CN105602695A

CN105602695A - 一种废润滑油的再生处理方法

Info

Publication number: CN105602695A
Application number: CN201511031611.3A
Authority: CN
Inventors: 李嵘嵘; 李呈宏; 韩得满; 贾文平; 陈浩
Original assignee: Taizhou University
Current assignee: Taizhou University
Priority date: 2015-12-31
Filing date: 2015-12-31
Publication date: 2016-05-25
Anticipated expiration: 2035-12-31
Also published as: CN105602695B

Abstract

本发明涉及一种废润滑油的再生处理方法，属于废油再生技术领域。解决的问题是提供具有工艺简单，且具有质量高和性能佳且收率高的效果，提供一种废润滑油的再生处理方法，该方法包括以下步骤：将废润滑油和四氢呋喃甲醇溶剂加入反应器中搅拌处理使形成絮凝后，静置分层，分离除去下层油渣相，收集上层润滑油相用于下一步；将得到的上层润滑油相进行相分离后，再进行后处理，得到再生后的润滑油。能够有效达到絮凝的效果，且采用四氢呋喃甲醇溶剂，能够高效去除废润滑油中的磷成分，达到降低磷含量的效果，单步磷含量达到200ppm以下，使总金属含量能够控制在<180ppm，总灰分去除率>90％，磷的去除率>95％。

Description

一种废润滑油的再生处理方法

技术领域

本发明涉及一种废润滑油的再生处理方法，属于废油再生技术领域。

背景技术

在石油化工领域，随着国内外经济技术的飞速发展，对于润滑油产品的应用和需求也越来越高；同时，也产生了大量的废润滑油，给环境造成了巨大的危害，也造成了大量的资源浪费。

目前，国内比较成熟的废润滑油再生方法主要采用经过蒸馏、溶剂洗涤和白土精制等传统的物理方法为主，而采用加氢方法处理废润滑油的技术仍处于研究阶段，工艺并不是很理想。然而，不管是传统的废润滑油再生，还是加氢处理废润滑油的方法均存在以下的不足之处：废润滑油原料损失20％～50％，废润滑原料的利用率低；产品性质较差，色度大，仅能作为低档润滑油使用；处理过程中产生酸渣、硫化物等污染物质，处理繁琐，成本高；加氢处理后，润滑油性质改善，但光安定性和热安定性差，产品容易变色并发生沉淀。同时，现有的废润滑油再生方法大多需要通过多次处理才能保证最终产品的质量。如中国专利申请(公开号：CN10405976A)公开了一种废润油再生方法，该方法依次包括金属丝网过滤、沉降、PP微孔过滤器精滤、絮凝、精馏、分子蒸馏和膜过滤步骤。该处理方法步骤复杂，且处理过程大多需要在较高温度下进行，同时，外加的絮凝剂的絮凝剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵、环氧乙烷、丙烯、乙醇胺与乙二胺共聚物，需要在80℃～150℃的温度条件下处理，处理过程复杂，且外加的絮凝剂也不易去除。因此，有必要针对上述不足，提出一种高效利用废润滑油原料，生产优质润滑油基础油。

发明内容

本发明针对以上现有技术中存在的缺陷，提供一种废润滑油的再生处理方法，解决的问题是提供一种新的再生处理方法，使得到的再生润滑油具有质量高和性能佳且收率高的效果。

本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的，一种废润滑油的再生处理方法，该方法包括以下步骤：

A、将废润滑油和四氢呋喃甲醇溶剂加入反应器中搅拌处理使形成絮凝后，静置分层，分离除去下层油渣相，收集上层润滑油相用于下一步；

B、将得到的上层润滑油相进行相分离后，再进行后处理，得到再生后的润滑油。

由于废润滑油具有芳烃含量、金属含量、杂原子含量和残碳值高，且不溶物和极性添加物残留也较高，且一般废润滑油中磷含有2000ppm～4000ppm左右。本发明人发现，无需经过前处理和沉降处理，也无需加入铵类絮凝剂进行絮凝，直接将溶剂四氢呋喃甲醇加入废润滑油中，通过快速搅拌，能够使液体中的悬浮微粒为中心不断的集聚变大，从而形成絮凝状团集物，更具体的说，是由于四氢呋喃甲醇强极性的特性使废润滑油中的悬浮微粒集聚变大，随着搅拌，加剧传质的效果，从而不断形成大的颗粒絮团，从而加快粒子的聚沉，达到固-液分离的目的。相比于常规的絮凝剂，本发明采用四氢呋喃甲醇溶剂具有以下几点优点：在常温常压下就能够实现絮凝的效果，具有反应条件温和的优点；且溶剂不易挥发且低毒，沸点在一个大气压下为177摄氏度，毒性LD50(mg/kg)；且还具有易于分离，与油不互溶，避免采用减压蒸馏产生的能耗与溶剂损失。另一方面，本发明通过采用四氢呋喃甲醇进行处理后，能够使本步得到的上层润滑油相中磷的残留量能够得到大大的减少以及减少金属离子的含量，从而更有利于下一步的再生处理，提高润滑油的质量。更具体的说，经过本步处理后，能够使上层润滑油相中的磷(P)含量达到200ppm以下；且还能够使金属杂质等被包裹在那些极性物质或者大的高分子基团里，达到了更好的去除金属离子的效果。然后，通过相分离处理，除去微米级大小的颗粒物，从而使最终再生的润滑油能够实现较好的质量指标，使总金属含量能够控制在<200ppm，总灰分去除率>90％，磷的去除率>95％。

在上述废润滑油的再生处理方法中，作为优选，步骤A中所述废润滑油与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为1：1.2～1.8。通过调整废润滑油与四氢呋喃甲醇的比例，能够进一步保证絮凝的效果和絮凝量，从而使更有效的去除废润滑油中的磷成分，使磷成分的含量能够进一步降低至100ppm以下，若四氢呋喃甲醇与废润油的比例低时絮凝的效果较差，处理的时间过长，且易形成乳化；而比例太高则影响后续的回收成本。作为更进一步的优选，所述废润滑油与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为1：1.4～1.6。

在上述废润滑油的再生处理方法中，作为优选，步骤A中所述搅拌处理的温度为15℃～30℃。相比于常规的处理方法，本发明只需在常温的条件下直接搅拌处理即可，无需高温处理就能够实现较好的絮凝效果和有效去除磷成分。

在上述废润滑油的再生处理方法中，作为优选，步骤B中所述后处理包括进行减压蒸馏除去四氢呋喃甲醇溶剂。由于经过相分离之后，油相还会存在少量的四氢呋喃甲醇溶剂，通过减压蒸留处理能够更好的提高产品的质量。有利于更有效的去除废润滑油中的易溶于四氢呋喃甲醇溶剂中的杂质，进一步提高产品质量。

在上述废润滑油的再生处理方法中，作为优选，步骤B中所述后处理还包括吸附处理。通过吸附处理能够更好的除去油相中的杂质，提高产品的质量。作为进一步的优选，所述吸附处理为采用三氧化铝、粘土或白土进行吸附处理。

在上述废润滑油的再生处理方法中，作为优选，步骤A中所述四氢呋喃甲醇溶剂中混合有机溶剂，且所述有机溶剂选自酮类溶剂、醇类溶剂或烷烃类溶剂，且所述四氢呋喃甲醇与有机溶剂的体积比为1：0.05～0.1。有利于废润滑油杂质等颗粒物的团聚，提高絮凝效果，也有利于废润滑油中含磷物质的去除，提高质量，但如果辅助溶剂加入的过多，反而会影响四氢呋喃甲醇的作用，不易于形成絮凝的效果。作为进一步的优选，所述酮类溶剂选自丙酮或丁酮等酮类溶剂，最好采用丙酮溶剂，丙酮原料易于得到，且有利于后处理；所述醇类溶剂选自C₁～C₄的醇类溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇等；所述烷烃类溶剂选自二氯甲烷、氯仿或四氯化碳。

综上所述，本发明具有以下优点：

本发明废润滑油的再生处理方法，通过直接加入四氢呋喃甲醇对废润滑油进行处理，通过快速搅拌能够有效达到絮凝的效果，且采用四氢呋喃甲醇溶剂，能够高效去除废润滑油中的磷成分，达到降低磷含量的效果，单步磷含量达到200ppm以下，同时，结合相分离，能够使最终再生的润滑油的质量达到较高的要求，使总金属含量能够控制在<200ppm，总灰分去除率>90％，磷的去除率>95％。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明，但是本发明并不限于这些实施例。

实施例1

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为4000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.5：1，然后，控制搅拌速度在1000转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇溶剂，其中，减压蒸馏的温度90℃，压力控制在-0.1MPa，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为150ppm，去除率>95％。当然，可以将得到的再生后的润滑油再进行吸附处理，进一步提高油品质量，可以当作基础油使用。

实施例2

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为3800ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.2：1，然后，控制搅拌速度在1200转/分钟且温度在15℃～30℃的条件下进行搅拌混合1h，然后，进行静置处理10h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相采用两相离心的方式放入两相离心机中进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇溶剂，其中，减压蒸馏的温度95℃，压力控制在-0.098MPa～-0.1Mpa，减压蒸馏结束后，再加入白土进行吸附处理，吸附处理结束后，进行过滤除去吸附剂白土，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>92％，磷的含量为100ppm，去除率>95％。

实施例3

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为4000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.8：1，然后，控制搅拌速度在1000转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1.5h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇溶剂，其中，减压蒸馏的温度88℃，压力控制在-0.098MPa～-0.1MPa；再进行吸附处理，其中吸附处理具体为采用三氧化铝进行吸附处理，吸附处理结束后进行过滤除去三氧化铝，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为120ppm，去除率>95％。

实施例4

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为4000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，且加入少量的乙醇溶剂，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.6：1，且加入的乙醇溶剂与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为0.05：1，相当于使乙醇溶剂加入的体积占四氢呋喃甲醇的体积的5％的量，然后，控制搅拌速度在1000转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1.0h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇溶剂和乙醇溶剂，其中，减压蒸馏的温度88℃，压力控制在-0.098MPa，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为90ppm，去除率>95％。当然，可以将再生后的润滑油再采用粘土进行吸附处理，进一步提高油品质量，可以当作基础油使用。

当然，本实施例中的中四氢呋喃甲醇溶剂中加入的乙醇溶剂也可以采用甲醇溶剂、丙醇溶剂或异丙醇溶剂进行替代同样能够达到相应的效果。

实施例5

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为4000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，且加入少量的二氯甲烷溶剂，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.5：1，且加入的二氯甲烷溶剂与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为0.1：1，相当于使二氯甲烷溶剂加入的体积占四氢呋喃甲醇的体积的10％的量，然后，控制搅拌速度在1000转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1.0h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇和二氯甲烷的混合溶剂，其中，减压蒸馏的温度85℃，压力控制在-0.098MPa，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为95ppm，去除率>95％。当然，可以将再生后的润滑油再采用三氧化铝进行吸附处理，进一步提高油品质量，可以当作基础油使用。

当然，本实施例中的中四氢呋喃甲醇溶剂中加入的二氯甲烷溶剂也可以采用氯仿溶剂或四氯化碳溶剂进行替代同样能够达到相应的效果。

实施例6

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为4000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，且加入少量的丙酮溶剂，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.5：1，且加入的丙酮溶剂与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为0.06：1，相当于使丙酮溶剂加入的体积占四氢呋喃甲醇的体积的6％的量，然后，控制搅拌速度在1200转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1.0h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，再进行减压蒸馏回收四氢呋喃甲醇和二氯甲烷的混合溶剂，其中，减压蒸馏的温度85℃，压力控制在-0.1MPa，减压蒸馏结束后再采用白土进行吸附处理，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为60ppm，去除率>95％。

实施例7

选取相应的废润滑油，经过采用常规方法测定，废润滑油中磷的含量为3000ppm，然后，直接将废润滑油和四氢呋喃甲醇按比例加入反应器中，最好使四氢呋喃甲醇溶剂与废润滑油的体积比为1.4：1，然后，控制搅拌速度在1200转/分钟且在常温的条件下进行搅拌混合1h，然后，进行静置处理8h后使分层，将下层絮凝的油渣相分离，当然，分离出的油渣可以作为沥青进行利用，而将收集的上层润滑油相通过三相离心机采用三相离心的方式进行相分离处理，去除较大颗粒的固体物后，直接将油相采用三氧化铝进行吸附处理，得到再生后的润滑油。对相应的质量指标进行测定，其中，再生后的润滑油中总金属含量<200ppm，总灰分的去除率>90％，磷的含量为140ppm，去除率>95％。

本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims

1.一种废润滑油的再生处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述废润滑油的再生处理方法，其特征在于，步骤A中所述废润滑油与四氢呋喃甲醇溶剂的体积比为1：1.2～1.8。

3.根据权利要求1所述废润滑油的现生处理方法，其特征在于，步骤A中所述搅拌处理的温度为15℃～30℃。

4.根据权利要求1所述废润滑油的现生处理方法，其特征在于，步骤B中所述后处理包括进行减压蒸馏除去四氢呋喃甲醇溶剂。

5.根据权利要求1或2或3或4所述废润滑油的再生处理方法，其特征在于，步骤B中所述后处理还包括吸附处理。

6.根据权利要求5所述废润滑油的再生处理方法，其特征在于，所述吸附处理为采用三氧化铝、粘土或白土进行吸附处理。

7.根据权利要求1或2或3或4所述废润滑油的再生处理方法，其特征在于，步骤A中所述四氢呋喃甲醇溶剂中混合辅助有机溶剂，且所述辅助有机溶剂选自酮类溶剂、醇类溶剂或烷烃类溶剂，且所述甲氢呋喃甲醇与有机溶剂的体积比为1：0.05～0.1。

8.根据权利要求7所述废润滑油的再生处理方法，其特征在于，所述酮类溶剂选自丙酮或丁酮；所述醇类溶剂选自C₁～C₄的醇类溶剂；所述烷烃类溶剂选自二氯甲烷、氯仿或四氯化碳。