CN105603020B - 一种纳米纤维素晶体的制备方法 - Google Patents

一种纳米纤维素晶体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105603020B
CN105603020B CN201610038690.9A CN201610038690A CN105603020B CN 105603020 B CN105603020 B CN 105603020B CN 201610038690 A CN201610038690 A CN 201610038690A CN 105603020 B CN105603020 B CN 105603020B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cellulose
nano
preparation
nano cellulose
cellulose crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610038690.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105603020A (zh
Inventor
孙庆杰
熊柳
崔少宁
秦洋
杨洁
常然然
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Agricultural University
Original Assignee
Qingdao Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Agricultural University filed Critical Qingdao Agricultural University
Priority to CN201610038690.9A priority Critical patent/CN105603020B/zh
Publication of CN105603020A publication Critical patent/CN105603020A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105603020B publication Critical patent/CN105603020B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/14—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a carbohydrase (EC 3.2.x), e.g. by alpha-amylase, e.g. by cellulase, hemicellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/04—Polysaccharides, i.e. compounds containing more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic bonds

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

一种纳米纤维素晶体的制备方法，步骤如下：用pH 4.8的乙酸‑乙酸钠缓冲液配制浓度为0.03‑0.05g/mL的纤维素溶液，加入纤维素酶进行酶解，纤维素酶在溶液中的浓度为10‑15U/mL，酶解过程中每间隔12h进行一次超声，每次超声时间为30‑60min；反应结束后，取出样品，离心分离，将沉淀物离心水洗，冷冻干燥制得纳米纤维素晶体。本发明采用纤维素内切酶结合超声物理方法制备一维棒状纳米纤维素，该方法具有安全、无污染、高效、耗能低的优势，采用该方法制备得到的纳米纤维素晶体得率高、结晶度高、热稳定性好、粒径小。

