健康风险，使用实际上完全删除或除去组合物中的异戊二烯，仅可使异戊二烯最小化或甚至消除。然而，用于降低异戊烯醇-烷氧基化物组合物中的异戊二烯含量的物理方法承受在排气中仍包含异戊二烯，其仍可能对环境有害这样的缺点。
因此，需要制备具有低异戊二烯含量的异戊烯醇-烷氧基化物组合物的化学方法。
通过在权利要求中陈述的并且如本文描述和举例说明的本发明，解决该技术问题。
本发明基于这样的意外发现，通过向反应混合物中加入过氧化物或产生过氧化物的化合物，在制备异戊烯醇-烷氧基化物组合物中，可显著降低异戊二烯含量。不束缚于理论，过氧化物或产生过氧化物的化合物可由双键之一产生环状过氧化物，并且分解为低分子量醇和醛。根据本发明的该化学异戊二烯消耗方法完全独立于降低异戊二烯含量的其它方法，例如如本领域知的物理去除和/或在UV辐射影响下异戊二烯的聚合。因此，本发明的方法具有这样的优点，比起现有技术的物理去除方法或UV辐射-诱导的聚合方法，其更加可靠并且更加可调节。此外，本发明的方法对环境具有较低的风险，由于通过使用物理去除异戊二烯的方法，异戊二烯可能仍包含在排气中。
因此，在一种实施方案中，进行如本文进一步描述和提供的本发明的方法，无需进一步物理去除异戊二烯(例如，抽空或使用惰性气体、水和/或水蒸汽汽提，以除去氧化物，如下文进一步描述的)和/或无需采用人工UV辐射来聚合异戊二烯。在该上下文中，同样如本文进一步描述的，术语“人工UV辐射”应理解为含有异戊二烯的反应混合物的UV辐射处理，其超过通常的环境日光的UV辐射水平和/或由常见的电照明发射的UV辐射。本质上，在该实施方案中，待通过本发明的方法制备的组合物不用能通过常见的玻璃、丙烯酸玻璃或石英玻璃板的UV辐射处理。例如，待通过本发明的方法制备的组合物不用波长为400nm或更少(不能通过常见的玻璃板)，优选300nm或更少，更优选200nm或更少(不能通过常见的丙烯酸玻璃或石英玻璃板)并且辐照强度超过500W/m2(使用辐照计测量)的UV辐射处理。在此上下文中，“用UV辐射处理”指从经处理的组合物足以聚合(因此，消除)显著量的异戊二烯的处理，例如，在UV辐射处理前，多于5％、10％、20％或25％的异戊二烯包含在组合物中。通常，UV辐射可如本领域知的来测量，优选通过在Diffey，Methods(方法)(2002)，28:4-13中描述的方法。
此外，与其中不相应地降低异戊二烯含量的产品相比，作为副作用，通过本发明的方法制备的异戊烯醇-烷氧基化物具有较浅的颜色。因此，本发明还允许调节生产的异戊烯醇-烷氧基化物的颜色，同时降低不需要的副产物异戊二烯的含量。
本发明涉及用于制备包含异戊烯醇-烷氧基化物的组合物的方法，所述组合物的异戊二烯含量不大于1000，优选不大于500，更优选不大于100，更优选不大于50，更优选不大于10ppm，最优选不大于1ppm，所述方法包括以下步骤：
(a)在50℃-200℃之间的温度下使异戊烯醇与至少一种氧化烯和催化剂反应；
(b)任选消除残余的氧化物；
(c)任选加入惰性气体或加入并随后除去水或水蒸汽；
(d)向由(a)-(c)得到的混合物加入过氧化物或产生过氧化物的化合物；和
(e)均化由(d)得到的混合物。
在本发明的上下文中，在本发明方法的步骤(a)期间，待与异戊烯醇反应的至少一种氧化烯可为任何合适的氧化烯。可在此上下文中采用的氧化烯的典型的实例包括氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)、环氧丁烷(BuO)、环氧戊烷(PentenO)、氧化癸烯(DecenO)和氧化十二碳烯(DodecenO)。在一种实施方案中，待与异戊烯醇反应的氧化烯为EO或PO。
待用于本发明方法的步骤(a)的催化剂可为能允许异戊烯醇与氧化烯反应以形成异戊烯醇-烷氧基化物的任何催化剂。这样的催化剂的实例包括BF3、碱金属烷氧基化物(例如，Na-烷氧基化物、Li-烷氧基化物或K-烷氧基化物、KOMe)或碱金属氢氧化物(例如，NaOH或KOH)、双金属氰化物、叔胺、三苯基膦、NaH、Na、KH和羧酸盐。在一种实施方案中，待用于本发明方法的催化剂为KOMe。
