CN105602277A - 一种近红光染料及其制备方法 - Google Patents

一种近红光染料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105602277A
CN105602277A CN201610089989.7A CN201610089989A CN105602277A CN 105602277 A CN105602277 A CN 105602277A CN 201610089989 A CN201610089989 A CN 201610089989A CN 105602277 A CN105602277 A CN 105602277A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bodipy
adds
mol ratio
piperidines
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610089989.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105602277B (zh
Inventor
陈秋云
兰亚泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dezhou Hongqiao Dyestuff Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201610089989.7A priority Critical patent/CN105602277B/zh
Publication of CN105602277A publication Critical patent/CN105602277A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105602277B publication Critical patent/CN105602277B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
    • C09B23/107—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups four >CH- groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K49/00—Preparations for testing in vivo
    • A61K49/001—Preparation for luminescence or biological staining
    • A61K49/0013—Luminescence
    • A61K49/0017—Fluorescence in vivo
    • A61K49/0019—Fluorescence in vivo characterised by the fluorescent group, e.g. oligomeric, polymeric or dendritic molecules
    • A61K49/0021—Fluorescence in vivo characterised by the fluorescent group, e.g. oligomeric, polymeric or dendritic molecules the fluorescent group being a small organic molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0091—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes having only one heterocyclic ring at one end of the methine chain, e.g. hemicyamines, hemioxonol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明涉及两种新的二氟硼二吡咯甲川化合物及其制备方法，可用作近红外荧光染料，属于荧光探针技术领域。以8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-C)、1,2,3,4-四氢异喹啉、5-羟基间苯二甲酸乙酯和对甲氧基苯甲醛为原料合成了两个新型二氟硼二吡咯(BODIPY)衍生物。两个化合物都是近红光吸收和近红外荧光发射的化合物，可望应用于荧光探针作为细胞或生物体内成像，减少了背景干扰。

Description

一种近红光染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及两种新的二氟硼二吡咯甲川化合物及其制备方法，可用作近红外荧光染料，属于荧光探针技术领域，具体在于这两种化合物在近红外区具有较好的吸收和近红外发射，可作为新型的近红外双功能成像剂。
背景技术
二氟硼二吡咯类(BODIPY)化合物是具有相对较强的紫外吸收以及较高的荧光量子产率，并且可以通过在结构上化学修饰改变它的紫外吸收和荧光性能，此外，与传统近红外有机染料(如罗丹明B)相比，该类化合物光稳定高，不易发生光解，因此广泛运用于蛋白质和DNA的标记[Metzker,M.L.；Microwave-assistedreductionofF-BODIPYsanddipyrrinstogeneratedipyrromethanes.WOPatentWO/2003/066812,2003.；Yee,M.-C.；Fas,S.C.；Cimprich,K.A,ACell-permeable,activity-basedprobeforproteinandlipidkinases[J].J.Biol.Chem.,2005,280,29053.]。然而，对于大多数BODIPY化合物来说也有弊端，许多化合物的紫外吸收小于600nm，限制其在生物领域的运用(Hoyer,P.；Staudt,T.；Engelhardt,J.；Hell,S.W.QuantumDotBlueingandBlinkingEnablesFluorescenceNanoscopy.NanoLett.,2011,11,245-250)，因此，发展吸收波长大于600nm的新型荧光染料是一个挑战。2015年Qing-ZhengYang等通过对BODIPY与cy系列的结构相结合合成了新颖的化合物，增大了该化合物的最大吸收波长(550nm)[YangQ.Z.；etal..BODIPY-Basedfluorometricsensorforthesimultaneousdetermina-tionofCys,Hcy,andGSHinhumanserum[J].ACSAppl.Mater.Interfaces2015,7,907-5914.]。我们前期报道过一种氟硼吡咯化合物(陈秋云，李赞，一种铜离子荧光探针及其合成方法，中国发明专利申请号，201210539628.X)，其最大吸收波长仅为499nm,进一步对其结构改造，制备了两个新的近红外最大吸收能达到640nm的二氟硼二吡咯类(BODIPY)化合物。
发明内容
我们以8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-C)、1,2,3,4-四氢异喹啉、5-羟基间苯二甲酸乙酯和对甲氧基苯甲醛为原料合成了两个新型二氟硼二吡咯类(BODIPY)衍生物，1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-(1,2,3-三氢异喹啉))-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-DPD)和化合物1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-((3,5-二乙基甲酸酯)苯基)-氧)-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-DBA)。
