CN105623310A - 一种纳米触变剂及其制备方法 - Google Patents

一种纳米触变剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105623310A
CN105623310A CN201510977617.3A CN201510977617A CN105623310A CN 105623310 A CN105623310 A CN 105623310A CN 201510977617 A CN201510977617 A CN 201510977617A CN 105623310 A CN105623310 A CN 105623310A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
nano
nanometer
thixotropic agent
coupling agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510977617.3A
Other languages
English (en)
Inventor
罗伟
李斌
谢文清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XIAMEN WANQI SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
XIAMEN WANQI SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XIAMEN WANQI SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical XIAMEN WANQI SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510977617.3A priority Critical patent/CN105623310A/zh
Publication of CN105623310A publication Critical patent/CN105623310A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • C09C1/022Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/024Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3653Treatment with inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3692Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12

Abstract

本发明公开了一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:纳米碳酸钙25~40份、纳米钛白粉15~25份、二甲基硅油?0.2?~?0.6?份、异丙醇?0.8?~?1.6?份、纳米高岭土2~5份、偶联剂1~3份、氧化锌0.1~0.5份、沸石4~8份,该纳米触变剂使用纳米钛白粉和纳米高岭土对纳米碳酸钙的表面改性包覆,大大改善体系的触变性,可显著提高涂料的附着力,耐洗刷性,耐污性,提高强度和表面光洁度,并具有很好的防沉降作用。可部分取代钛白粉,降低成本。产品可应用于橡塑领域、油漆和涂料领域、机械设备领域、航空和航天领域等,可作为颜料填充剂,具有细腻、均匀、白度高、光学性能好等优点。