在本发明方法的步骤(a)中，反应温度通常位于50℃-200℃，优选70℃-180℃，更优选80℃-170℃，更优选90℃-160℃，最优选100℃-150℃。例如，压力可为1-20巴，优选1-10巴，最优选1-6巴。
根据本发明，在本文提供的方法的反应步骤(a)之后，可通过不同的手段施用除去或消除残余的氧化物的步骤(b)，例如如本领域知的通过经由真空来抽空，。
事先降低异戊二烯含量的另一个任选的步骤(c)是使用惰性气体和/或水(蒸汽)汽提，如本领域知的，并且如本文进一步描述和举例说明的。例如，可向由本文描述和提供的方法的步骤(a)得到的反应混合物加入惰性气体(例如，N2)或加入并随后除去水(蒸汽)。采用这种方式，可除去一些容易脱附的异戊二烯并任选在点火中燃烧，同时可利用较少量的例如过乙酸或过氧化氢，更安全地进行本发明的随后的化学消耗方法。
此外，作为本发明方法的随后的步骤(d)，将过氧化物和/或产生过氧化物的化合物加入到反应混合物(任选用惰性气体和/或水(蒸汽)处理，如上所述)。如本文描述和举例说明的，在本发明的上下文中，意外地发现过氧化物(或产生过氧化物的化合物)能显著降低在异戊烯醇-烷氧基化物制备物中异戊二烯的含量。该效果独立于其它异戊二烯-去除方法，例如物理方法或UV辐射。在本发明的上下文中，合适的过氧化物或产生过氧化物的化合物尤其包含过乙酸及其盐、过氧化氢及其盐、Na2O2、K2O2和其它碱土金属或过氧化物盐等，例如，过硼酸钠。优选的过氧化物为过乙酸和过氧化氢。
在本发明的上下文中，过氧化物或产生过氧化物的化合物可作为含水溶液加入。这样的含水溶液可含有例如1％-95％，优选10％-80％，更优选20％-70％，最优选30％-50％过氧化物或产生过氧化物的化合物。
在本文描述和提供的方法的步骤(d)中在加入过氧化物或产生过氧化物的化合物之后，在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后，在t0(即，直接)，所得到的混合物可含有1-10,000ppm，优选10-10,000ppm，更优选50-5,000ppm，更优选100-1,000ppm，最优选300-1,000ppm过氧化物。在此上下文中，术语“在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后t0”应解释为在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后可取所得到的混合物的样品以测量所得到的混合物的过氧化物含量的最快的时间点。例如，在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后，实际上不可能立即(即，没有任何时间损失)测量所得到的混合物的过氧化物含量。也就是，在本文描述和提供的方法的上下文中，术语“在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后t0”包括在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后，技术人员取所得到的混合物的样品所需的时间段。这样的时间段可为例如在加入过氧化物/产生过氧化物的化合物后最多10-20分钟，牢记溶液应均化。用于测量组合物中的过氧化物含量的方法为本领域公知的，并且尤其是包括碘化物与过氧化物反应(Lea，ProcRoyalSoc,(1931)，108:175-189)或用氢化铝锂滴定过氧化氢(Higuchi，JAmChemSoc(1951)，73:2676-2679)。