(BODIPY-DPD)分子式C45H42BF2N3O2。其结构波谱特征1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝7.64(s,1H),7.60-7.58(d,J＝8Hz,5H),7.54-7.52(d,J＝8Hz,2H),7.31-7.29(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,1H),7.14-7.12(m,3H),6.99-6.97(d,J＝8Hz,1H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),3.86(s,6H),3.80(s,2H),3.65(s,2H),2.96-2.93(t,J＝6Hz,2H),2.81-2.78(t,J＝6Hz,2H),1.47(s,6H).MS(EsI+):CalcdC45H42BF2N3O2[M+H]+m/z＝706.66,Foundm/z＝706.54(100％)。
(BODIPY-DBA)分子式C48H45BF2N2O7。其结构波谱特征1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝8.32(s.1H),7.86-7.85(d,J＝4Hz,2H),7.64(s,1H),7.60-7.85(m,7H),7.38-7.36(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,2H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),5.28(s,2H),4.44-4.39(q,J＝8Hz,4H),3.86(s,6H),1.44-1.41(m,12H).MS(EsI+):m/z＝764.3(100％)[(BODIPY-DBA)–BF2+2H]+。
化合物BODIPY-DPD和化合物BODIPY-DBA的结构式如下
上述两种新化合物的制备方法如下：
1)1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-(1,2,3-三氢异喹啉))-4-硼-3a,4a-二吡咯(简称BODIPY-DPD)是由8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-C)与1,2,3,4-四氢异喹啉和对甲氧基苯甲醛反应后得到的。
2)化合物1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-((3,5-二乙基甲酸酯)苯基)-氧)-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-DBA)是由8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-C)与5-羟基间苯二甲酸酯和对甲氧基苯甲醛反应后得到的。
1.1BODIPY-DPD经典反应步骤如下：BODIPY-C与1,2,3，4-四氢异喹啉以摩尔比2:1～1:2比例混合后(最佳比例为1:1.5)加入四氢呋喃为溶剂，接着加入K2CO3，KI和十八冠醚六；其中K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1:1～2:1(其中最佳为1.2:1)，KI与与BODIPY-C的摩尔比为0:1～0.5:1(最佳比例为0.2:1)，KI与十八冠醚六质量比为342：1，混合后在40℃～70℃(最佳65℃)水浴下反应6小时后，浓缩反应液并用二氯甲烷溶解后过滤除去不溶物溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛，以与BODIPY-C的摩尔比3:1～1：2比例混合后(最佳比例2.5:1)加入甲苯至溶解，再加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸与BODIPY-C及哌啶与BODIPY-C的比例均为0.1:1～0.5:1，(其中最佳比例依次为0.2:1和0.5:1)，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，使用饱和盐水萃取洗涤，水相使用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD。1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝7.64(s,1H),7.60-7.58(d,J＝8Hz,5H),7.54-7.52(d,J＝8Hz,2H),7.31-7.29(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,1H),7.14-7.12(m,3H),6.99-6.97(d,J＝8Hz,1H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),3.86(s,6H),3.80(s,2H),3.65(s,2H),2.96-2.93(t,J＝6Hz,2H),2.81-2.78(t,J＝6Hz,2H),1.47(s,6H).HNMS(EsI+):CalcdC45H42BF2N3O2[M+H]+m/z＝706.66,Foundm/z＝706.54(100％)。
1.2BODIPY-DBA经典反应步骤如下：BODIPY-C与5-羟基间苯二甲酸乙酯以摩尔比2:1～1:2比例混合后(最佳比例为1:1.5)加入四氢呋喃为溶剂，接着加入K2CO3，KI，十八冠醚六；其中K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1:1～2:1(其中最佳为1.2:1)，KI与BODIPY-C的摩尔比为0:1～0.5:1(最佳比例为0.2:1)，KI与十八冠醚六质量比为342：1，混合后在40℃～70℃(最佳65℃)水浴下反应6小时后，浓缩反应液并用二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛，以与BODIPY-C摩尔比3:1～1：2比例混合后(最佳比例2.5:1)加入甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的比例都为0.1:1～0.5:1，(其中最佳比例依次为0.2:1和0.5:1)，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入二氯甲烷后，使用饱和盐水萃取洗涤，水相使用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA。1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝8.32(s.1H)，7.86-7.85(d,J＝4Hz,2H),7.64(s,1H),7.60-7.85(m,7H)，7.38-7.36(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,2H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),5.28(s,2H),4.44-4.39(q,J＝8Hz,4H),3.86(s,6H),1.44-1.41(m,12H).MS(EsI+):CalcdC48H45BF2N2O7[M+H]+m/z＝811.70,Foundm/z＝764.3.(-BF2+2H763.9)(100％)。m/z＝792.13(35％).(-F+H).