Description

一种纳米纤维素晶体的制备方法
技术领域
本发明属于生物复合材料技术领域，具体涉及一种纳米纤维素晶体的制备方法。
背景技术
目前，作为增强相提高复合材料的机械性能的纤维素受到人们的广泛关注，天然纤维素因难以均匀地分散在聚合物基体中，造成其与基体的界面相容性差，从而降低了复合材料的机械性能，限制了它的应用领域。纳米纤维素是通过化学或物理等方法将微米级的纤维素分解为纳米尺寸结构的产物，同时兼有天然纤维素及部分纳米粒子的结构具有较高的表面活性。纳米纤维素具有特有的胶体尺寸，能够长时间在水中形成稳定的悬浮液，从而提高其在复合材料中的分散性及与基体的相容性，制备低密度、高强度，生物可降解的纳米复合材料。近年来制备纳米纤维素的方法集中在化学方法上，如浓酸降解法，制备的纳米纤维素具有高结晶性、高弹性模量的棒状形态或为晶须结构，另有一些学者通过溶剂法等制备出球形纳米纤维素粒子。但强酸处理对环境污染大，产品后处理复杂。高压均质法是常见制备纳米材料的物理方法之一，在高压均质过程中，压力能的释放和高速运动使物料粉碎，从而减小物料的尺寸。但高压均质耗能比较大。且上述方法普遍存在纳米纤维素晶体粒径大、粒径不可控、热稳定性差等问题。
发明内容
针对上述问题，本发明旨在提供一种环境友好的纳米纤维素晶体制备方法，并制备出粒径小、热稳定性好的纳米纤维素晶体。
一种纳米纤维素晶体的制备方法，步骤如下：用pH 4.8的乙酸-乙酸钠缓冲液配制浓度为0.03-0.05g/mL的纤维素溶液，加入纤维素酶进行酶解，纤维素酶在溶液中的浓度为10-15U/mL，酶解过程中每间隔12h进行超声，每次超声时间为30-60min；反应结束后，取出样品，离心分离，将沉淀物离心水洗，冷冻干燥制得纳米纤维素晶体。
进一步地，酶解温度为45-55℃。
进一步地，酶解在振荡环境下进行，振荡频率为120-130rpm。
进一步地，酶解时间为72-120h。
进一步地，超声波功率为300-400W。
进一步地，反应结束后的具体操作为：取出样品，10000-12000rpm离心10-20min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿中并置于-24--18℃冷冻20-30h，然后经-85--75℃冷冻干燥45-50h得到粉末状纳米纤维素晶体。
本发明的反应原理为：纤维素内切酶进入无定形区，切割纤维素的骨架，使β-1,4-糖苷键断裂，导致纤维素分子聚合度的迅速降低，保留其结晶区，残留的结晶区经超声波处理后即为产物纳米纤维素晶体。超声提高酶解反应速度的机理如下：改变酶分子的三级结构，提高酶活，从而加速酶解反应；超声波对反应底物有均质作用，增加了酶与底物的接触面积，从而有利于酶解反应的进行；超声波的热效应，在酶解体系中施加超声，可以提高酶解体系的温度，加快酶解反应速率；超声波在振动时能产生强大的能量并向外传递，引起媒质质点以极高的速度和加速度进入振动状态，增加了酶与底物的接触机会，因此提高了酶解反应的速度。纤维素溶液在超声波处理过程中发生了一系列的变化，首先纤维素细胞壁被超声波击破，扩大了底物与酶接触的面积，故在此阶段水解率逐渐增大，速率较快；随着处理时间的延长，进一步增加了底物与酶相结合的几率，一段时间内达到最大；此后，随着处理时间的继续延长，部分纤维素酶的活性部位被超声波逐渐破坏，而且随着处理时间的延长，超声波的驻波会引起一定范围内的聚合作用，超声波的能量转化为热能，温度升高而使纤维素酶部分失活，因此超声波的处理时间对纤维素酶促水解有很大的影响，本发明选择超声时间30-60min，可使反应效率达到最高。
本发明采用纤维素内切酶结合超声物理方法制备一维棒状纳米纤维素。该方法具有安全、无污染、高效、耗能低的优势。采用该方法制备得到的纳米纤维素晶体得率高、结晶度高、热稳定性好、粒径小。
附图说明
图1透射电子显微镜下各实施例及对比例纳米纤维素形貌；
图2热重分析仪测定不同实施例及对比例纳米纤维素的热重变化；
图3利用X-衍射图谱对各实施例及对比例纳米纤维素结晶度的测定；
图中：a-对比例1，b-对比例2，c-对比例3，d-实施例1，e-实施例2，f-实施例3，g-实施例4，h-实施例5，i-实施例6，j-对比例4，MCC-微晶纤维素。
具体实施方式
下面结合具体实施例及附图对本发明做进一步详细说明。
实施例及对比例中使用的纤维素内切酶购于诺维信(中国)生物技术有限公司；
pH值4.8的乙酸-乙酸钠缓冲液配制方法如下：配制0.05mol/L的乙酸钠溶液1000mL，配制0.05mol/L的的乙酸溶液500mL，取590mL乙酸钠溶液和410mL乙酸溶液混合均匀。
实施例1
准确称取6g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为10U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到50℃，振荡频率为126rpm，反应72h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声30min(也即12.5h为一个周期)，超声波功率为300W，整个酶解过程中共超声5次。反应结束后，取出样品，10000rpm离心20min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-20℃冷冻24h，然后经-80℃冷冻干燥48h得到粉末状纳米纤维素晶体。
实施例2
准确称取10g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为12U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到55℃，振荡频率为130rpm，反应96h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声30min(也即12.5h为一个周期)，超声波功率为320W，整个酶解过程中共超声7次。反应结束后，取出样品，11000rpm离心15min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-24℃冷冻20h，然后经-85℃冷冻干燥45h得到粉末状纳米纤维素晶体。
实施例3
准确称取8g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为15U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到45℃，振荡频率为120rpm，反应120h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声30min(也即12.5h为一个周期)，超声波功率为340W，整个酶解过程中共超声9次。反应结束后，取出样品，12000rpm离心10min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-18℃冷冻28h，然后经-75℃冷冻干燥50h得到粉末状纳米纤维素晶体。
实施例4
准确称取6g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为11U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到52℃，振荡频率为125rpm，反应72h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声60min(也即13h为一个周期)，超声波功率为350W，整个酶解过程中共超声5次。反应结束后，取出样品，11000rpm离心15min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-22℃冷冻28h，然后经-82℃冷冻干燥48h得到粉末状纳米纤维素晶体。
实施例5