最后，本发明的方法包括使在步骤(d)中在加入过氧化物和/或产生过氧化物的化合物之后得到的混合物均化的步骤(e)。该均化步骤(e)可在任何合适的温度下实施，特别是在0℃-160℃，优选15℃-150℃，更优选20℃-140℃，更优选30℃-130℃，更优选40℃-120℃，更优选50℃-120℃，最优选60℃-120℃的温度。在本发明的上下文中，“均化”不必然意味着100％的混合物必须完全均化。在此上下文中，“均化”指混合物大半均化至技术人员在技术上可能的并且当施用本领域知的常见的均化方法通常可达到的程度。这样的均化方法包括，例如用机械搅拌器搅拌，结合静态混合机通过泵送再循环或使用气泡来对流，如本领域知的。该步骤可实施足以达到期望的异戊二烯含量的时间。如本文描述和举例说明的，在步骤(d)中在加入过氧化物或产生过氧化物的化合物后，异戊二烯含量随着时间的逝去而降低。例如，根据本发明的均化步骤(e)(例如，通过搅拌)可实施1-300分钟，优选10-300分钟，更优选10-240分钟，更优选30-240分钟，最优选30-180分钟。
在本发明的上下文中，可将待通过本文描述和提供的方法制备的组合物的pH调节至2-12，更优选调节至4-12，最优选调节至5-11，在10％含水溶液中测量，相应于DIN19268。
在本发明的一方面，待通过本文提供的方法制备的组合物或其中包含的异戊烯醇-烷氧基化物在处理期间不聚合。在本发明的其它方面，待通过本文提供的方法制备的组合物或其中包含的异戊烯醇-烷氧基化物在本文描述和提供的制备方法之后根本不聚合。
因此，在本发明的一种实施方案中，待通过本文描述和提供的方法制备的异戊烯醇-烷氧基化物组合物不含选自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的聚合催化剂，其中催化剂的氧化程度无关。在此上下文中，这样的催化剂还可包含配位形式的相应的离子，例如，与EDTA或配位。在此上下文中，术语“不含聚合催化剂”指在本文提供的方法的均化步骤(e)之前或之后，不向反应混合物原样加入这样的催化剂。另外，术语“不含聚合催化剂”指组合物基本上不含这样的催化剂，即，其不必然意味着没有这样的催化剂的单一原子可存在于待制备的组合物中，而是可允许少量，可看作是杂质。例如，术语“不含聚合催化剂”可指最多100ppm，优选最多50ppm，最优选最多10ppm的这样的催化剂可存在于待通过本发明的方法制备的组合物中。用于测量这样的催化剂浓度的方法为本领域知的，并且包括例如滴定和原子吸附光谱法(参见，例如，Welz，Atomabsorptionsspektrometrie，第4版(Weinheim1999)，ISBN3-527-28305-6；Skoog，InstrumentelleAnalytik(Berlin1996)，ISBN3-540-60450-2；Wünsch，OptischeAnalyseverfahrenzurBestimmunganorganischerStoffe，SammlungBd.2606，deGruyterBerlin，ISBN3-11-003908-7)。
此外，待通过本文描述和提供的方法制备的异戊烯醇-烷氧基化物组合物可不含不饱和可共聚酸。在此上下文中，术语“不含不饱和可共聚酸”还包含基本上不含这样的酸的组合物，即，所述术语不必然意味着不是这样的酸的分子必须包含在异戊烯醇-烷氧基化物组合物中。例如，术语“不含不饱和可共聚酸”可指最多2.0重量％，优选最多1.5重量％，更优选最多1.0重量％，最优选最多0.5重量％的不饱和可共聚酸可包含在待通过本文描述和提供的方法制备的异戊烯醇-烷氧基化物组合物中。在此上下文中，这样的不饱和可共聚酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和衣康酸。这样的酸的含量可通过本领域知的方法测定，例如，通过酸-碱滴定(优选的)、HPLC或蒸气相层析法。
此外，在本发明的一种实施方案中，待通过本文描述和提供的方法制备的异戊烯醇-烷氧基化物组合物可不含异戊二烯基-烷氧基化物均聚物和共聚物。在此上下文中，术语“不含异戊二烯基-烷氧基化物均聚物和共聚物”还包括基本上不含这样的均聚物或共聚物的组合物，即，所述术语不必然意味着不是这样的均聚物或共聚物的分子必须包含在异戊烯醇-烷氧基化物组合物中。例如，术语“不含不饱和可共聚酸”可指最多1000ppm可包含在待通过本发明的方法制备的组合物中。这样的均聚物或共聚物的量可通过本领域知的方法测定，例如，凝胶渗透色谱法或HPLC。