2化合物BODIPY-DPD和BODIPY-DPD在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱(附图1)显示：BODIPY-DPD的最大吸收波长达到了为644nm，摩尔相关系数ε为9.85×104，BODIPY-DBA摩尔相关系数ε为1.05×105，最大吸收波长达到了645nm，两个化合物都有比较高的摩尔相关系数，并且最大吸收都是在600nm以上；荧光光谱(附图2)BODIPY-DPD的荧光的激发光谱和发射光谱分别为640nm和656nm，BODIPY-DBA的荧光的激发光谱和发射光谱分别为647nm和662nm；两个化合物都是近红光吸收和近红外荧光发射的化合物，可望应用于荧光探针作为细胞或生物体内成像，减少了背景干扰。
附图说明
图1为BODIPY-DPD(20μM，虚线---)和BODIPY-DBA(19μM，实线—)在CH2Cl2溶液中的紫外-可见光谱。
图2为BODIPY-DBA(1.0μM)在CH2Cl2溶液中的荧光激发(ex)与发射光谱(em)。
具体实施方式
1.试剂与仪器：反应中所用的溶剂皆为分析纯，用分子筛进行除水处理，所用试剂未加特殊说明直接应用而未经任何特殊处理。二氯甲烷、哌啶、4-甲基苯磺酸、四氢呋喃、甲苯(分析纯，国家集团化学试剂有限公司)；乙酸乙酯、石油醚(分析纯，上海中试化工总公司)；三乙胺、氯化钠(分析纯，上海化学试剂有限公司)；4-甲基苯甲醛(分析纯，三氟化硼乙醚、1,2,3,4-四氢异喹啉均购自安耐吉公司,8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-C)参考文献报道的方法合成(陈秋云，李赞，一种铜离子荧光探针及其合成方法，中国发明专利申请号，201210539628.X)。美国Nicolet20DXBFR-IR型傅立叶红外光谱仪，KBr压片，400～4000cm-1；日本岛津UV-2450型紫外可见分光光度仪，800-190nm。
1、化合物1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-(1,2,3-三氢异喹啉))-4-硼-3a,4a-二吡咯(简称BODIPY-DPD)见实施例1.1
2、化合物1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-((3,5-二乙基甲酸酯)苯基)-氧)-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-DBA)见实施例1.2
实施例1.1(最佳实施例)
化合物1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-(1,2,3-三氢异喹啉))-4-硼-3a,4a-二吡咯(简称BODIPY-DPD)
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(34.2mg,0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD564.3mg，产率80.04％。
实施例1.2(最佳实施例)
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)KI(0.206mmol)十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时。浓缩反应液并用10ml二氯甲烷溶解后过滤溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(351.2mg,2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA574.2mg，产率70.9％。
最佳实施案例见实施例1.1与实施例1.2；实施例2.1(2.2)-实施例11.1(11.2)通过改变反应条件变化佐证实施例1.1与实施例1.2的产率最高，是最佳合成案例。
实施例2.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(0.515mmol)以摩尔比为2:1混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)KI(34.2mg,0.206mmol)十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD200.8mg，产率28.5％。
实施例2.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(0.515mmol)以摩尔比为2:1混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)KI(0.206mmol)十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤,溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA432.5mg，产率53.4％。
实施例3.1
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.03mmol)以摩尔比为1:1混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20ml二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA276.8mg，产率39.3％。
实施例3.2
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.03mmol)以摩尔比为1:1混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时。浓缩反应液并用2×5mL二氯甲烷溶解过滤,溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固BODIPY-DPD379.3mg，产率46.8％。
实施例4.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(2.06mmol)以摩尔比为1:2混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤后，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD431.7mg，产率61.2％。
实施例4.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(2.06mmol)以摩尔比为1:2混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时。浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤后，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.757mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA435.7mg，产率53.7％。