准确称取7g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为13U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到47℃，振荡频率为122rpm，反应96h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声60min(也即13h为一个周期)，超声波功率为370W，整个酶解过程中共超声7次。反应结束后，取出样品，12000rpm离心12min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-20℃冷冻26h，然后经-80℃冷冻干燥47h得到粉末状纳米纤维素晶体。
实施例6
准确称取9g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为14U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到48℃，振荡频率为128rpm，反应120h使纤维素发生酶解，期间每间隔12h超声60min(也即13h为一个周期)，超声波功率为400W，整个酶解过程中共超声9次。反应结束后，取出样品，11000rpm离心10min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-19℃冷冻20-30h，然后经-78℃冷冻干燥50h得到粉末状纳米纤维素晶体。
对比例1
准确称取6g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为10U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到50℃，振荡频率为126rpm，反应72h使纤维素发生酶解。反应结束后，取出样品，10000rpm离心20min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-20℃冷冻24h，然后经-80℃冷冻干燥48h得到粉末状纳米纤维素晶体。
对比例2
准确称取10g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为12U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到55℃，振荡频率为130rpm，反应96h使纤维素发生酶解。反应结束后，取出样品，11000rpm离心15min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-24℃冷冻20h，然后经-85℃冷冻干燥45h得到粉末状纳米纤维素晶体。
对比例3
准确称取8g秸秆纤维素放入锥形瓶中，向锥形瓶中加入所需量(最终混合液的总体积为200mL)的乙酸-乙酸钠缓冲液，随后加入终浓度为15U/mL的纤维素酶溶液，置于摇床中，调温度到45℃，振荡频率为120rpm，反应120h使纤维素发生酶解。反应结束后，取出样品，12000rpm离心10min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于-18℃冷冻28h，然后经-75℃冷冻干燥50h得到粉末状纳米纤维素晶体。
对比例4
称取100g秸秆纤维素，加到1000mL的65％的硫酸溶液中搅拌均匀，50℃水解90min后采用100W超声波处理30min(一次)，加入8000mL的去离子水终止反应。得到的乳白色悬浮液，采用11000rpm离心10min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体。将胶体液倒入平皿中置于冰箱在-20℃冷冻24h，然后经-80℃冷冻干燥48h得到粉末状纳米纤维素晶体。
对上述实施例1-6及对比例1-4制得的纳米纤维素晶体进行以下检测分析：
(1)纳米纤维素晶体长度
纳米纤维素的透射电子显微镜(TEM)分析：配制0.01％(w/v)的纳米纤维素悬浮液，准确量取20μL的悬浮液浸没碳涂层铜网，冷冻干燥后用醋酸双氧铀染色20min，室温干燥5min。使用透射电子显微镜在80kV条件下分析晶体长度。透射电镜的结果见图1。
纳米纤维素平均粒径的测定：纳米纤维素的粒径使用动态激光光散射仪测定。首先配制0.02％的纳米纤维素溶液，室温下超声5min后，移液枪取1mL溶液，沿玻璃皿边缘缓缓注入后，放入测试台中测试，每个样品分别测试三次，取平均值。
(2)纳米纤维素晶体热稳定性：采用热重分析仪(TG)测定不同纳米纤维素的热重变化。称取待测样品4-5mg，采用N2气氛，温度范围30-500℃，升温速度为20℃·min-1。结果如图2所示。
(3)纳米纤维素晶体结晶度：待测样品平衡水分，样品经粉碎后，过180目筛。采用铜-钴放射线，波长范围为1.54nm；管压40kV，管流40mA，扫描区域为衍射角为4°-40°；衍射速度为：0.01°衍射角/3s。
X’Pert High Score Plus分析样品的结晶度，采用曲线相对高度(峰强度法)即由相应位置的衍射峰强度相对大小来计算其结晶度，结果如图3所示。结晶度表示如下。
式中Xc为结晶度
I002为(002)晶面衍射强度；
Iam为无定形区衍射强度，纤维素I，Iam为2θ＝18.0°的衍射强度
(4)纳米纤维素晶体的得率
真空冷冻干燥制得的纳米纤维素晶体，采用分析天平秤重。纳米纤维的得率按照方程计算：
得率＝m1/m2×100
式中：m1为冻干的纳米纤维素晶体的质量
m2为秸秆纤维素的质量
表1 实施例1-6及对比例1-4制得纳米纤维素晶体的性能表
形态 长度(nm) 热分解温度(℃) 结晶度(％) 得率(％)
实施例1(30min-72h) 棒状 500-700 325 74.41±0.05<sup>c</sup> 14.81±0.07<sup>b</sup>
实施例2(30min-96h) 棒状 400-600 315 78.45±0.12<sup>b</sup> 16.96±0.13<sup>b</sup>
实施例3(30min-120h) 棒状 100-300 300 87.46±0.08<sup>a</sup> 19.34±0.01<sup>b</sup>
实施例4(60min-72h) 棒状 300-600 290 80.37±0.02<sup>c</sup> 15.76±0.12<sup>a</sup>
实施例5(60min-96h) 棒状 200-400 280 80.59±0.07<sup>b</sup> 18.34±0.05<sup>a</sup>
实施例6(60min-120h) 棒状 50-80 250 82.26±0.11<sup>a</sup> 22.57±0.14<sup>a</sup>
对比例1(0min-72h) 棒状 600-1000 330 70.67±0.12<sup>c</sup> 12.14±0.16<sup>c</sup>
对比例2(0min-96h) 棒状 500-800 320 75.46±0.04<sup>b</sup> 15.34±0.02<sup>c</sup>
对比例3(0min-120h) 棒状 100-300 310 83.41±0.10<sup>a</sup> 17.58±0.04<sup>c</sup>
对比例4(100W-30min) 棒状 200-400 200 90.38±0.15 33±1.0
从表1中可以看出，相比于未使用超声酶解，超声辅助酶法制备得到的纳米纤维素晶体的结晶度和得率更高，粒径(即表1中的长度)则更小。相比超声处理30min，超声处理60min制备得到的纳米纤维素的得率增加，结晶度增加，粒径减少，热稳定性降低。相比于超声辅助酸法，超声辅助酶法制备的得到的纳米纤维素晶体的热稳定性更高，而粒径则更小。另外，从表1中还可以看出采用超声辅助酶解法，通过控制超声和酶解的时间可制备出粒径可控的纳米纤维素。
本发明制备的纳米纤维素粒径小，比表面积大，亲水力和持水力强，在冰淇淋基本配方中加入，有助于保持冰淇淋形体，延长融化时间，提高冰淇淋的耐贮藏性。由于微米尺度的填料对聚合物力学性能的增强甚微，而纳米尺度的填料由于其粒径小，比表面积大，因其表面效应(如小尺寸效应，量子效应等)大幅度提高了与聚合物大分子间的作用力。粒径小的纳米纤维素在用量很少时即可对高分子材料起到明显的增强效果。本发明纳米纤维素的结晶度高，其熔解时需要较多的能量来摧毁晶格，所以由固体转化为熔融的熔体时需要输入较多的热量。提高了纳米纤维素的热稳定性，增加了其在纳米复合材料中的应用，使其制备的纳米复合材料耐热，不易降解。

