CN105623471A - 一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料及其制备方法,所述涂料包括能固化成膜的甲组分和含有固化剂的乙组分;其中,甲组分为:环氧树脂14.64~20.24%、石墨烯0.33~0.56%、锌粉19.63~37.67%、填料23.74~40.37%、二氧化硅1.41~2.0%、余量为溶剂。乙组分为聚酰胺50%、丁醇50%;本发明将石墨烯加入到防腐涂料中,通过对各组分的选择,在提高防腐效果的同时,大大降低了锌粉的含量,克服了富锌涂料以牺牲锌粉为代价的防腐方式,大大减少了在焊接时产生的氧化锌雾气,环境友好。制备了一种防腐效果好、使用寿命长、无毒无污染、使用范围广的新型复合涂料。

Description

一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料及其制备方法,具体地,本发明涉及一种基于环氧树脂的,且含有石墨烯的环氧富锌防腐涂料及其制备方法。
背景技术
腐蚀是金属、混凝土、木材等物体受周围环境介质的化学作用或电化学作用而损坏的现象。据相关统计,全世界每年因腐蚀造成的经济损失约为7000亿~10000亿美元,约是地震、水灾、台风等自然灾害造成经济损失总和的6倍。在我国,每年由于腐蚀造成的损失约8000亿元,占GDP的3%左右。
钢结构的腐蚀危害性在于它是一种不均匀的破坏,损伤发生阳极表面,一旦出现腐蚀坑,多会向纵深发展。有腐蚀产物的腐蚀坑的底部位是小阳极,而暴露在大气中的金属表面是大阳极,阳极表面积小,电流密度大,造成的腐蚀速度快。腐蚀坑底部由于缺氧而酸化,形成自催化作用,加快向坑底纵深发展的速度,这就是所谓的闭塞电池的现象。引起应力集中,有促使腐蚀坑底电位变负,加快腐蚀进程。这种相互反馈的连锁反应腐蚀的典型形式,引起钢材抗冷催性能下降,在无明区形式征兆的情况下,突然发生脆性断裂,尤其在冲击荷载作用下危险性更大。因此,钢结构如不重视环境及采取必要防护,必将加速锈蚀速度。忽视日常的维护保养,同样会产生锈蚀而引起承重构件丧失承载能力,从而造成安全使用隐患。
目前最主要的集中防腐涂料,主要为环氧类、聚氨酯和富锌底漆类等涂料。其中环氧类防腐涂料具有优异的附着力、优良的力学性能、良好的抗酸碱性和耐化学介质腐蚀性、固体组分含量高等优点,但沥青类和铬酸盐类的环氧防腐漆,对环境具有很大的破坏性,同时危害人类健康。聚氨酯涂料具有附着力强、耐水、耐油、耐溶剂、耐腐蚀、弹性好、强度高、耐低温、涂膜光亮、坚硬、柔韧、丰满、耐磨和耐划伤的优点。富锌类底漆涂料具有屏蔽作用、电化学保护作用、涂膜自修复和钝化作用,但防腐性能是以牺牲锌粉为代价,且在焊接时会产生大量氧化锌气体,危害作业人员生命健康。
富锌涂料含有大量的锌粉,锌粒子之间,锌粒子与钢铁表面之间紧密接触,锌电位比铁更负,所以在电解质溶液中锌原子容易失去电子变成阳极,铁则为阴极。在阳极区,锌由于失去电子而被腐蚀掉,在阴极区钢铁表面不断得到电子,从而得到保护。欲使涂膜导电发挥牺牲阳极的作用,要求整个涂层必须有良好的导通性,使整个涂层与钢铁基材体系形成电化学回路,富锌涂层才能起到电化学保护作用。
CN101407690A公开了一种双组分环氧富锌底漆及其制备方法。甲组分按重量份数计由以下组分构成:环氧树脂14份,锌粉54~71份,填料4~20份,防沉助剂1~3份,溶剂9份;乙组分包括以下组分和质量百分比含量:聚酰胺固化剂40%,溶剂60%;甲乙组分的质量配比为8:1~15:1。该发明所得到的涂料耐盐雾时间只有72小时,且需要锌粉在54~71份。
现行行业标准HG/T3668-2009中,指出了有机类富锌底漆耐盐雾时间的行业标准,即不挥发分/%≥70,其中不挥发分中金属锌含量/%≥60的,耐盐雾时间要求为200h,而不挥发分中金属锌含量/%≥80的,耐盐雾时间要求为600h。
石墨烯(Graphene)是一种新型的由碳原子构成的单片层片状结构的二维材料,是一种有碳原子以sp2轨道组成的六角形呈蜂巢晶格的平面薄膜。石墨烯一直被认为是假设性的结构,无法单独稳定存在,直至2004年英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆(AndreKonstantinGeim)和康斯坦丁·诺沃肖洛夫(KonstantinSergeevich"Kostya"Novoselov),成功地在实验中从石墨中分离出石墨烯,而证实它可以单独存在的。
CN102604533A公开了一种基于聚苯胺与石墨烯复合材料的防腐涂料及制备方法。以重量份数计由以下组分构成:成膜物质20~90;聚苯胺与石墨烯复合材料0.1~20;颜料1~10;填料1~10;防流挂剂0.1~3;分散剂0.1~4;流平剂0.01~2;消泡剂0.01~2;溶剂1~50。该发明所得到的涂料中的石墨烯由于径厚比高,柔韧性好可以提供优良的物理防腐作用,二者的协同作用机制使得该涂料具有优良的金属腐蚀防护性能。但石墨烯的添加步骤复杂,不易于工业化批量生产及推广。
因此,本领域需要开发一种附着力佳、硬度高、含锌量低、耐盐雾时间长,并对环境友好的环氧石墨烯锌粉防腐涂料。所述的涂料应当具有简单的工艺步骤。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种能够降低富锌涂料的含锌量且保证防腐性能(盐雾时间)的环氧-石墨烯-锌粉新型防腐涂料,该涂料具有耐酸碱性能,硬度较高、附着力佳、柔韧性好。该涂料多项指标优于国家标准,且对环境友好的特性。