实施例5.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25ml四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至40℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛,2.575mmol)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD369.4mg，产率47.0％
实施例5.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和5滴十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至40℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)(其中4-甲氧基苯甲醛BODIPY-C摩尔比2.5:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA334.4mg，产率41.3％。
实施例6.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)KI(16.9mg,0.103mmol摩尔比为0.1:1)和十八冠醚六(0.05mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛2.575mmol)(其中4-甲氧基苯甲醛BODIPY-C摩尔比2.5:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD246.3mg，产率35.0％。
实施例6.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(16.9mg,0.103mmol摩尔比为0.1:1)和十八冠醚六(0.05mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤,溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(351.2mg,2.575mmol)(其中4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比2.5:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA287.3mg，产率35.5％。
实施例7.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.309mmol摩尔比为0.3:1)和十八冠醚六(0.15mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)(4-甲氧基苯甲醛BODIPY-C摩尔比2.5:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD243.3mg，产率35.6％。
实施例7.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.309mmol摩尔比为0.3:1)和十八冠醚六(0.15mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(2.575mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比2.5:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时。反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA287.5mg，产率35.5％。
实施例8.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(140.1mg,1.03mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比1:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.2575mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.25:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD112.4mg，产率16.4％。
实施例8.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛,1.03mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比1:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.206mmol)和哌啶(0.2575mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.25:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA168.7mg，产率20.8％。
实施例9.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛2.06mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比2:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.103mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.1:1和0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD256.8mg，产率37.5％。
实施例9.2
BODIPY-C,1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.54mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛,2.06mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比2:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸(0.103mmol)和哌啶(0.515mmol)与BODIPY-C的比例分别是0.1:1和0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时。反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA287.9mg，产率35.5％。
实施例10.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(3.09mmol)(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比3:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的比例分别是0.4:1和0.25:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD436.2mg，产率61.9％。