Claims (5)

1.一种纳米纤维素晶体的制备方法，其特征在于，步骤如下：用pH4.8的乙酸-乙酸钠缓冲液配制浓度为0.03-0.05g/mL的纤维素溶液，加入纤维素内切酶进行酶解，纤维素内切酶在溶液中的浓度为10-15U/mL，酶解过程中每间隔12h进行超声，超声功率为300-400W，每次超声时间为30-60min；反应结束后，取出样品，离心分离，将沉淀物离心水洗，冷冻干燥制得纳米纤维素晶体。
2.根据权利要求1所述的纳米纤维素晶体的制备方法，其特征在于，所述酶解温度为45-55℃。
3.根据权利要求1所述的纳米纤维素晶体的制备方法，其特征在于，所述酶解在振荡环境下进行，振荡频率为120-130rpm。
4.根据权利要求1所述纳米纤维素晶体的制备方法，其特征在于，所述酶解时间为72-120h。
5.根据权利要求1所述纳米纤维素晶体的制备方法，其特征在于，反应结束后的具体操作为：取出样品，10000-12000rpm离心10-20min，水洗至pH为7，得到稳定的纤维素胶体，将胶体液倒入平皿并置于在-24--18℃冷冻20-30h，然后经-85--75℃冷冻干燥45-50h得到粉末状纳米纤维素晶体。
CN201610038690.9A 2016-01-21 2016-01-21 一种纳米纤维素晶体的制备方法 Active CN105603020B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610038690.9A CN105603020B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种纳米纤维素晶体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610038690.9A CN105603020B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种纳米纤维素晶体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105603020A CN105603020A (zh) 2016-05-25
CN105603020B true CN105603020B (zh) 2019-05-10