在一种实施方案中，进行如本文进一步描述和提供的本发明的方法，无需进一步物理去除异戊二烯(例如，抽空或使用惰性气体、水和/或水蒸汽汽提，以除去氧化物，如上文进一步描述的)和/或无需采用人工UV辐射来聚合异戊二烯。在该上下文中，同样如本文进一步描述的，术语“人工UV辐射”应理解为含有异戊二烯的反应混合物的UV辐射处理，其超过通常的环境日光的UV辐射水平和/或由常见的电照明发射的UV辐射。本质上，在该实施方案中，待通过本发明的方法制备的组合物不用能通过常见的玻璃、丙烯酸玻璃或石英玻璃板的UV辐射处理。例如，待通过本发明的方法制备的组合物不用波长为400nm或更少(不能通过常见的玻璃板)，优选300nm或更少，更优选200nm或更少(不能通过常见的丙烯酸玻璃或石英玻璃板)并且辐照强度超过500W/m2(使用辐照计测量)的UV辐射处理。在此上下文中，“用UV辐射处理”指从经处理的组合物足以聚合(因此，消除)显著量的异戊二烯的处理，例如，在UV辐射处理前多于5％、10％、20％或25％的异戊二烯包含在组合物中。UV辐射可如本领域知的方法来测量，优选通过在Diffey，Methods(方法)(2002)，28:4-13中描述的方法。
如以上描述的，本发明的方法还允许制备较轻的产品，即，与在加入如本文描述的过氧化物或产生过氧化物的化合物之前的组合物相比，具有降低的色数的异戊烯醇-烷氧基化物组合物。因此，在一种实施方案中，本发明还涉及一种用于制备如本文描述和举例说明的含有异戊烯醇-烷氧基化物的组合物的方法，其中色数(Gardner)从超过5.5(在加入如本文描述的过氧化物/产生过氧化物的化合物之前)降至低于5(在加入如本文描述的过氧化物/产生过氧化物的化合物之后))，优选从超过5.5降至低于4.8，更优选从超过5.5降至低于4.5，最优选从超过5降至低于4.5。颜色可通过例如使用由HachLangeGmbH生产的光谱光度计根据EN1557并且还如下文举例说明的来测量。
通常，本发明还涉及通过如本文描述和提供的本发明的方法制备的组合物。
本发明还涉及使用如上文描述的过氧化物或产生过氧化物的化合物来降低组合物中的异戊二烯的量。例如，在此上下文中，通过加入如上文描述的过氧化物和/或产生过氧化物的化合物，异戊二烯量可降低10％-99.99％，更优选50-99.99％，最优选90-99.99％。具体地，本发明涉及相应地使用这样的过氧化物或产生过氧化物的化合物来降低异戊烯醇-烷氧基化物含有组合物中的异戊二烯的量。
不束缚于理论，戊烯醇为异戊烯醇的异构体，其可能异构化至某些程度并且释放痕量的异戊二烯。因此，在本发明的上下文中，当提及在待通过本发明的方法制备的组合物中的异戊二烯含量或量时，同样含有戊烯醇的组合物通常包含在例如“含有异戊烯醇-烷氧基化物的组合物”或“异戊烯醇-烷氧基化物组合物”的术语中。因此，本文提供和描述的方法也用于制备如上文描述的具有低异戊二烯含量的含有戊烯醇-烷氧基化物的组合物。类似地，本发明还涉及使用过氧化物或产生过氧化物的化合物来降低如上文描述的含有戊烯醇-烷氧基化物的组合物中的异戊二烯的量。
以下实施例说明本发明。然而，实施例不能解释为使本发明局限于在实施例中详述的特征和实施方案。
实施例
实施例1
用于测量异戊二烯含量的分析方法的描述
如下测定异戊二烯含量。使用毛细管气相色谱法，具有FID和顶空取样单元(PerkinElmerClarus600，具有Turbomatrix110)，具有柱CP-Wax52CB30×0.32mm×0.5μm。所用的试剂为由Aldrich得到的分析用异戊二烯和分析用N,N-二甲基乙酰胺(DMAA)。小瓶和瓶盖得自Ziemer。
通过气相色谱法，在CP-Wax固定相上分析样品。通过标准添加方法测定含量。灵敏度范围为1-100ppm。
自动取样器的参数如下设定：
气相色谱的参数如下设定：
制备校准溶液：
标准储液：将约250mg分析用异戊二烯称入精密度为0.0001g的25mL带刻度的量筒中称重约，用DMAA补充至标记。