Description

一种纳米触变剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化工新材料领域,具体为一种纳米触变剂及其制备方法。
背景技术
钛白粉具有稳定的物理、化学性质和优良白度、着色力、遮盖力和耐热性等特点,被广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。
作为白色颜料,钛白粉具有高遮盖力、高光洁度、高白度和强耐候性等多种优点。
但是未处理的钛白粉主要成分为二氧化钛,其表面被极性基团所附着,因此钛白粉很容易因极性吸附或吸潮而产生团聚现象,钛白粉很难在有机介质中分散,因此影响了其在复合材料中的广泛应用。
而且钛白粉的价格通常比较昂贵,为了解决价格高昂的成本,很多复合钛白粉选择一些单一的、质地松软的白色粉末与二氧化钛产品进行复合,在一定程度上可以满足白度需求,作为钛白的替代品。
然而此复合钛白粉作为无机填料在有机树脂中的应用还因其分散状态制约而未能得到广泛的应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的钛白粉在有机介质中分散程度不好的缺陷,提供一种纳米触变剂及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
本发明一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙25~40份、
纳米钛白粉15~25份、
二甲基硅油0.2~0.6份、
异丙醇0.8~1.6份、
纳米高岭土2~5份、
偶联剂1~3份、
氧化锌0.1~0.5份、
沸石4~8份。
优选的,该纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙30~36份、
纳米钛白粉18~22份、
二甲基硅油0.4份、
异丙醇1.2份、
纳米高岭土3.5份、
偶联剂2份、
氧化锌0.3份、
沸石6份。
进一步的,所述的纳米碳酸钙为方解石型立方体状纳米粒子,其粒度≤50nm。
进一步的,所述的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和铝锆偶联剂中的一种或几种。
进一步的,所述的偶联剂为质量比为2:3~5:1的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。
该纳米触变剂的制备方法,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨后得到纳米触变剂。
进一步的,在步骤4)中将纳米触变剂研磨得到1000~2000目粉体。
进一步的,在步骤1)中超声波发生器的功率为1.2KW~1.5KW,时间5~15分钟,工作方式为间歇式工作,每工作30秒,暂停30秒。
进一步的,在步骤3)中升温到60℃反应后用恒温磁力搅拌器进行搅拌,转速为800-1200r/min,搅拌时间为各步骤时间的60-80%。
本发明的纳米碳酸钙优选方解石型立方体状纳米粒子,粒度≤50nm的超细碳酸钙产品,由于粒子的超细化,其晶体结构和表面电子结构发生变化,使用纳米钛白粉和纳米高岭土对纳米碳酸钙的表面改性包覆后,产生了普通粒子所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应,大大改善体系的触变性,避免了纳米碳酸体系易流淌、挤出性差、强度低等缺陷,也很好的解决了钛白粉在有机介质中分散程度不佳的缺陷,同时大大减少了价格昂贵的钛白粉的用量,降低了成本,具有较高的实用价值。产品可应用于橡塑领域、油漆和涂料领域、机械设备领域、航空和航天领域等,可作为颜料填充剂,具有细腻、均匀、白度高、光学性能好等优点。在制漆中,能使配方密度较大的立德粉悬浮,起到防沉降的作用,制漆后,漆膜白度增加,光泽高,而遮盖力不下降,水性和油性涂料均试用。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙25份、
纳米钛白粉25份、
二甲基硅油0.2份、
异丙醇1.6份、
纳米高岭土5份、
硅烷偶联剂1份、
氧化锌0.1份、
沸石4份。
该纳米触变剂的制备方法,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨后得到纳米触变剂。
实施例2
一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙40份,纳米碳酸钙为方解石型立方体状纳米粒子,其粒度≤50nm、
纳米钛白粉15份、
二甲基硅油0.6份、
异丙醇0.8份、
纳米高岭土2份、
硼酸酯偶联剂3份、
氧化锌0.5份、
沸石8份。
该纳米触变剂的制备方法,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;超声波发生器的功率为1.2KW,时间15分钟,工作方式为间歇式工作,每工作30秒,暂停30秒;
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨得到1000~2000目的纳米触变剂。
实施例3
一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙30份,纳米碳酸钙为方解石型立方体状纳米粒子,其粒度≤50nm;
纳米钛白粉22份、
二甲基硅油0.4份、
异丙醇1.2份、
纳米高岭土3.5份、
质量比为2:3~5:1的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂2份、
氧化锌0.3份、
沸石6份。
该纳米触变剂的制备方法,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;超声波发生器的功率为1.5KW,时间5分钟,工作方式为间歇式工作,每工作30秒,暂停30秒。
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;升温到60℃反应后用恒温磁力搅拌器进行搅拌,转速为800-1200r/min,搅拌时间为各步骤时间的60-80%;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨得到1000~2000目的纳米触变剂。
实施例4
一种纳米触变剂,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙36份、
纳米钛白粉18份、
二甲基硅油0.4份、
异丙醇1.2份、
纳米高岭土3.5份、
铝锆偶联剂2份、
氧化锌0.3份、
沸石6份。
该纳米触变剂的制备方法,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;超声波发生器的功率为1.4KW,时间10分钟,工作方式为间歇式工作,每工作30秒,暂停30秒;
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;升温到60℃反应后用恒温磁力搅拌器进行搅拌,转速为1000r/min,搅拌时间为各步骤时间的60-80%;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨后得到1000~2000目的纳米触变剂。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。
凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种纳米触变剂,其特征在于,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙25~40份、
纳米钛白粉15~25份、
二甲基硅油0.2~0.6份、
异丙醇0.8~1.6份、
纳米高岭土2~5份、
偶联剂1~3份、
氧化锌0.1~0.5份、
沸石4~8份。
2.如权利要求1所述的一种纳米触变剂,其特征在于,包括以下重量份数的各组份:
纳米碳酸钙30~36份、
纳米钛白粉18~22份、
二甲基硅油0.4份、
异丙醇1.2份、
纳米高岭土3.5份、
偶联剂2份、
氧化锌0.3份、
沸石6份。
3.如权利要求1或2所述的一种纳米触变剂,其特征在于,所述的纳米碳酸钙为方解石型立方体状纳米粒子,其粒度≤50nm。
4.如权利要求1或2所述的一种纳米触变剂,其特征在于,所述的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和铝锆偶联剂中的一种或几种。
5.如权利要求4所述的一种纳米触变剂,其特征在于,所述的偶联剂为质量比为2:3~5:1的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。
6.一种如权利要求1或2所述的纳米触变剂的制备方法,其特征在于,包括以下几个步骤:
1)、将纳米钛白粉、纳米高岭土、纳米碳酸钙、沸石在用超声波发生器中充分混合3~5min,过200~250目的筛子;
2)、加入异丙醇和去离子水中,于40~50℃在900~1500r/min的速度下搅拌均匀;
3)、依次加入二甲基硅油、偶联剂和氧化锌,升温到60℃反应1.5~2h;
4)、用布氏漏斗过滤分离,并用30℃去离子水清洗2遍,在70℃烘箱中烘干,研磨后得到纳米触变剂。
7.如权利要求6所述的纳米触变剂的制备方法,其特征在于,在步骤4)中将纳米触变剂研磨得到1000~2000目粉体。
8.如权利要求6所述的纳米触变剂的制备方法,其特征在于,在步骤1)中超声波发生器的功率为1.2KW~1.5KW,时间5~15分钟,工作方式为间歇式工作,每工作30秒,暂停30秒。
9.如权利要求6所述的纳米触变剂的制备方法,其特征在于,在步骤3)中升温到60℃反应后用恒温磁力搅拌器进行搅拌,转速为800-1200r/min,搅拌时间为各步骤时间的60-80%。
CN201510977617.3A 2015-12-23 2015-12-23 一种纳米触变剂及其制备方法 Pending CN105623310A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510977617.3A CN105623310A (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种纳米触变剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510977617.3A CN105623310A (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种纳米触变剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105623310A true CN105623310A (zh) 2016-06-01