Family

ID=55983361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610038690.9A Active CN105603020B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种纳米纤维素晶体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105603020B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109053907A (zh) * 2018-07-03 2018-12-21 杨楠 一种制备纳米微晶纤维素的方法
CN109024036A (zh) * 2018-07-10 2018-12-18 盐城工学院 一种制备纳米纤维素的方法
CN109517863A (zh) * 2018-12-06 2019-03-26 武汉科丝力纤维制造有限公司 一种改性亲水基团纳米纤维素晶体的制备方法
WO2021237382A1 (zh) * 2020-05-23 2021-12-02 海门茂发美术图案设计有限公司 一种制备制备竹浆纳米纤维素的方法
CN116377750A (zh) * 2023-03-03 2023-07-04 上海交通大学 一种纤维素的提取方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1386763A (zh) * 2002-05-27 2002-12-25 中国科学院广州化学研究所 一种表面改性的纳米纤维素晶体及其制法
CN102558367A (zh) * 2012-01-11 2012-07-11 东北林业大学 一种超声辅助制备均匀棒状纳米纤维素的方法
CN103031356A (zh) * 2012-12-19 2013-04-10 青岛农业大学 一种应用花生壳同步制备纳米纤维素晶体及糖的方法
CN104846679A (zh) * 2015-02-02 2015-08-19 天津市浩宇助剂有限公司 一种纳米纤维素的制备方法
CN105175557A (zh) * 2015-08-21 2015-12-23 广西大学 一种制备纳米纤维素的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1386763A (zh) * 2002-05-27 2002-12-25 中国科学院广州化学研究所 一种表面改性的纳米纤维素晶体及其制法
CN102558367A (zh) * 2012-01-11 2012-07-11 东北林业大学 一种超声辅助制备均匀棒状纳米纤维素的方法
CN103031356A (zh) * 2012-12-19 2013-04-10 青岛农业大学 一种应用花生壳同步制备纳米纤维素晶体及糖的方法
CN104846679A (zh) * 2015-02-02 2015-08-19 天津市浩宇助剂有限公司 一种纳米纤维素的制备方法
CN105175557A (zh) * 2015-08-21 2015-12-23 广西大学 一种制备纳米纤维素的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
纤维素的酶水解及超声波对其加速作用的研究;何泽超;《中国博士学位论文全文数据库（电子期刊）工程科技Ⅰ辑》;20031216(第1期);第99页第5.3段、第110页第6.6.1段
超声波作用下纤维素酶水解反应动力学的研究;于淑娟等;《厦门大学学报》;19970331;第36卷(第3期);第424-429页

Also Published As

Publication number Publication date
CN105603020A (zh) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105603020B (zh) 一种纳米纤维素晶体的制备方法
Cui et al. Green preparation and characterization of size-controlled nanocrystalline cellulose via ultrasonic-assisted enzymatic hydrolysis
Yang et al. Preparation of lignin containing cellulose nanofibers and its application in PVA nanocomposite films
Li et al. Preparation of nanocrystalline cellulose via ultrasound and its reinforcement capability for poly (vinyl alcohol) composites
CN104804200B (zh) 一种酶解短直链淀粉中温自组装制备纳米淀粉工艺
Köhnke et al. Nanoreinforced xylan–cellulose composite foams by freeze-casting
Xu et al. Preparation and characterization of spherical cellulose nanocrystals with high purity by the composite enzymolysis of pulp fibers
Frone et al. Thermal and mechanical behavior of biodegradable polyester films containing cellulose nanofibers
CN106351050B (zh) 一种碱法结合超声从草纤维中提取纤维素纳米晶体的方法
CN103435705B (zh) 一种淀粉纳米晶的制备方法
Lin et al. Structural and physicochemical properties of lotus seed starch nanoparticles prepared using ultrasonic-assisted enzymatic hydrolysis
CN104211819A (zh) 一种芋头淀粉纳米颗粒的制备方法、改性方法及其应用
CN105839440B (zh) 一种蔗渣纳米纤维素的制备方法
CN105568730A (zh) 一种可再生纳米纤维素的制备方法
CN106832428B (zh) 一种快速水响应形状记忆复合材料及其制备方法
CN106832426A (zh) 一种制备纳米纤维素的方法及所得纳米纤维素
WO2021008171A1 (zh) 一种具有两亲性淀粉纳米粒子及其制备方法
CN105732827A (zh) 一种大米淀粉纳米晶的制备方法
CN103881117B (zh) 一种表面功能化纤维素纳米球的制备方法
CN106883463A (zh) 一种形貌和粒径可控型淀粉纳米颗粒的制备方法
CN110452305A (zh) 一种具有网孔结构的微晶纤维素及其制备方法
Xu et al. Thermal-tenacity-enhanced and biodegradable textile sizes from cellulose nanocrystals reinforced soy protein for effective yarn coating
Wang et al. Supramolecular structure of microwave treated bamboo for production of lignin-containing nanocellulose by oxalic acid dihydrate
Zheng et al. Lignocellulose hydrogels fabricated from corncob residues through a green solvent system
CN107557410B (zh) 酶解预处理协同酸法制备低直链淀粉纳米晶的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant