CN104451205B - 一种高效除铁的铟提取方法 - Google Patents
一种高效除铁的铟提取方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104451205B CN104451205B CN201310414043.XA CN201310414043A CN104451205B CN 104451205 B CN104451205 B CN 104451205B CN 201310414043 A CN201310414043 A CN 201310414043A CN 104451205 B CN104451205 B CN 104451205B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- indium
- oxalic acid
- liquid
- add
- extracted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 125
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 125
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910001449 indium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 37
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 24
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SNAMIIGIIUQQSP-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptyl) hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)CCCCCOP(O)(=O)OCCCCCC(C)C SNAMIIGIIUQQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- UVLYPUPIDJLUCM-UHFFFAOYSA-N indium;hydrate Chemical compound O.[In] UVLYPUPIDJLUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OQVYMXCRDHDTTH-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxyphosphorylmethyl)-2-[4-(diethoxyphosphorylmethyl)pyridin-2-yl]pyridine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC=NC(C=2N=CC=C(CP(=O)(OCC)OCC)C=2)=C1 OQVYMXCRDHDTTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000004852 Lung Injury Diseases 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010069363 Traumatic lung injury Diseases 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 iron ion Chemical class 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 231100000515 lung injury Toxicity 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明公开了一种高效除铁的铟提取方法，通过采用草酸对铟提取过程中存在的三价铁离子进行还原，由于草酸对三价铁离子的还原较彻底且能保持被还原而成的二价铁离子在较长时间内不再重新被氧化，从而可有效避免铟离子在萃取过程中由于三价铁离子过量存在而导致的萃取液中毒现象，并且可有效减少铟锭产品中铁的含量，从而提高铟锭产品的质量。本发明的整个过程中都不会产生有毒气体，可有效保证操作的安全性及环保性，且由于草酸还原三价铁离子的反应速度快、反应彻底，因此整个过程耗时短、效果好，得到的铟锭产品含铁量极低且含铟量超过99％，有利于铟的进一步精炼，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种铟提取方法，具体地讲是涉及一种除铁效率高的铟提取方法，属于湿法冶金领域。
背景技术
铟属于稀散金属，资源稀少，伴生在锌、铅和锡等矿物中，一般富集在铅、锌、锡冶金的副产品中，其中铟含量为0.05～5％，其他还含有铁、锌、铅、锡、镉、铜等其他金属成分。目前普遍采用的铟提取工艺为浸出-溶液除杂-P204萃取-反萃-置换-熔铸，然而，在铟的浸出过程中，铁、锌、铅、锡等金属也一起进入溶液，反应方程式如下：
In2O3+6H+＝2In3++3H2O
Fe2O3+6H+＝2Fe3++3H2O
ZnO+2H+＝Zn2++H2O
PbO+2H+＝Pb2++H2O
SnO+2H+＝Sn2++H2O
2Sn2++O2+4H+＝2Sn4++2H2O
CdO+2H+＝Cd2++H2O
CuO+2H+＝Cu2++H2O
萃取剂P204对铟、铅、锡、铁都能萃取，其中铅、锡可以用无机沉淀剂除去，锌的含量不高不影响产品的质量，只有铁无法除去，萃取剂P204萃取铟的时候会同时萃取铁，而铁的存在，一方面会造成萃取剂P204中毒，萃取铟的能力下降；另一方面反萃液中所含的铁在置换时会和铟一起被置换，铁的浓度越高，置换所得的海绵铟中的铁含量也越高，铁的熔点是1535℃，铟熔点为156.61℃，铟铸锭的温度一般在280～330℃，因此当海绵铟中铁的含量过高时，铟无法铸锭。
研究表明，溶液中含铁在0.5g/L以上，就会造成萃取剂P204中毒，萃取能力下降，反萃液置换得到的海绵铟无法铸锭。通过对萃取剂P204性质的研究发现，其只对三价铁离子萃取而对二价铁离子基本不萃取，根据这个原理曾经有人采用在溶液中加铁粉或亚硫酸纳将三价铁还原成二价，具体反应式如下：
