CN105618048A - 烯烃环氧化催化剂的制备方法、催化剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备烯烃环氧化银催化剂的方法，包括如下步骤：a)将含银浸渍液与溶胶混合均匀形成混合液；b)用载体浸渍步骤a)得到的浸渍液，并进行固液分离，干燥所得固体；c)将步骤b)得到的干燥后的固体进行活化。本发明还涉及由该方法制得的银催化剂及其应用。

Description

烯烃环氧化催化剂的制备方法、催化剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种工业催化剂的制备方法，具体涉及一种环氧化催化剂的制备方法。本发明还涉及由该方法制备得到的催化剂，以及该催化剂的应用。

背景技术

工业上用银催化剂来催化烯烃环氧化生产环氧烷烃，尤其是用来催化乙烯环氧化生产环氧乙烷。在该反应中，主要生成环氧乙烷，同时发生副反应生成二氧化碳和水等。银催化剂的主要性能指标包括其活性、选择性和稳定性。其中活性一般是指环氧乙烷生产过程达到一定反应负荷时所需的反应温度，所需反应温度越低，催化剂的活性越高；选择性是指反应中乙烯转化成环氧乙烷的摩尔数和乙烯的总反应摩尔数之比；稳定性则为活性和选择性的下降速率，下降速率越小催化剂的稳定性就越好。在乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中使用高活性、高选择性和稳定性良好的银催化剂可以大大提高经济效益，因此制造这样的银催化剂是银催化剂研究的主要方向。

银催化剂的制备方法主要为多孔载体(如氧化铝)的制备和施加活性组分(以及助剂)到所述载体上这两个过程。

银催化剂的载体一般选用比表面积较小的α-氧化铝。载体需要提供一定的表面负载活性组分，将活性组分均匀分散在其上。

工业上一般选用浸渍活化法来制备银催化剂。首先用银盐、任选的各种助剂和有机胺类配制成一定浓度的银氨浸渍溶液，使Ag离子与有机胺发生络合反应生成银-有机氨络合离子；然后将载体放入浸渍液中浸渍足够时间，这样银氨络合离子及各种助剂离子随溶液浸渍到载体表面；经沥滤后，最后放入活化带用热空气(或特殊气氛)活化，在活化过程中，载体表面的各种含银浸渍成分通过加热并逐渐分解，在随之产生的各种复杂还原作用下，银离子还原成单质银，并在载体表面形成数十到数百纳米的颗粒，从而得到成品银催化剂。

上述的传统工业制备银催化剂的浸渍活化法工艺对载体表面形成的纳米银颗粒形貌和结构的修饰和改善作用还很有限，从而对催化剂的活性和选择性带来的改善受到了一定的限制。同时，由于生产环氧乙烷的工业规模极为巨大，反应的选择性增加1％都会节约大量的原料，产生巨大的经济效益。类似地，银催化剂的使用寿命，也就是稳定性的改进也具有显著的经济效益。因此，本领域长期渴望获得一种性能更好的银催化剂，用于环氧烷烃，尤其是环氧乙烷的生产。

发明内容

鉴于上述现有技术的状况，进一步改善用于烯烃氧化生产环氧烷烃，尤其是乙烯氧化生产环氧乙烷的银催化剂的性能，本发明的发明人对银催化剂及其制备工艺领域进行了广泛深入的研究。本发明的发明人出乎意料地发现，在浸渍液中添加一定量的溶胶液(包括但不仅限于琼脂、琼脂糖、明胶、聚乙烯醇(PVA)等)，可以对最终载体表面形成的纳米银颗粒的形貌和结构进行修缮和改性。由该方法制备的负载型银催化剂在用于催化乙烯的氧化制环氧乙烷时，催化性能能得到明显改进。

本发明的一个目的在于，提供一种制备烯烃环氧化银催化剂的方法，由该方法制得的银催化剂在烯烃环氧化生产环氧烷烃(尤其是在乙烯环氧化生产环氧乙烷)中的性能更好，尤其是活性和选择性更好。所述方法包括如下步骤：

a)将含银浸渍液与溶胶混合形成混合液；

b)用载体浸渍在步骤a)得到的混合液中，并进行固液分离，干燥所得固体；

c)将步骤b)得到的干燥后的固体进行活化。

其中，所述溶胶中包括可以形成溶胶的溶胶组分。在本发明中，可以形成凝胶的组分也视为这里所述的溶胶组分。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中，所述含银浸渍液的各成分和溶胶的各成分可以以任何顺序加入，并将其混合。也就是说，在最终形成的混合液中能够含有含银浸渍液和溶胶中的各个成分的情况下，所述含银浸渍液的各成分和溶胶的各成分可以以任何顺序加入。例如，在本发明的一个优选的实施方式中，含银浸渍液中包括银和助剂等，可以先加入银，再加入溶胶，最后加入助剂等，然后将其混合均匀。在最终形成的混合液中能够含有适宜含量的含银浸渍液和溶胶中的各个成分的情况下，加入含银浸渍液中各成分和溶胶各成分的次数没有限制。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中，分别配置含银浸渍液和溶胶，然后将含银浸渍液与溶胶混合。既可以先配置含银浸渍液，再配置溶胶，然后将其混合，也可以先配置溶胶，再配置含银浸渍液，然后将其混合。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中，先配置含银浸渍液，再将溶胶的各成分加入含银浸渍液，并充分混合。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中，先配置溶胶，再将含银浸渍液的各成分加入溶胶，并充分混合。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述溶胶为溶胶组分，或所述溶胶为溶胶组分与溶剂形成的混合物，其中，所述溶胶组分包括但不仅限于琼脂、琼脂糖、明胶、聚乙烯醇中的至少一种，溶剂优选为水。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中加入的溶胶组分的总量占含银浸渍液与溶胶混合形成的混合液的0.001～5wt％，优选占0.005～1wt％。其中，在步骤a)中加入的溶胶组分的总量是指一种或多种溶胶组分的含量之和，本领域技术人员将理解该溶胶组分的总量并不包括溶剂的含量在内。在加入一种溶胶组分(例如琼脂糖)时，该溶胶组分的总量为该种溶胶组分(例如琼脂糖)的含量。在加入两种或多种溶胶组分(例如琼脂糖和明胶这两种)时，该溶胶组分的总量指所加入的所有溶胶组分的总的含量(例如包括琼脂糖的含量与明胶含量的总的含量)。

根据本发明提供的方法，在含银浸渍液中加入一定量的溶胶后，可以有效地改善最终载体表面形成的银催化剂的形貌和结构，所得到的银催化剂的催化性能，尤其是选择性和活性得到了提高。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述溶胶由溶胶组分与水混合、加热并搅拌制得的溶胶，其中所述溶胶组分优选为琼脂、琼脂糖、明胶和聚乙烯醇中的一种或多种。在本发明的一个具体实施方式中，可以首先在去离子水中加入一定量的溶胶组分(包括但不仅限于琼脂、琼脂糖、工业明胶、PVA等，其加入量优选以最终与含银浸渍液形成的均匀混合液中，溶胶组分的质量百分比浓度占混合溶液的0.005～1％为宜)，然后加热使溶胶组分溶解并于水形成均匀溶胶。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述浸渍液中还包括助剂。在本发明的一个优选的实施方式中，所述助剂包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种，其中所述铼的协同助剂包括钼助剂、钨助剂、铬助剂、镍助剂、硫助剂、磷助剂、硼助剂、氟助剂、氯助剂、锰助剂、钴助剂和铊助剂中的一种或多种，所述助剂更优选包括碱金属助剂、碱土金属助剂和铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种。在本发明的一个具体实施方式中，可以首先使硝酸银的水溶液与草酸铵或草酸水溶液反应，析出草酸银沉淀，过滤后，用去离子水洗涤，直至无硝酸根离子，经干燥后得到草酸盐化合物。然后将草酸银溶入有机胺如吡啶、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺、乙醇胺或其混合物的水溶液中，加入各助剂(如果需要的话)，配成浸渍溶液。

在本发明的一个具体实施方式中，先配制一组较高银含量的浸渍液a，再配制一组较高溶胶含量的溶胶液b，然后将a与b均匀混合，并得到最终银、溶胶和助剂等含量符合要求的均匀混合浸渍溶液。