本发明是通过如下技术方案实现的;
一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料,包括环氧树脂的甲组分和含有聚酰胺固化剂的乙组分:
甲组份按质量百分比包括如下组分:
固含量为100%的环氧树脂 14.64~20.24%
石墨烯 0.33~0.56%
锌粉 19.63~37.67%
填料 23.74~40.37%
二氧化硅 1.41~2.0%
溶剂 余量
乙组份按质量百分比包括如下组分:
聚酰胺固化剂: 50%
丁醇: 50%
其中,环氧树脂和聚酰胺固化剂的质量比为3.50:1~3.7:1。
所述甲组分的溶剂包括自C6~C12苯类、C4~C12烃类、C3~C12酮类、C4~C12酮醚、C2~C12醇类、C6~C12脂类、C10~C12萘类中的任意1种或至少2种的组合。溶剂包括苯、二甲苯、丙二醇、甘油、正丁醇、异丁醇、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯的任意一种或至少两种的组合。
所述填料选自硫酸钡、云母粉、滑石粉、钛白粉、有机膨润土中的任意1种或至少2种以上的组合。
所述环氧树脂为双酚-A型环氧树脂。
本发明的涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将甲组分配中的环氧树脂加入搅拌容器中,进行搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂和填料,继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、石墨烯加入到高速分散机种,进行高速分散;
(4)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
所述步骤(1)搅拌的转速为1000~1500r/min。
所述步骤(2)搅拌的转速为1500~2500r/min。
所述步骤(3)搅拌的转速为2500~3500r/min。
与现有技术相比,本发明具有如下效果:
(1)利用石墨烯具有超大的比表面积、优异的防腐性能、导电性能,以及良好的化学稳定性,制备了一种防腐效果好、使用寿命长、无毒无污染、使用范围广的新型复合涂料。
(2)本发明将石墨烯加入到防腐涂料中,通过对各组分的选择,在保证防腐效果的同时,大大降低了锌粉的含量(远低于现行的HG/T3668-2009标准),克服了富锌涂料以牺牲锌粉为代价的防腐方式,大大减少了在焊接时产生的氧化锌雾气,环境友好。
(3)本发明提供的防腐涂料不但具有较长的耐盐雾时间(超过1000h),耐酸碱性能也很优异,酸浸30天和碱浸30天均不会出现气泡、裂痕、剥落、粉化、溶出的现象。
(4)本发明提供的防腐涂料制备工艺简单,提供了一种将石墨烯应用于防腐涂料的新思路。
具体实施方式
为了便于理解本发明的技术方案,在以下的实施例1中首先制备的传统的环氧-锌粉防腐涂料;然后,在实施例2~7中添加石墨烯。最后在实施例8中将实施例1~7的防腐涂料进行性能对比。
本发明的典型但非限制。实施例如下:
一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料,包括环氧树脂的甲组分和含有聚酰胺固化剂的乙组分;其中,树脂、石墨烯、锌粉、填料、二氧化硅和溶剂的质量百分含量之和为100wt%。环氧树脂和聚酰胺固化剂的质量比为3.50:1~3.7:1,优选的3.61:1;
所述甲组分的溶剂包括自C6~C12苯类、C4~C12烃类、C3~C12酮类、C4~C12酮醚、C2~C12醇类、C6~C12脂类、C10~C12萘类中的任意1种或至少2种的组合,优选二甲苯、正丁醇、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚醋酸酯的任意1种或至少2种的组合;所述组合例如苯和丙二醇的组合,甲苯与甘油的组合,二甲苯与丁酮的组合,甲苯与异丁醇的组合,二甲苯与丙酮的组合,二甲苯和正丁醇的组合,甲苯与乙酸乙酷的组合等;优选正丁醇、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚醋酸酯;
所述填料选自硫酸钡、云母粉、滑石粉、钛白粉、有机膨润土中的任意1种或至少2种以上的组合,所述组合例如硫酸钡/云母粉的组合、滑石粉/钛白粉的组合、滑石粉/有机膨润土的组合等,优选钛白粉、滑石粉、云母粉;
所述环氧树脂为双酚-A型环氧树脂。优选双酚A型环氧树脂E-20、E-42、E-44、E-51。
双酚A型环氧树脂对各种材料特别是对金属的附着力很强、有很强的耐化学腐蚀性、力学强度很高、电绝缘性好、耐腐蚀,并且可以在相当宽的温度范围内固化,而且固化体积收缩小。
本发明所述乙组分包括聚酰胺固化剂和溶剂。
(1)按照表1将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,进行搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂和填料,继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、石墨烯加入到高速分散机种,进行高速分散。
步骤(1)所述搅拌的转速为1000~1500r/min,优选1200r/min