Fe+2Fe3+＝3Fe2+
SO3 2-+2Fe3++H2O＝3Fe2++2H+
这两种方法虽然有一定的效果，能在一定程度上提高了P204萃取铟的能力，减少了铁对萃取剂P204的影响，但也存在很大的问题，主要为：1)铁粉置换操作麻烦，要在搅拌的条件下，反应两个小时以上，有的甚至要12小时，且其会产生剧毒的砷化氢气体使操作人员中毒；2)亚硫酸钠在还原过程中容易产生二氧化硫气体，操作环境恶劣，操作人员长时间在这样的环境下工作对咽喉、肺伤害很大；3)用这两种方法还原铁后的溶液进行萃取，时间长了还会造成萃取剂中毒。经试验发现二价铁离子很不稳定，很容易被空气中的氧气氧化。因为萃取是在搅拌条件下进行，所以二价铁很容易再次被氧化。从以上的分析可以看出，这两种方法不能从根本上解决铁对铟萃取工艺的影响，铟锭产品的质量有待进一步提升。
发明内容
本发明的目的是提供一种能高效除铁的铟提取方法，可高效去除铟提取工艺中的铁含量，所需时间短、效果好，过程中不产生有毒气体，且不会导致萃取剂中毒，从而使得铟锭产品质量得到显著的提高。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种高效除铁的铟提取方法，包括以下步骤：
(1)浸出：按(3～5)∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为200～300g/L的稀硫酸，在搅拌条件下加热3～5小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣；
(3)除锡：将所述滤液的PH值调节到1.2～1.5，加热至95～100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，按照草酸：铁＝(1～1.5)∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在10～40℃下搅拌10～20分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液的浓度为75-85g/L；
草酸还原三价铁的反应机理如下：
H2C2O4+2Fe3+＝2Fe2++2CO2+2H+
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到1～3g/L，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯(P204)进行萃取，得到油相萃取液，再用6～12mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的PH值调整至1.5～1.8，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶(3～4)的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭。
为了加强铟的浸出效果，可在所述步骤(1)中的搅拌过程中，加入氧化剂。
由于所述步骤(2)中所得的滤渣中含有较多铅，为了充分利用物料及减少物料冶炼过程中的环境污染，可将所述步骤(2)中所得的滤渣回收用于铅冶炼。
选择性地，所述步骤(4)中的草酸溶液的配置方法为：在搅拌条件下，向50～60℃的水中按草酸：水＝1∶(12～13)的质量比加入草酸，继续搅拌20～30分钟至草酸完全溶解，得到草酸溶液。
优选地，可以将所述步骤(4)中的上清液中铁离子的浓度调整为1～3g/L后，再加入草酸溶液进行还原。
优选地，可以将所述步骤(5)中的所述待萃液加热到10～40℃后，再加入磷酸二异辛酯进行萃取。
选择性地，在所述步骤(1)的搅拌过程中，加入的所述氧化剂可以为工业双氧水或高锰酸钾。
进一步优选地，可将所述步骤(5)中的所述待萃液加热到30℃后，再加入磷酸二异辛酯进行萃取。
本发明通过采用草酸将三价铁还原成二价铁，从而使得在萃取过程中铁基本上不会随着铟一起被萃取，实现了铁和铟的有效分离，有效地解决了在铟提取工艺中由于铁过量而导致催化剂中毒和产品质量不高的问题。由于草酸的还原性较强，一般10分钟就可以将三价铁还原完全，且三价铁被还原成二价铁后24小时不会再被氧化，因此本发明具有除铁所需时间短以及除铁效果持久的特点，且利用本发明获得的海绵铟中铁含量小于0.1％，对于铸锭没有影响，因而所得铟锭产品中铟的含量可达99％以上，大幅高于现有技术所得铟锭97.5％的含铟量，进而使得在铟的电解精炼时可以减少一次电解，可有效提高铟的精炼效率并节约能源；在还原过程中，由于草酸和三价铁反应产生的气体为无毒的二氧化碳，因此不会产生有毒气体，可有效保证整个工艺过程中的安全性，且不会造成大气环境污染。综上所述，本发明的铟提取方法具有高效持久、安全环保的特点，且能有效防止萃取剂中毒并显著提高所得铟锭产品的质量，具有广阔的应用前景。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1是本发明所述高效除铁的铟提取方法的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
一种高效除铁的铟提取方法，包括以下步骤：
(1)浸出：按3∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为200g/L的稀硫酸，同时加入工业双氧水作为氧化剂，在搅拌条件下加热5小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣，其中，将所述滤渣回收用于铅冶炼；
(3)除锡：将所述滤液的PH值调节到1.2，加热至100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，并将所述上清液中的铁离子浓度调整至3g/L，按照草酸：铁＝1∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在10℃下搅拌20分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液为在搅拌条件下，向60℃的水中加入草酸，再继续搅拌30分钟而得到的浓度为85g/L的草酸溶液；