Family

ID=56038680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510977617.3A Pending CN105623310A (zh) 2015-12-23 2015-12-23 一种纳米触变剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105623310A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106084893A (zh) * 2016-06-19 2016-11-09 江西广源化工有限责任公司 一种单层高岭土改性超细重质碳酸钙及其制备方法
CN106111049A (zh) * 2016-07-12 2016-11-16 佛山杰致信息科技有限公司 一种重金属污水吸附纳米复合材料及其制备方法
KR20190080188A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 낙우산업(주) 천연페인트에서 증점 및 요변성 거동을 개선하는 나노 점토 및 그 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070027234A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-01 Sigworth William D Cellulosic-thermoplastic composite and method of making the same
CN102286233A (zh) * 2011-09-10 2011-12-21 中国十七冶集团有限公司 一种纳米改性高耐沾污弹性涂料及其制备方法
CN103980739A (zh) * 2014-04-15 2014-08-13 芜湖同达新材料科技有限公司 一种部分取代钛白粉的多重改性超细非金属粉体及其制备方法
CN104073052A (zh) * 2014-06-15 2014-10-01 安徽奥邦新材料有限公司 一种新型复合白色颜料及其制备方法
CN104945958A (zh) * 2015-07-07 2015-09-30 吉林大学 一种复合钛白粉及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070027234A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-01 Sigworth William D Cellulosic-thermoplastic composite and method of making the same
CN102286233A (zh) * 2011-09-10 2011-12-21 中国十七冶集团有限公司 一种纳米改性高耐沾污弹性涂料及其制备方法
CN103980739A (zh) * 2014-04-15 2014-08-13 芜湖同达新材料科技有限公司 一种部分取代钛白粉的多重改性超细非金属粉体及其制备方法
CN104073052A (zh) * 2014-06-15 2014-10-01 安徽奥邦新材料有限公司 一种新型复合白色颜料及其制备方法
CN104945958A (zh) * 2015-07-07 2015-09-30 吉林大学 一种复合钛白粉及制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106084893A (zh) * 2016-06-19 2016-11-09 江西广源化工有限责任公司 一种单层高岭土改性超细重质碳酸钙及其制备方法
CN106084893B (zh) * 2016-06-19 2017-12-26 江西广源化工有限责任公司 一种单层高岭土改性超细重质碳酸钙及其制备方法
CN106111049A (zh) * 2016-07-12 2016-11-16 佛山杰致信息科技有限公司 一种重金属污水吸附纳米复合材料及其制备方法
KR20190080188A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 낙우산업(주) 천연페인트에서 증점 및 요변성 거동을 개선하는 나노 점토 및 그 제조방법
KR102071950B1 (ko) 2017-12-28 2020-01-31 낙우산업(주) 천연페인트에서 증점 및 요변성 거동을 개선하는 나노 점토 및 그 제조방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1553144B1 (en) Colored interference pigments having metallic luster, preparing method and use of same
RU2703634C1 (ru) Матирующий агент (варианты), способ получения матирующего агента, кроющая композиция, пигментированная матовая поверхность подложки и пластмасса
US9346964B2 (en) Paint comprising hydrophobized minerals and related methods
CN106634314B (zh) 一种高亮标线涂料及其制备方法
CN102939343B (zh) 官能化颗粒及其使用
CN105623310A (zh) 一种纳米触变剂及其制备方法
CN102775902B (zh) 一种塑胶用面漆
JP2007138053A (ja) 光輝性顔料
CN104411779A (zh) 含二氧化钛及含碳酸盐的复合色素及其制造方法
CN109233340A (zh) 一种用于涂料的改性硫酸钡复合钛白粉及制备方法
JP2004083904A (ja) 二酸化チタン顔料及びその製造方法並びにそれを用いた樹脂組成物
JP5288085B2 (ja) 有機無機複合粒子粉末の製造法、該有機無機複合粒子粉末からなる有機無機複合顔料並びに該有機無機複合顔料を用いた塗料及び樹脂組成物、該有機無機複合顔料を含む顔料分散体及びマスターバッチペレット
CN104119751B (zh) 一种飞机蒙皮用纳米磁漆及其制备方法
CN101475763B (zh) 一种在罩光油上印刷的油墨及其制备方法
CN103131312A (zh) 一种无机纳米粒子改性喷涂聚脲道路标线复合涂料
CN104745025A (zh) 环保型多功能纳米改性涂料及喷涂方法
CN108531059A (zh) 一种耐紫外线辐射的蒙脱土插层改性聚氨酯涂料
CA2787741C (en) Titanium dioxide
JP4896641B2 (ja) 光輝性顔料
CN110066583A (zh) 改性醇酸树脂涂料及其制备方法
CN105440662A (zh) 一种用于尼龙的纳米复合材料及其制备方法
CN105037837B (zh) 适用于天然乳胶制品着色的钛白水性色浆及其制备方法
JP3894292B2 (ja) 黒色複合粒子粉末及び該黒色複合粒子粉末を含有する塗料及び樹脂組成物
EP2958965B1 (en) Preparation of refined pigment from elastomer
JP2005075941A (ja) 白色調干渉色を呈する粉末粒子、着色メタリック顔料およびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160601

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication