CN105603217B - 污酸硫化渣中锑富集与回收的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种污酸硫化渣中锑富集与回收的方法，其包括以下步骤：1)将污酸硫化渣加入到铜电解液中，控制反应条件，污酸硫化渣中的砷进入溶液中，锑和铜在污酸硫化渣中富集得到硫化铜硫化锑混合渣；2)用盐酸选择性浸出混合渣中的锑，过滤得到富锑滤液和含铜渣；3)调整滤液pH值，使其中和水解产生氯氧锑沉淀，过滤得到的尾液可返回电解液循环。本发明不但可以实现污酸硫化渣在冶炼系统内的回用，而且高效回收了锑，具有较高的实用价值。
Description
技术领域
本发明属于冶金工程和环境工程交叉领域，涉及一种硫化法处理得到的污酸硫化渣中锑的富集与回收的方法。
背景技术
金属锑是一种战略金属，锑消费的主要领域是在阻燃剂、铅酸蓄电池、催化剂及玻璃澄清剂等方面，其中，以阻燃剂的用途为主，目前占比高达70％。锑化合物的种类很多，在医药、电子、玻璃制造、阻燃、陶瓷、塘瓷、印刷、化工、化学分析等方面都有应用。虽然中国锑储量丰富,但是长期以来的无序过量开采,已经导致国内锑资源的急剧减少,很多矿山都已经被列入了危机矿山。如果能够对污酸硫化渣中的锑进行富集回收,每年将会避免大量锑资源的浪费,这不仅能达到资源综合回收的目的,同时还能减少环境污染,产生巨大的经济效益。
目前，对于含锑物料中锑的回收主要方法有火法和湿法。火法主要为焙烧挥发法，能耗高、锑的回收率低且对环境危害大；湿法有低温氯化-蒸馏法和硫化钠浸出-氧化法等方法，湿法锑回收率高，但是这些方法存在工艺流程复杂，产生废液量大等缺点。专利(201410481670.X)一种锑冶炼废渣综合利用的方法公开了利用盐酸浸出锑冶炼废渣中锑、铟，浸出液先后调整pH值生产锑白和铟渣，浸出渣再用氢氧化钠溶液浸出硒、碲，然后分别用二氧化硫还原产出硒、碲的方法，此过程有效地回收了锑且制成了锑白产品，但是第一步浸出需消耗大量的盐酸，因此也增加处理成本。
在我国锑资源日益枯萎的条件下，将二次资源的回收利用作为有色冶金发展的一项战略，寻找一条节能降耗的道路已经迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的是针对污酸硫化法净化过程中产生的污酸硫化渣堆存或填埋造成锑资源浪费和环境污染等问题，提供一种低能耗、低成本、高效率的污酸硫化渣中锑富集和回收的方法。
污酸硫化渣中锑富集与回收的方法，包括以下步骤：
1)将污酸硫化渣加入到铜电解液中，控制反应条件，污酸硫化渣中的砷进入溶液中，锑和铜在污酸硫化渣中富集得到硫化铜硫化锑混合渣；
2)用盐酸选择性浸出混合渣中的锑，过滤得到富锑滤液和含铜渣；
3)调整富锑滤液pH值，使其中和水解产生氯氧锑沉淀，过滤得到的尾液可返回电解液循环。
步骤1)中所述污酸硫化渣为硫化法处理铜冶炼烟气水洗产生的污酸过程中得到的硫化物沉淀，其含硫化锑0.1％～1.0％，硫化砷35％～50％。
步骤1)中所述电解液来源于铜冶炼中火法熔炼-电解精炼工艺中所产生的铜电解液，浓度为1-50g/L。
步骤1)中污酸硫化渣按照As/Cu摩尔比为1～5:1的比例加入至电解液中，在40-80℃下反应1-3h。
步骤2)中盐酸浓度为3～7mol/L，液固质量比为1:1～30:1浸出时间1～3h，温度为25℃～60℃。。
步骤3)中pH值用碱调节至2～3，静置1-4h后过滤得氯氧锑和尾液。
本发明的优势：
1.工艺简单，能耗低，实现了污酸硫化渣的减量化，大大降低了企业污酸硫化渣的处理成本和环境风险。
2.电解液中锑和污酸硫化渣中锑均得到了高效回收，整个技术过程无二次污染，废液和废渣均可以在系统内循环利用，实现了清洁生产的目的。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明。
实施例1
取某铜冶炼厂的电解液500ml，按照As/Cu摩尔比2:1的比例加入锑含量为0.2％的污酸硫化渣，搅拌混匀后在70℃下反应3h，过滤得到硫化铜硫化锑混合渣，混合渣含锑为1.1％。按液固质量比10加入6mol/L的盐酸，在50℃下浸出2h，过滤得到富锑滤液，向富锑滤液中加氢氧化钠调节pH至3，静置3h后过滤得氯氧锑和尾液，总锑的回收率达90.5％。
实施例2
取某铜冶炼厂的电解液500ml，按照As/Cu摩尔比1.5的比例加入锑含量为0.3％的污酸硫化渣，搅拌混匀后在80℃下反应3h，过滤得到硫化铜硫化锑混合渣，混合渣含锑为1.5％。按液固质量比15加入6mol/L盐酸，在60℃下浸出1.5h，过滤得到富锑滤液，向富锑滤液中加氢氧化钠调节pH至2，静置4h后过滤得氯氧锑和尾液，总锑的回收率达93.4％。
Claims (1)
1.污酸硫化渣中锑富集与回收的方法，其特征在于，包括以下步骤：
取铜冶炼厂的电解液500ml，按照As/Cu摩尔比1.5的比例加入锑含量为0.3%的污酸硫化渣，搅拌混匀后在80℃下反应3h，过滤得到硫化铜硫化锑混合渣，混合渣含锑为1.5%；按液固质量比15加入6mol/L盐酸，在60℃下浸出1.5h，过滤得到富锑滤液，向富锑滤液中加氢氧化钠调节pH至2，静置4h后过滤得氯氧锑和尾液。
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