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到1g/L，并加热至10℃，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯进行萃取，得到油相萃取液，再用6mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的PH值调整至1.5，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶3的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭1。
以上所述铟提取方法的工艺流程图如图1所示。
实施例2
一种高效除铁的铟提取方法，包括以下步骤：
(1)浸出：按3.5∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为250g/L的稀硫酸，同时加入工业双氧水作为氧化剂，在搅拌条件下加热4小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣，其中，将所述滤渣回收用于铅冶炼；
(3)除锡：将所述滤液的PH值调节到1.3，加热至100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，并将所述上清液中的铁离子浓度调整至2g/L，按照草酸：铁＝1.2∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在20℃下搅拌15分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液为在搅拌条件下，向55℃的水中加入草酸，再继续搅拌25分钟而得到的浓度为80g/L的草酸溶液；
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到2g/L，并加热至25℃，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯进行萃取，得到油相萃取液，再用8mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的PH值调整至1.6，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶3.5的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭2。
实施例3
一种高效除铁的铟提取方法，包括以下步骤：
(1)浸出：按4∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为300g/L的稀硫酸，同时加入高锰酸钾作为氧化剂，在搅拌条件下加热3小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣，其中，将所述滤渣回收用于铅冶炼；
(3)除锡：将所述滤液的PH值调节到1.5，加热至100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，并将所述上清液中的铁离子浓度调整至2g/L，按照草酸：铁＝1.5∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在40℃下搅拌10分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液为在搅拌条件下，向50℃的水中加入草酸，再继续搅拌30分钟而得到的浓度为75g/L的草酸溶液；
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到3g/L，并加热至30℃，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯进行萃取，得到油相萃取液，再用10mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的PH值调整至1.7，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶4的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭3。
实施例4
一种高效除铁的铟提取方法，包括以下步骤：
(1)浸出：按5∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为300g/L的稀硫酸，同时加入工业双氧水作为氧化剂，在搅拌条件下加热3.5小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣，其中，将所述滤渣回收用于铅冶炼；
(3)除锡：将所述滤液的PH值调节到1.4，加热至100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，并将所述上清液中的铁离子浓度调整至2.5g/L，按照草酸：铁＝1.4∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在30℃下搅拌15分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液为在搅拌条件下，向60℃的水中加入草酸，再继续搅拌25分钟而得到的浓度为80g/L的草酸溶液；
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到2g/L，并加热至40℃，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯进行萃取，得到油相萃取液，再用12mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的PH值调整至1.8，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶4的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭4。
对以上实施例中所得铟锭的铁和铟的含量进行测定，得到数据如表1所示：
表1
| 样品 | 铁含量(％) | 铟含量(％) |
| 铟锭1 | 0.095 | 99.02 |
| 铟锭2 | 0.087 | 99.12 |
| 铟锭3 | 0.075 | 99.15 |
| 铟锭4 | 0.073 | 99.08 |