实施例10.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛以BODIPY-C摩尔比3:1加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的比例分别是0.4:1和0.25:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA342.5mg，产率42.3％。
实施例11.1
BODIPY-C(1.03mmol)与1,2,3,4-四氢异喹啉(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤,溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比4:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.1:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物。硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝3:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD332.5mg，产率47.2％。
实施例11.2
BODIPY-C(1.03mmol)与5-羟基间苯二甲酸乙酯(1.545mmol)以摩尔比为1:1.5混合后加入25mL四氢呋喃，接着加入K2CO3(1.236mmol)、KI(0.206mmol)和十八冠醚六(0.1mg)；其中混合加热至65℃水浴下反应6小时，浓缩反应液并用10mL二氯甲烷溶解过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛(4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比4:1)，加入20mL甲苯，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的比例分别是0.2:1和0.1:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入20mL二氯甲烷后，使用3×30mL饱和盐水萃取洗涤，水相使用3×20mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，使用石油醚：乙酸乙酯＝4:1洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA332.5mg，产率47.2％。

Claims (9)

1.一种近红光染料，其特征在于：所述近红光染料为二氟硼二吡咯类衍生物，具体为1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-(1,2,3-三氢异喹啉))-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-DPD)；BODIPY-DPD的最大吸收波长达到了为644nm，摩尔相关系数ε为9.85×104；BODIPY-DPD的荧光的激发光谱和发射光谱分别为640nm和656nm，是近红光吸收和近红外荧光发射的化合物。
2.一种近红光染料，其特征在于：所述近红光染料为二氟硼二吡咯类衍生物，具体为1,7-二甲基-3，5-(二(4-甲氧基苯基-2-烯基))-8-(2-((3,5-二乙基甲酸酯)苯基)-氧)-4-硼-3a,4a-二吡咯(标记为BODIPY-DBA)；BODIPY-DBA摩尔相关系数ε为1.05×105，最大吸收波长达到了645nm；BODIPY-DBA的荧光的激发光谱和发射光谱分别为647nm和662nm；是近红光吸收和近红外荧光发射的化合物。
3.如权利要求1所述的一种近红光染料，其特征在于：所述近红光染料的分子式为C45H42BF2N3O2，其结构波谱特征为1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝7.64(s,1H),7.60-7.58(d,J＝8Hz,5H),7.54-7.52(d,J＝8Hz,2H),7.31-7.29(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,1H),7.14-7.12(m,3H),6.99-6.97(d,J＝8Hz,1H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),3.86(s,6H),3.80(s,2H),3.65(s,2H),2.96-2.93(t,J＝6Hz,2H),2.81-2.78(t,J＝6Hz,2H),1.47(s,6H).MS(EsI+):CalcdC45H42BF2N3O2[M+H]+m/z＝706.66,Foundm/z＝706.54(100％)，结构式为：
4.如权利要求2所述的一种近红光染料，其特征在于：所述近红光染料的分子式为C48H45BF2N2O7，其结构波谱特征1HNMR(400MHzCDCl3).δ＝8.32(s.1H),7.86-7.85(d,J＝4Hz,2H),7.64(s,1H),7.60-7.85(m,7H),7.38-7.36(d,J＝8Hz,2H),7.24(s,1H),7.20(s,2H),6.95-6.93(d,J＝8Hz,4H),6.62(s,2H),5.28(s,2H),4.44-4.39(q,J＝8Hz,4H),3.86(s,6H),1.44-1.41(m,12H).MS(EsI+):m/z＝764.3(100％)[(BODIPY-DBA)–BF2+2H]+，结构式为：
5.如权利要求1所述的一种近红光染料的制备方法，其特征在于：所述近红光染料是由8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-C)与1,2,3,4-四氢异喹啉和对甲氧基苯甲醛反应后得到的，具体反应步骤如下：BODIPY-C与1,2,3，4-四氢异喹啉以摩尔比2:1～1:2比例混合后加入溶剂四氢呋喃，接着加入K2CO3，KI和十八冠醚六；其中K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1:1～2:1，KI与与BODIPY-C的摩尔比为0:1～0.5:1，混合后在40℃～70℃水浴下反应6小时后，浓缩反应液并用二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C的摩尔比3:1～1：2，加入甲苯至溶解，再加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸与BODIPY-C及哌啶与BODIPY-C的摩尔比均为0.1:1～0.5:1，混合后加热至120℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入二氯甲烷后，使用饱和盐水萃取洗涤，水相使用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，再洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DPD。