步骤(2)所述搅拌的转速为1500~2500r/min,优选2500r/min。
步骤(3)所述搅拌的转速为2500~3500r/min,优选3000r/min。
(4)按照表2配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
实施例1:一种环氧-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表3将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1500r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(苯),2500r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表3配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表3:实施例1提供的环氧-锌粉防腐涂料的组分
实施例2:一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表4将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1200r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(十二烷)和填料(滑石粉),1800r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表4配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表4:实施例2提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
实施例3:一种环氧-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表5将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1200r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(甲基异丁基酮)和填料(钛白粉),2200r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表5配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表5:实施例3提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
实施例4:一种环氧-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表6将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1200r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(乙醇)和填料(云母粉),2000r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、云母粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表6配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表6:实施例4提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
实施例5:一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表7将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1200r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(甲基异丁基酮和丙二醇甲醚醋酸酯)和填料(钛白粉),2100r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表7配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表7:实施例5提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
实施例6:一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表8将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1500r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(甲基异丁基酮和丙二醇甲醚醋酸酯)和填料(钛白粉),1500r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表8配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表8:实施例6提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
实施例7:一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照表9将甲组分配方量的环氧树脂加入搅拌容器中,1400r/min的转速下搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂(甲基异丁基酮和丙二醇甲醚醋酸酯)和填料(钛白粉),1800r/min转速下继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、二氧化硅、石墨烯加入到高速分散机中,进行高速分散。
(4)按照表9配置乙组分的混合液
(5)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
表9:实施例7提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的组分
相似的,在以上实施例中采用C6~C12苯类、C4~C12烃类、C3~C12酮类、C4~C12酮醚、C2~C12醇类、C6~C12脂类、C6~C12萘类中的任意1种或至少2种的组合作为溶剂,仍可得到相似结果
本发明将石墨烯加入到防腐涂料中,通过对各组分的选择,制备了一种防腐效果好、使用寿命长、无毒无污染、使用范围广的新型复合涂料。为了说明一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料的性能,在下面的实施例8中将传统环氧-锌粉防腐涂料(实施例1)的性能与一种环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料(实施例2~7)的性能进行比对。
实施例8:性能测试比对
实施例1~7提供的防腐涂料的各组分及百分含量如表10所述:
表10:实施例1~7提供的防腐涂料的组分
将实施例1~7提供的环氧-锌粉防腐涂料进行性能测试,测试方法如表11,测试结果见表12
项目 检测方法 测试仪器
外观及颜色 目测
铅笔硬度 GB/T6739-2006 便携式铅笔划痕试验仪
附着力 GB/T9286-1998 漆膜划格器
柔韧性 GB/T1731-1993 漆膜弹性试验器
耐酸性 GB1763-79 10%H2SO4 30d
耐碱性 GB1763-79 10%NaOH 30d
耐盐水 GB1763-79 10%NaCL 30d
耐盐雾 GB/T1771-2007 盐雾腐蚀试验箱
表11:性能测试所用方法及仪器列表
表12:为实施例1~7的性能测试结果:
由表12可以看出,本发明提供的环氧-石墨烯-锌粉防腐涂料能够降低富锌涂料的含锌量,具有附着力佳、耐盐雾性能更好,硬度更高、柔韧性更好。
另外,本发明提供的环氧-石墨烯-锌粉新型防腐涂料在减少了大量锌的同时,避免了富锌涂料带来的环境污染和焊接过程中产生有害气体的危害。是一种环境友好的新型防腐涂料。
应该注意到并理解,在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下,能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此,要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种环氧树脂-石墨烯-锌粉防腐涂料,包括环氧树脂的甲组分和含有聚酰胺固化剂的乙组分;其特征是:甲组分按质量百分比包括如下组分:
固含量为100%的环氧树脂 14.64~20.24% 石墨烯 0.33~0.56% 锌粉 19.63~37.67% 填料 23.74~40.37% 二氧化硅 1.41~2.0% 溶剂 余量
乙组分包括如下组分:
聚酰胺固化剂: 50% 丁醇: 50%
其中,环氧树脂和聚酰胺固化剂的质量比为3.50:1~3.7:1。
2.如权利要求1所述的涂料,其特征是所述甲组分的溶剂包括自C6~C12苯类、C4~C12烃类、C3~C12酮类、C4~C12酮醚、C2~C12醇类、C6~C12脂类、C10~C12萘类中的任意1种或至少2种的组合。
3.如权利要求2所述的涂料,其特征是溶剂包括苯、二甲苯、丙二醇、甘油、正丁醇、异丁醇、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯的任意一种或至少两种的组合。
4.如权利要求1所述的涂料,其特征是所述填料选自硫酸钡、云母粉、滑石粉、钛白粉、有机膨润土中的任意1种或至少2种以上的组合。
5.如权利要求1所述的涂料,其特征是所述环氧树脂为双酚-A型环氧树脂。
6.权利要求1所述的涂料的制备方法,其特征是包括如下步骤:
(1)将甲组分配中的环氧树脂加入搅拌容器中,进行搅拌;
(2)然后依次加入甲组分配方量的溶剂和填料,继续进行搅拌至分散均匀;
(3)将步骤(2)得到的混合物、锌粉、石墨烯加入到高速分散机种,进行高速分散;
(4)将配置好的甲组分和乙组分混合得到防腐涂料。
7.如权利要求6所述的方法,其特征是所述步骤(1)搅拌的转速为1000~1500r/min。
8.如权利要求6所述的方法,其特征是所述步骤(2)搅拌的转速为1500~2500r/min。
9.如权利要求6所述的方法,其特征是所述步骤(3)搅拌的转速为2500~3500r/min。
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