校准溶液1：在100mL带刻度的量筒中加入100μl储液，用DMAA补充至标记。最终溶液则含有约10ppm异戊二烯。
校准溶液2：在100mL带刻度的量筒中加入500μl储液，用DMAA补充至标记。最终溶液则含有约50ppm异戊二烯。
将溶液紧密塞好，如果在冰箱中储存，储存期限为约3个月。
样品制备：
样品小瓶0：1g样品+1g分析用DMAA
样品小瓶1：1g样品+1g校准溶液1(添加1)
样品小瓶2：1g样品+1g校准溶液2(添加2)
具有高异戊二烯含量的样品必须相应地用DMAA稀释，或者称重较少的样品。
计算：
W1＝E×添加0的峰面积
(添加1的峰面积-添加0的峰面积)
W1＝重量分数，以ppm异戊二烯计
E＝校准溶液的浓度，以ppm(异戊二烯)计
添加0的峰面积＝样品的峰面积(小瓶0+样品+DMAA)
添加1的峰面积＝样品的峰面积+校准溶液1的峰面积
W2＝E×添加0的峰面积
(添加2的峰面积-添加0的峰面积)
W2＝重量分数，以ppm异戊二烯计
E＝校准溶液的浓度，以ppm(异戊二烯)计
添加0的峰面积＝样品的峰面积(小瓶0+样品+DMAA)
添加2的峰面积＝样品的峰面积+校准溶液1的峰面积
为了计算，峰面积设定为1g。由质量分数W1和W2，计算平均值。
实施例2
根据EN1557，使用HachLangeGmbH的比色计Lico200测量色数
打开设备，温热15分钟。在使用前用蒸馏水校准。直径为11mm的圆柱形比色皿用蒸馏水填充至75％的容量，并放入设备中。将比色皿完全清洁。避免比色皿上的指纹和与玻璃粘附的气泡。将设备的盖子密封，开始校准。证实校准后，拿下含有蒸馏水的比色皿。另一个圆柱形比色皿用样品填充至75％的容量，并放入设备中。进行上述注意事项后，开始测量。显示颜色值，以Gardner(和Hazen和碘)为单位，并打印出。在室温下分析液体样品，将固体样品在80℃下熔融，一旦完全均质，立即分析。
实施例3
降低在含有异戊烯醇-烷氧基化物的组合物1中的异戊二烯含量
如下制备10g异戊烯醇烷氧基化物：使用甲醇钾作为催化剂，使1mol异戊烯醇与2mol氧化乙烯(反应温度130℃)和2mol氧化丙烯(反应温度125℃)反应，并用适量的乙酸中和，在加热室中加热至75℃。达到设定温度后，将0.1g30％H2O2加入到混合物中。随后，含有H2O2的称量接受器用约0.1g水漂洗，也加入到混合物中。在50℃下，混合物在加热盘上用磁力搅拌器搅拌。在50℃下约80分钟后，分析反应混合物的异戊二烯含量，如在实施例1中描述的。另外，如上所述，在加入H2O2之前和之后，测量色数(Gardner，碘)。
表1：组合物1的异戊二烯含量
| 组合物/混合物 | 异戊二烯含量 | 色数(Gardner) | 色数(碘) |
| 异戊烯醇+2EO+2PO | 320ppm | 5.7 | 7.6 |
| 异戊烯醇+2EO+2PO+1％H2O2(w＝30％) | <1ppm | 4.4 | 4.7 |
实施例4
降低在含有异戊烯醇-烷氧基化物的组合物2-7中的异戊二烯含量
在来自以上的配备机械搅拌器的1升四颈烧瓶中装入在表2中指定量的异戊烯醇烷氧基化物(异戊二烯基-聚乙二醇，Mw1100，与在上文提供的描述类似地制备，反应温度约130℃-140℃)。在加热至指定反应温度后，加入指定量的H2O2，在225rpm下，将混合物搅拌给定的时间。
表2：组合物2-7的异戊二烯含量
*：Gardner后的颜色
**：“在暗处”指烧瓶用铝箔缠绕，并且通风橱保持没有人工照明
实施例5
用N2处理异戊烯醇烷氧基化物
使用3400ppmKOMe作为催化剂，用2摩尔EO和2摩尔PO，在1升压力高压釜中使异戊烯醇烷氧基化。当压降指示完全转化后，取出样品，如上所述测量异戊二烯含量(870ppm)。剩余的产品(700g)通过在125℃下以7.5l/h的速率鼓泡通过N2来处理。再次测量异戊二烯含量，实测为110pm。随后在125℃下以7lN2/h的速率用N2处理500g产品，再1小时和2小时后，分析异戊二烯含量，实测分别为65和54ppm。