从表1可以看出，根据本发明所述实施例得到的铟锭，其中铁含量均在0.1％以下，而铟含量均在99％以上，相对于现有技术所得铟锭而言，产品质量得到显著提高，说明本发明所述的铟提取方法能高效去除产品中的铁含量，并有效提高铟锭的纯度。
以上实施例仅用于对本发明进行具体说明，其并不对本发明的保护范围起到任何限定作用，本发明的保护范围由权利要求确定。根据本领域的公知技术和本发明所公开的技术方案，可以推导或联想出许多变型方案，所有这些变型方案，也应认为是本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种高效除铁的铟提取方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)浸出：按(3～5)∶1的液固比，向含铟物料中加入浓度为200～300g/L的稀硫酸，在搅拌条件下加热3～5小时，得到浸出液；
(2)过滤：向所述浸出液中加入絮凝剂，静置沉淀后进行过滤，得到滤液和滤渣；
(3)除锡：将所述滤液的pH值调节到1.2～1.5，加热至95～100℃后加入双氧水进行氧化，反应完毕后加入絮凝剂，静置沉淀，得到上清液；
(4)还原：测定所述上清液中铁的含量，按照草酸：铁＝(1～1.5)∶1的质量比向所述上清液中加入草酸溶液，在10～40℃下搅拌10～20分钟，得到待萃液，其中，所述草酸溶液的浓度为75-85g/L；
(5)萃取：将所述待萃液中铟离子的浓度调整到1～3g/L，然后向所述待萃液中加入磷酸二异辛酯进行萃取，得到油相萃取液，再用6～12mol/L的盐酸反萃所述油相萃取液中的铟离子，得到含铟反萃液；
(6)除杂：用氢氧化钠将所述含铟反萃液的pH值调整至1.5～1.8，加入工业双氧水进行除杂，得到除杂后液；
(7)置换：向所述除杂后液中加入过量铝，对铟进行置换以得到海绵铟；
(8)铸锭：将所述海绵铟取出，挤出水分，放入熔铸炉里，按碱：铟＝1∶(3～4)的质量比在所述海绵铟上铺碱，加热熔化后刮去碱渣，将铟水浇入模腔得到铟锭。
2.根据权利要求1所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：在所述步骤(1)中的搅拌过程中，加入氧化剂。
3.根据权利要求1所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：将所述步骤(2)中所得的滤渣回收用于铅冶炼。
4.根据权利要求1所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于，所述步骤(4)中的草酸溶液的配置方法为：在搅拌条件下，向50～60℃的水中按草酸：水＝1∶(12～13)的质量比加入草酸，继续搅拌20～30分钟至草酸 完全溶解，得到草酸溶液。
5.根据权利要求1所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：所述步骤(4)中，将上清液中铁离子的浓度调节到1～3g/L。
6.根据权利要求1所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：在所述步骤(5)中，所述待萃液被加热到10～40℃后加入磷酸二异辛酯进行萃取。
7.根据权利要求2所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：所述氧化剂为工业双氧水或高锰酸钾。
8.根据权利要求6所述的高效除铁的铟提取方法，其特征在于：在所述步骤(5)中，所述待萃液被加热到30℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310414043.XA CN104451205B (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种高效除铁的铟提取方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310414043.XA CN104451205B (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种高效除铁的铟提取方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104451205A CN104451205A (zh) | 2015-03-25 |
| CN104451205B true CN104451205B (zh) | 2017-01-25 |
Family
ID=52897946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310414043.XA Active CN104451205B (zh) | 2013-09-12 | 2013-09-12 | 一种高效除铁的铟提取方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104451205B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106319221B (zh) * | 2015-06-26 | 2018-08-14 | 汉能联创移动能源投资有限公司 | 一种从含铟物料中回收铟的方法 |
| CN107641716A (zh) * | 2017-08-14 | 2018-01-30 | 广西德邦科技有限公司 | 一种从铟锡物料中分离铟与锡的方法 |
| CN110358923B (zh) * | 2019-08-15 | 2021-01-01 | 昆明理工大学 | 一种利用氧化锌烟尘提取铟及回收利用氧化锌烟尘的方法 |
| CN111996395A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-11-27 | 青海西部铟业有限责任公司 | 一种铟反萃液深度净化提纯除砷方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007009274A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Mitsubishi Materials Corp | インジウムの回収方法 |
| CN101403051B (zh) * | 2008-07-04 | 2012-09-26 | 扬州宁达贵金属有限公司 | 从锗蒸馏废酸中回收铟的方法 |