6.如权利要求5所述的一种近红光染料的制备方法，其特征在于：BODIPY-C与1,2,3，4-四氢异喹啉的摩尔比为1:1.5，K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1.2:1，KI与与BODIPY-C的摩尔比为0.2:1，水浴反应温度为65℃，4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C的摩尔比为2.5:1，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的摩尔比分别为0.2:1和0.5:1，KI与十八冠醚六的质量比为342:1。
7.如权利要求2所述的一种近红光染料的制备方法，其特征在于：所述近红光染料是由8-(4-(氯甲基)苯基)-4，4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯(BODIPY-C)与5-羟基间苯二甲酸酯和对甲氧基苯甲醛反应后得到的，具体反应步骤如下：BODIPY-C与5-羟基间苯二甲酸乙酯以摩尔比2:1～1:2比例混合后加入溶剂四氢呋喃，接着加入K2CO3，KI，十八冠醚六；其中K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1:1～2:1，KI与BODIPY-C的摩尔比为0:1～0.5:1，混合后在40℃～70℃水浴下反应6小时后，浓缩反应液并用二氯甲烷溶解后过滤，溶液搭建分水器回流，接着加入4-甲氧基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比3:1～1：2，加入适量甲苯至溶解，接着加入4-甲基苯磺酸和哌啶，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的摩尔比均为0.1:1～0.5:1，混合后加热至140℃，反应8小时，反应结束后，浓缩反应液，加入二氯甲烷后，使用饱和盐水萃取洗涤，水相使用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂，得蓝紫色油状物，硅胶柱层析分离，再洗脱，得到蓝色的固体BODIPY-DBA。
8.如权利要求7所述的一种近红光染料的制备方法，其特征在于：所述BODIPY-C与5-羟基间苯二甲酸乙酯的摩尔比为1:1.5，K2CO3与BODIPY-C的摩尔比为1.2:1，KI与BODIPY-C的摩尔比0.2:1，水浴反应温度为65℃，4-甲氧基苯甲醛与BODIPY-C摩尔比为2.5:1，4-甲基苯磺酸和哌啶与BODIPY-C的摩尔比为0.2:1和0.5:1，KI与十八冠醚六的质量比为342:1。
9.如权利要求1或2所述的近红光染料在细胞及其动物紫外和荧光成像上的运用。
CN201610089989.7A 2016-02-18 2016-02-18 一种近红光染料及其制备方法 Active CN105602277B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610089989.7A CN105602277B (zh) 2016-02-18 2016-02-18 一种近红光染料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610089989.7A CN105602277B (zh) 2016-02-18 2016-02-18 一种近红光染料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105602277A true CN105602277A (zh) 2016-05-25
CN105602277B CN105602277B (zh) 2017-10-20

Family

ID=55982652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610089989.7A Active CN105602277B (zh) 2016-02-18 2016-02-18 一种近红光染料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105602277B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106749362A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 江苏大学 一种锰和铜双离子响应的荧光探针及其制备方法
CN107088440A (zh) * 2017-05-11 2017-08-25 江苏大学 氟硼吡咯‑pvp纳米氧化铁复合物及制备方法和用途
CN110114701A (zh) * 2016-12-19 2019-08-09 富士胶片株式会社 波长转换用发光性树脂组合物及其制造方法、以及波长转换部件及发光元件
CN112094284A (zh) * 2020-08-24 2020-12-18 江苏大学 一种聚集诱导发光染料及在邻苯二甲酸酯检测中的运用
CN113308130A (zh) * 2020-02-27 2021-08-27 南京工业大学 一种氟硼二吡咯荧光染料及其制备方法和应用
CN113484317A (zh) * 2021-07-26 2021-10-08 湖北科技学院 一种通过苄氯吡啶盐衍生物制备ph试纸的方法
CN113567380A (zh) * 2021-07-26 2021-10-29 湖北科技学院 一种作为ph指示剂的苄氯吡啶盐衍生物及其合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003066812A2 (en) * 2002-02-05 2003-08-14 Baylor College Of Medecine Substituted 4,4-difluoro-4-bora-3a, 4a-diaza-s-indacene compounds for 8-color dna sequencing
CN102352118A (zh) * 2011-07-18 2012-02-15 南京邮电大学 一种近红外荧光染料及制备和应用
US20120294885A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 The University Of Kansas Toll-like receptor-7 and -8 modulatory 1h imidazoquinoline derived compounds
CN103864716A (zh) * 2014-04-01 2014-06-18 湖南大学 一种光催化合成2-芳基取代苯并噻唑的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003066812A2 (en) * 2002-02-05 2003-08-14 Baylor College Of Medecine Substituted 4,4-difluoro-4-bora-3a, 4a-diaza-s-indacene compounds for 8-color dna sequencing