也就是，在用N2处理异戊二烯基烷氧基化物3小时后，异戊二烯含量>50ppm。
Claims (20)
1.用于制备包含异戊烯醇-烷氧基化物的组合物的方法，所述组合物的异戊二烯含量不大于1000，优选不大于500，更优选不大于100，更优选不大于50，更优选不大于10ppm，最优选不大于1ppm，所述方法包括以下步骤：
(a)在50℃-200℃之间的温度下使异戊烯醇与至少一种氧化烯和催化剂反应；
(b)任选消除残余的氧化物；
(c)任选加入惰性气体或加入并随后除去水或水蒸汽；
(d)向由(a)-(c)得到的混合物加入过氧化物或产生过氧化物的化合物；和
(e)均化由(d)得到的混合物。
2.权利要求1的方法，其中所述均化步骤(e)在以下温度下实施：0℃-160℃，优选15℃-150℃，更优选20℃-140℃，更优选30℃-130℃，更优选40℃-120℃，更优选50℃-120℃，最优选60℃-120℃。
3.权利要求1或2的方法，其中在步骤(d)中的所述过氧化物或产生过氧化物的化合物选自过乙酸及其盐、过氧化氢及其盐、Na2O2、K2O2、过硼酸盐和其它碱土金属或过氧化物盐。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述过氧化物作为含水溶液加入。
5.权利要求4的方法，其中所述含水过氧化物溶液含有1-95％，优选10-80％，更优选20-70％，最优选30-50％过氧化物。
6.权利要求1-5中任一项的方法，其中在加入过氧化物后，在t0，由(d)得到的所述混合物含有1-10,000ppm，优选10-10,000ppm，更优选50-5,000ppm，更优选100-1,000ppm，最优选300-1,000ppm过氧化物。
7.权利要求1-6中任一项的方法，其中将包含异戊烯醇-烷氧基化物的所述组合物的pH调节至2-12，更优选4-10，最优选5-8，在10％含水溶液中测量。
8.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述组合物不含或基本上不含选自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn的聚合催化剂。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述组合物不含或基本上不含不饱和可共聚酸。
10.权利要求9的方法，其中所述不饱和可共聚酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和衣康酸。
11.权利要求1-10中任一项的方法，其中所述组合物不用波长为400nm或更少，并且辐照强度超过500W/m2的UV处理。
12.权利要求1-11中任一项的方法，其中所述组合物不含或基本上不含异戊二烯基-烷氧基化物均聚物和共聚物。
13.权利要求1-12中任一项的方法，其中所述(a)的氧化烯选自氧化乙烯、氧化丙烯、环氧丁烷、环氧戊烷、氧化癸烯和氧化十二碳烯。
14.权利要求1-13中任一项的方法，其中所述(a)的催化剂选自KOMe、Na-烷氧基化物、Li-烷氧基化物、K-烷氧基化物、NaOH和KOH。
15.权利要求1-14中任一项的方法，其中所述反应步骤(a)在以下温度下实施：70℃-180℃，优选80℃-170℃，更优选90℃-160℃，最优选100℃-150℃。
16.权利要求1-15中任一项的方法，其中所述(c)的惰性气体为N2。
17.权利要求1-16中任一项的方法，其中所述色数(Gardner)从超过5.5降至低于5，优选从超过5.5降至低于4.8，更优选从超过5.5降至低于4.5，最优选从超过5降至低于4.5。
18.可通过权利要求1-17中任一项的方法得到的组合物。
19.过氧化物或产生过氧化物的化合物在降低组合物中的异戊二烯的量中的用途。
20.权利要求19的用途，其中所述组合物包含异戊烯醇-烷氧基化物。
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