| CN101760654B (zh) * | 2008-12-24 | 2011-05-04 | 深圳市东江环保股份有限公司 | 一种从含铟废物中回收铟的方法 |
-
2013
- 2013-09-12 CN CN201310414043.XA patent/CN104451205B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104451205A (zh) | 2015-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100557045C (zh) | 从高炉瓦斯灰中提取金属铟、锌、铋的方法 | |
| CN102491287B (zh) | 一种从含硒物料中分离和回收硒的工艺 | |
| CN106011488B (zh) | 一种高砷铜烟灰综合回收有价金属的方法 | |
| CN102766765B (zh) | 氧化锌粉回收利用方法 | |
| CN105543489B (zh) | 一种铜冶炼烟尘的处理工艺 | |
| CN102534255B (zh) | 一种锑或铋的湿法-火法联合冶炼工艺 | |
| CN103740945B (zh) | 一种从铅冶炼系统中富集回收镉的方法 | |
| CN102382980B (zh) | 一种从海绵镉直接提纯镉的方法 | |
| CN108624759B (zh) | 一种从白烟尘中综合回收有价金属的方法 | |
| CN105543479B (zh) | 一种铋冰铜的综合回收方法 | |
| CN102286759A (zh) | 一种从高氟氯次氧化锌粉制取电锌的方法 | |
| CN104451205B (zh) | 一种高效除铁的铟提取方法 | |
| CN104946903A (zh) | 一种锌焙砂还原焙烧-浸出-沉锌回收金属资源的方法 | |
| CN111647754A (zh) | 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法 | |
| CN104726717A (zh) | 一种逆锑净化钴渣回收钴的方法 | |
| CN101328539A (zh) | 氧化炉烟灰湿法浸出工艺 | |
| CN107287432A (zh) | 一种从湿法炼锌的铜镉渣中回收锌、铜、镉的方法 | |
| CN107130115A (zh) | 一种从银冶炼烟灰中分离砷、锑的方法 | |
| CN105200242B (zh) | 一种从含砷炼铅氧气底吹炉烟灰中回收镉的方法 | |
| CN109593974A (zh) | 一种从锂矿中提取锂的方法 | |
| CN106834720A (zh) | 一种含砷烟尘综合处理及调控生长法合成固砷矿物的方法 | |
| CN106399703B (zh) | 一种从含铟铅银渣中提取Pb、In、Ag的方法 | |
| CN101525696B (zh) | 一种从含铟浸出渣中浸出铟的方法 | |
| CN102978411B (zh) | 一种粗铟铸型渣的综合回收方法 | |
| CN110284005A (zh) | 一种从粗铅中富集回收铅的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: HANERGY NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Document name: the First Notification of an Office Action |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170901 Address after: 100101, No. 14, building 1, 7, 101, 0801, 3, building 8, building No. 2, West Beichen Road, Chaoyang District, Beijing Patentee after: HANERGY CO-INNO MOBILE ENERGY INVESTMENT Co.,Ltd. Address before: 101407 Beijing Huairou Yanqi Industrial Development Zone District No. 36 Patentee before: HANERGY NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190203 Address after: Room 103, Building 2, Office District, Olympic Village, Chaoyang District, Beijing Patentee after: HANERGY PHOTOVOLTAIC TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 100101 Beijing Chaoyang District Beichen West Road No. 8 Courtyard 3 Building 1 to 14 Floor 101, 7 Floor 0801 Patentee before: HANERGY CO-INNO MOBILE ENERGY INVESTMENT Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190311 Address after: Room 107, Building 2, Olympic Village Street Comprehensive Office District, Chaoyang District, Beijing Patentee after: HANERGY MOBILE ENERGY HOLDING GROUP Co.,Ltd. Address before: Room 103, Building 2, Office District, Olympic Village, Chaoyang District, Beijing Patentee before: HANERGY PHOTOVOLTAIC TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20221114 Granted publication date: 20170125 |