在本发明的另一个具体实施方式中，首先加热配制一个较高浓度的溶胶液，然后在该溶液中加入有机胺如吡啶、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺、乙醇胺或其混合物的水溶液，再溶入草酸银，加入各助剂，并配成最终的含银与溶胶的混合液。

在本发明的一个优选的实施方式中，步骤b)所述的载体为α-氧化铝载体，优选为多孔结构。在本发明的一个优选的实施方式中，所述α-A1₂O₃选自其外径为7-9mm，蜂窝孔径为1-2mm的七孔、五孔或三孔的蜂窝状圆柱形α-A1₂O₃颗粒，或外径为7-9mm、内径为3-6mm的单孔圆环状α-A1₂O₃颗粒。所述载体的压碎强度为20N/粒以上，优选为40-200N/粒；比表面积为0.2-5.0m²/g，优选为为0.5-2.0m²/g；吸水率为30％，优选为45％；孔容为0.35-0.85ml/g，优选为0.40-0.8ml/g。在本发明的一个具体实施方式中，用含足够量的银化合物、溶胶组分、有机胺、任选的碱金属助剂、任选的碱土金属助剂和任选的铼助剂和铼的协同助剂的均匀混合溶液浸渍氧化铝载体，所述浸渍为在真空度小于10mmHg的条件下浸渍本发明的多孔α-氧化铝载体10-60分钟，然后沥滤浸渍液使浸泡的载体沥干并干燥。在本发明的一个具体实施方式中，所述干燥温度可为室温至100℃之间，干燥时间可为1～96小时。

步骤e的目的是得到最终的催化剂成品，活化过程中，银离子逐渐还原并形成银颗粒；催化剂中加入的溶胶组分也完成了对催化剂颗粒的修饰、改性，并分解挥发；催化剂中残余的水分、其它有机物、杂质等也分解并挥发。根据本发明的一个具体实施例，最后，可以将干燥后的半成品催化剂在空气或惰性气体中于200-500℃的温度范围内保持1-120分钟，优选2-60分钟，以进行活化。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述浸渍液中包含的银元素来自于银化合物，所述银化合物可以为适于制备环氧乙烷生产用银催化剂的任何银化合物。本发明优选使用氧化银、硝酸银和/或草酸银。在本发明的一个优选的实施方式中，所述浸渍液中包含有机胺化合物，所用的有机胺化合物可以为适于制备银催化剂的任何有机胺化合物，只要该有机胺化合物能够与银化合物形成银胺络合物即可。对本发明而言，优选使用吡啶、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺、乙醇胺或其混合物，例如乙二胺与乙醇胺的混合物。也可用氧化银代替硝酸银，草酸银也可不析滤，直接与有机胺络合，然后用于浸渍载体。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述碱金属助剂可以是锂、钠、钾、铷和/或铯的化合物(如其硝酸盐、硫酸盐和氢氧化物等)或其混合物，优选为硝酸铯、硝酸锂和/或氢氧化钾。所述碱土金属助剂可以是镁、钙、锶和钡的化合物中的一种或多种，如所述碱土金属元素的氧化物、草酸盐、硫酸盐、醋酸盐和硝酸盐中的一种或多种，优选钡的化合物和/或锶的化合物，如醋酸钡和/或醋酸锶。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述铼助剂可以是铼的氧化物、高铼酸、高铼酸盐，或其混合物，优选为高铼酸和/或高铼酸盐，例如高铼酸、高铼酸铯和/或高铼酸铵等。在本发明的一个更加优选的实施方式中，浸渍液中除了银化合物、有机胺、任选的碱金属助剂、任选的碱土金属助剂和任选的铼助剂以外，还可以加入铼助剂的共助剂，以进一步改进所得银催化剂的活性、选择性以及稳定性。本发明中的铼助剂的共助剂可以是选自铬化合物、钼化合物、钨化合物和硼化合物中的一种或多种。

在本发明的一个具体实施方式中，在步骤b)中，为保证银的均匀和充分负载，载体最好预先抽真空，这样能使制得的银催化剂的性能更好。

在本发明的一个具体实施方式中，在步骤c)中，所述活化可在空气或惰性气体中进行。例如，可以将干燥后的固体在180-700℃、优选200-500℃的流动空气或惰性气体(如氮气、氩气等)气流中活化。在本发明的一个优选的实施方式中，活化时间通常至少2分钟，例如2-120分钟，优选为2-60分钟。为保证催化剂具有较高的活性，该活化温度优选不高于500℃。

在本发明的优选的实施方式中，本发明所述的混合均为充分混合至混合均匀。

本发明的另一目的在于，提供一种由上述方法制得的银催化剂，其包括载体和银。优选的，所述银催化剂还包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种，其中所述铼的协同助剂包括钼助剂、钨助剂、铬助剂、镍助剂、硫助剂、磷助剂、硼助剂、氟助剂、氯助剂、锰助剂、钴助剂和铊助剂中的一种或多种。在本发明的一个更加优选的实施方式中，所述银催化剂还包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂和铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种。

在本发明所述的银催化剂中，银分散在氧化铝载体的表面上和孔隙中。为在保证催化剂性能的基础上控制成本，在本发明的一个优选的实施方式中，基于催化剂的总重量，所述银催化剂中银的重量含量为1～35wt％，优选为5～30wt％。在本发明的一个优选的实施方式中，所述碱金属的重量含量为5～2000ppm，更优选为10～1500ppm。在本发明的一个优选的实施方式中，所述碱土金属元素重量含量为10-40000ppm，更优选为800-25000ppm。在本发明的一个优选的实施方式中，所述铼的重量含量为5～1500ppm，铼的协同助剂元素的重量含量为5～1000ppm，更优选铼的重量含量为10～1000ppm，铼的协同助剂元素的重量含量为10～500ppm。在本发明的一个具体实施方式中，所述碱金属为选自锂、钠、钾、铷和铯中的一种或多种；优选铯和/或钾，最优选为铯。所述碱土金属为选自镁、钙、锶和钡中的一种或多种，优选锶和/或钡。所述铼的协同助剂元素选自铬、钼、钨和硼中的至少一种。

在本文中，“任选的”是指可以包括也可以不包含，如任选的碱金属，是指所述催化剂中可以含碱金属，也可以不含碱金属。

在本发明中，除非另有明确说明，所有以ppm为单位的含量均为以重量计的含量。

本发明的再一目地在于，提供根据上述方法制备的银催化剂或者上述银催化剂在烯烃环氧化生产环氧烷烃中的应用，优选在乙烯环氧化生产环氧乙烷或丙烯环氧化生产环氧丙烷中的应用，尤其优选在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。

本发明的有益的技术效果在于，制得的银催化剂的性能更好，尤其是显著提高了银催化剂的选择性和活性，简单易行，能够节约了反应原料，减少了反应副产物，节约了成本，尤其适用于工业上由烯烃环氧化生产环氧烷烃，特别适用于工业上由乙烯环氧化生产环氧乙烷。

具体实施方式

本发明的各种银催化剂用实验室微型反应器评价装置测试其活性和选择性。微型反应器评价装置中使用的反应器是内径4mm的不锈钢反应管，反应管置于加热套中。催化剂的装填体积为1ml，下部有惰性填料，使催化剂床层位于加热套的恒温区。

本发明采用的活性和选择性的测定条件下列表所示。

表1

当稳定达到上述反应条件后连续测定反应器入口和出口气体组成。测定结果进行体积收缩校正后按以下公式计算选择性：

其中，EO是反应器出口气与进口气中环氧乙烷浓度差，CO₂是反应器出口气与进口气中二氧化碳浓度差，取10组以上试验数据的平均数作为当天的试验结果。

下面结合实施例和对比例来对本发明作进一步说明。但需要理解的是本发明的范围并不限于下列实施例。在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以对其进行各种改进，并且可以用等效物替换其中的要素。

实施例1

银催化剂载体A的制备：

将50-500目的三水A1₂O₃400g，过200目筛的假一水A1₂O₃200g，矿化剂10g，钡盐3g，放入混料器中混合均匀，转入捏合机中，加入20wt％硝酸水溶液120毫升，捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为外径8.0mm、长6.0mm、内径1.0mm的单孔柱状物，在80-120℃下干燥2小时，使游离含水量降低到10重量％以下，得到生坯。然后将生坯放入电炉中，从室温升高到1300℃，并在该高温下恒温2小时，得到白色α-A1₂O₃样品，称为载体A，作为本发明的银催化剂载体使用。对上述载体测定其压碎强度为75N，吸水率为55％，比表面积为1.2m2/g，孔容为0.51ml/g。在本发明中，载体的压碎强度指侧向压碎强度，通过压力强度仪测定；比表面积采用氮气物理吸附BET方法测定；吸水率通过密度法测定；以及孔容采用压汞方法测定。

对比例1

在带搅拌的玻璃烧瓶中加入175g乙二胺，70g乙醇胺，和200g去离子水，得到混合液。搅拌下将草酸银慢慢加入所得混合液中，温度保持在10-25℃，使草酸银全部溶解，草酸银的加入量使最终制得的浸渍液中含银24重量％。加2.5g硝酸铯、0.5g醋酸锶，和2.25g高铼酸铵，再加去离子水使溶液总质量达到1000g，制成浸渍液，待用。

取载体A250g，分别放入能抽真空的容器中。抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上浸渍液，浸没载体，保持30分钟。之后沥滤除去多余的浸渍液。将浸渍后的载体在350℃的空气流中加热5分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为对比催化剂1。

实施例2

在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124，再加入75g去离子水，并加热至90℃，使PVA-124完全溶解，形成均匀透明溶胶A1。

在另一个带搅拌的玻璃烧瓶中加入175g乙二胺，70g乙醇胺，和200g去离子水，得到混合液。搅拌下将草酸银慢慢加入所得混合液中，温度保持在10-25℃，使草酸银全部溶解，草酸银的加入量使最终制得的浸渍液含银26重量％。加2.5g硝酸铯、0.5g醋酸锶，和2.25g高铼酸铵，再加去离子水使溶液总质量达到925g，制成浸渍液B1，待用。

温度保持在10-25℃，将A1和B1混合并搅拌均匀。取载体A250g，分别放入能抽真空的容器中。抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上混合浸渍液，浸没载体，保持30分钟。之后沥滤除去多余的浸渍液。最后将浸渍后的载体在350℃的空气流中加热5分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为本发明的催化剂2。

实施例3

在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124，再加入200g去离子水，并加热至90℃，使PVA-124完全溶解，形成均匀透明溶胶。之后使温度降低并保持在10-25℃，继续加入175g乙二胺，70g乙醇胺，搅拌下将草酸银慢慢加入所得混合液中，使草酸银全部溶解，草酸银的加入量使最终制得的浸渍液含银24重量％。加2.5g硝酸铯、0.5g醋酸锶，和2.25g高铼酸铵，再加去离子水使溶液总质量达到1000g，制成浸渍液待用。

取载体A250g，分别放入能抽真空的容器中。抽真空至真空度低于10mmHg，向其中放入以上混合浸渍液，浸没载体，保持30分钟。之后沥滤除去多余的浸渍液。最后将浸渍后的载体在350℃的空气流中加热5分钟，冷却，即制成环氧乙烷生产用银催化剂，称为本发明的催化剂3。

实施例4

本发明的催化剂4的制备与本发明的催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入5gPVA-124”。

实施例5

本发明的催化剂5的制备与本发明的催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入10gPVA-124”。

实施例6

本发明的催化剂6的制备与本发明的催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入1g琼脂”。

实施例7

本发明的催化剂7的制备与本发明的催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入1g琼脂糖”。

实施例8

本发明的催化剂8的制备与本发明的催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入1g明胶”。

实施例9

实施催化剂9的制备与实施催化剂3的制备相似，不同之处在于，将实施例3中“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入0.05gPVA-124”改为“在带搅拌的玻璃烧瓶中加入1gPVA-124、0.1g琼脂、0.1g琼脂糖和0.1g明胶”。

实施例10

对制成的本发明的催化剂2进行成分分析，经测量，其中(均为重量含量)：Ag含量为17.3％，Cs含量为804ppm，Sr含量为122ppm，Ba含量为4740ppm(载体中含钡)，Re含量为241ppm，由于采用相同载体和催化剂配方，对比例1、实施例3-9中银和助剂的含量与实施例2中银和助剂的含量基本相同。

实施例11

使用微型反应器评价装置在上文“催化剂性能的测定”部分所述工艺条件下测定上述对比催化剂和本发明的催化剂产品的活性和选择性，试验结果列于表2。

表2

催化剂	*反应温度(℃)	*选择性(％)
			对比催化剂1	235	83.2
本发明的催化剂2	228	84.4
			本发明的催化剂3	228	84.5
本发明的催化剂4	225	84.7
			本发明的催化剂5	230	83.9
本发明的催化剂6	230	83.7
			本发明的催化剂7	231	84.0
本发明的催化剂8	232	83.6
			本发明的催化剂9	231	84.1

[注]：表2中*反应温度和*选择性表示EO产量累计达500T/m³时的反应温度和平均选择性。

由表2可以看出，本发明的催化剂2-9的反应温度均低于对比催化剂的反应温度，说明本发明的催化剂的活性高于对比催化剂，而本发明的催化剂2-9的选择性均高于对比催化剂的选择性，因此，用本发明的方法制备的催化剂性能大幅提高，尤其是活性更高，选择性更高。

Claims (10)

1.一种制备烯烃环氧化银催化剂的方法，包括如下步骤：

a)将含银浸渍液与溶胶混合形成混合液；

b)用载体浸渍在步骤a)得到的混合液中，并进行固液分离，干燥所得固体；

c)将步骤b)得到的干燥后的固体进行活化。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，所述含银浸渍液的各成分和溶胶的各成分可以以任何顺序加入，并将其混合。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，分别配置含银浸渍液和溶胶，然后将含银浸渍液与溶胶混合；或者

先配置含银浸渍液，再将溶胶的各成分加入含银浸渍液，并充分混合；或者

先配置溶胶，再将含银浸渍液的各成分加入溶胶，并充分混合。

4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述溶胶为溶胶组分或者为溶胶组分与溶剂形成的混合物，其中，所述溶胶组分包括琼脂、琼脂糖、明胶、聚乙烯醇中的至少一种，溶剂优选为水。

5.根据权利要求1至4中任意一项所述的方法，其特征在于，在步骤a)中加入的溶胶组分的总量占含银浸渍液与溶胶混合形成的混合液的0.001～5wt％，优选占0.005～1wt％。

6.根据权利要求1至5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述溶胶由溶胶组分与水混合、加热并搅拌制得的溶胶，其中所述溶胶组分优选为琼脂、琼脂糖、明胶和聚乙烯醇中的一种或多种。

7.根据权利要求1至6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述浸渍液中还包括助剂；所述助剂优选地包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及铼的协同助剂包括钼助剂、钨助剂、铬助剂、镍助剂、硫助剂、磷助剂、硼助剂、氟助剂、氯助剂、锰助剂、钴助剂和铊助剂中的一种或多种；所述助剂更优选包括碱金属助剂、碱土金属助剂和铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种。

8.根据权利要求1至7中任意一项所述的方法制备的银催化剂，其包括载体和银；优选地，所述银催化剂还包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种，其中所述铼的协同助剂包括钼助剂、钨助剂、铬助剂、镍助剂、硫助剂、磷助剂、硼助剂、氟助剂、氯助剂、锰助剂、钴助剂和铊助剂中的一种或多种；更优选地，所述银催化剂还包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂和铼助剂及铼的协同助剂中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的银催化剂，其特征在于，基于催化剂的总重量，所述银催化剂中银的含量为1～35wt％，优选为5～30wt％；优选的，所述碱金属的重量含量为5～2000ppm，更优选为10～1500ppm；所述碱土金属元素重量含量为10-40000ppm，优选为800-25000ppm；优选的，所述铼的重量含量为5～1500ppm，铼的协同助剂元素的重量含量为5～1000ppm，更优选铼的重量含量为10～1000ppm，铼的协同助剂元素的重量含量为10～500ppm。

10.根据权利要求1至7中任意一项所述的方法制备的银催化剂或者根据权利要求8或9所述的银催化剂在烯烃环氧化生产环氧烷烃中的应用，优选在乙烯环氧化生产环氧乙烷或丙烯环氧化生产环氧丙烷中的应用，尤其优选在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。