US20120294885A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 The University Of Kansas Toll-like receptor-7 and -8 modulatory 1h imidazoquinoline derived compounds
CN102352118A (zh) * 2011-07-18 2012-02-15 南京邮电大学 一种近红外荧光染料及制备和应用
CN103864716A (zh) * 2014-04-01 2014-06-18 湖南大学 一种光催化合成2-芳基取代苯并噻唑的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MING-YAN JIA ET AL.: "BODIPY-Based Fluorometric Sensor for the Simultaneous Determination of Cys, Hcy, and GSH in Human Serum", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106749362A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 江苏大学 一种锰和铜双离子响应的荧光探针及其制备方法
CN110114701A (zh) * 2016-12-19 2019-08-09 富士胶片株式会社 波长转换用发光性树脂组合物及其制造方法、以及波长转换部件及发光元件
CN110114701B (zh) * 2016-12-19 2021-05-25 富士胶片株式会社 波长转换用发光性树脂组合物及其制造方法、以及波长转换部件及发光元件
US11186769B2 (en) 2016-12-19 2021-11-30 Fujifilm Corporation Wavelength conversion luminescent resin composition, method for producing wavelength conversion luminescent resin composition, wavelength conversion member, and light-emitting element
CN107088440A (zh) * 2017-05-11 2017-08-25 江苏大学 氟硼吡咯‑pvp纳米氧化铁复合物及制备方法和用途
CN113308130A (zh) * 2020-02-27 2021-08-27 南京工业大学 一种氟硼二吡咯荧光染料及其制备方法和应用
CN112094284A (zh) * 2020-08-24 2020-12-18 江苏大学 一种聚集诱导发光染料及在邻苯二甲酸酯检测中的运用
CN112094284B (zh) * 2020-08-24 2022-07-22 江苏大学 一种聚集诱导发光染料及在邻苯二甲酸酯检测中的运用
CN113484317A (zh) * 2021-07-26 2021-10-08 湖北科技学院 一种通过苄氯吡啶盐衍生物制备ph试纸的方法
CN113567380A (zh) * 2021-07-26 2021-10-29 湖北科技学院 一种作为ph指示剂的苄氯吡啶盐衍生物及其合成方法
CN113567380B (zh) * 2021-07-26 2024-01-26 湖北科技学院 一种作为ph指示剂的苄氯吡啶盐衍生物及其合成方法
CN113484317B (zh) * 2021-07-26 2024-01-26 湖北科技学院 一种通过苄氯吡啶盐衍生物制备ph试纸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105602277B (zh) 2017-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105602277A (zh) 一种近红光染料及其制备方法
CN108690032B (zh) 一种吩嗪稠合结构的荧光染料及其合成方法
CN105566941B (zh) 一类两亲性氮杂氟硼二吡咯荧光染料及其制备方法
CN110256218A (zh) 一种聚集诱导发光染料分子及其合成方法
CN101328145A (zh) 一种生产n-乙基咔唑的方法
CN104710815A (zh) 一种大斯托克斯位移和近红外荧光发射的新型罗丹荧类荧光染料及其合成方法
CN101205416A (zh) 吡咯二甲川类荧光染料及其合成方法和用途
Yang et al. “One-pot” synthesis of amidoxime via Pd-catalyzed cyanation and amidoximation
CN106117301A (zh) 一类对芳胺类肺癌标识物有传感功能的荧光化合物及其荧光传感薄膜的制备和应用
Li et al. A triphenylamine derived fluorescent probe for efficient detection of H 2 S based on aggregation-induced emission
CN113666966A (zh) 一种检测二甲基亚砜中痕量水的荧光探针的合成与应用
CN104327842B (zh) 用于五元杂环化合物特异性检测的荧光材料及制备方法
CN106117256A (zh) β‑菲并氮杂氟硼二吡咯染料及其制备方法和应用
Briñas et al. Synthesis of 5, 10-diphenylporphyrin
CN105037359B (zh) 一种具有半花菁-萘酰亚胺结构的化合物、其制备方法及应用
CN110256339A (zh) 有机荧光染料分子及其制备方法
CN105039499A (zh) 检测癌细胞中γ-谷酰胺转移酶荧光探针的制备和应用
CN103923008A (zh) 具有荧光增白性质的1,8-萘酰亚胺衍生物及其制备方法
CN109761927B (zh) 一种高对映选择性含环己烯酮类三环结构化合物、其制备方法及应用
CN107721837A (zh) 检测多氮唑类杂环化合物的点亮型荧光探针及其制备方法
CN104558005B (zh) 微波合成具有D‑π‑A结构的二阶非线性光学发色团的方法
CN108440466B (zh) 5-芳基-3-(2-氨基磺酸酯基-5-取代亚苄基)丁烯内酯化合物及制备方法、应用
CN107090191A (zh) 一类罗丹明荧光染料及其制备方法
CN107698612B (zh) 一种鸟嘌呤荧光探针及其制备方法
CN106432236B (zh) 以萘酰亚胺为核的双通道铜离子探针及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230703

Address after: 253000 West of Hongqiao Road, south side of North Outer Ring Road, Tianqu Industrial Park, Dezhou, Shandong

Patentee after: Dezhou Hongqiao Dyestuff Chemical Co.,Ltd.

Address before: Zhenjiang City, Jiangsu Province, 212013 Jingkou District Road No. 301

Patentee before: JIANGSU University