CN105601481B - 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法 - Google Patents

一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105601481B
CN105601481B CN201510959866.XA CN201510959866A CN105601481B CN 105601481 B CN105601481 B CN 105601481B CN 201510959866 A CN201510959866 A CN 201510959866A CN 105601481 B CN105601481 B CN 105601481B
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzaldehyde
cinnamic acid
solution
catalyst
ozone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510959866.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105601481A (zh
Inventor
秦祖赠
吴坚锋
蒋月秀
纪红兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Gengyuan Flavor And Fragrance Co ltd
Original Assignee
Guangxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University filed Critical Guangxi University
Priority to CN201510959866.XA priority Critical patent/CN105601481B/zh
Publication of CN105601481A publication Critical patent/CN105601481A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105601481B publication Critical patent/CN105601481B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法。该方法以肉桂醛或肉桂油为原料，添加0.5%～10%的NiO、BaO、MgO、La2O3、SnO2两元或三元氧化物组分催化剂，在鼓泡反应器中，常压及‑10～30℃的条件下，按照流量为0.1 g/L～5 g/L通入臭氧，在低温下反应1 h～8 h，即得到苯甲醛粗品。最后通过分子蒸馏装置，得到高纯度的天然苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，操作便捷；所用催化剂无毒无害，环境友好；肉桂醛得到充分利用，苯甲醛选择性好，收率高，并且苯甲醛天然度保持完好。

Description

一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的 方法
技术领域
本发明涉及一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法，多相催化领域。
背景技术
天然苯甲醛，无色或淡黄色透明液体，苦杏仁气味，通常被又称为苦杏仁油、安息香醛、苯醛，是结构最简单且工业上最重要的芳香醛。主要用作制造染料、医药、香料、调味品和农药中的中间体或原料。
随着生活水平的提高，人们更加倾向于使用更安全更健康的天然级食品添加剂。天然苯甲醛的需求量日益增加，属于国际紧俏商品之一；以此同时，天然香料通常具有良好的经济价值和明显的市场竞争力。广西地区具有丰富的肉桂资源，若能对肉桂资源进行深加工将有利于该地区的经济发展。因此，利用肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛具有很好的发展前景。
目前我国主要由肉桂醛碱性水解法制备天然苯甲醛。该方法存在的主要缺点是：肉桂醛与水互不相溶，造成反应物之间难以接触，最终导致苯甲醛的收率大大降低。为提高苯甲醛的收率，美国专利（US4683342，US4617419），国内专利（CN1179934C，CN1634837A）引入相转移催化剂或表面活性剂以提高肉桂醛在水中的溶解度，但是以上两种添加剂均不利于对苯甲醛天然度的维持。纪红兵等人（CN101037384A，CN101648853A）利用环糊精化合物促进肉桂醛碱性水解制备天然苯甲醛，该方法依然存在后续分离提纯困难等不足。吕秀阳等人（CN1597653A，CN1834080A）报道了在近临界水中制备苯甲醛的方法，实现了过程的绿色化，但副产物多，选择性差，反应的温度高，对设备的要求高，同时降低了苯甲醛的天然度。
臭氧作为一种氧化剂，具有氧化能力强、选择性好、反应速度快等特点。且反应结束后可自行分解没有残留，不产生严重的三废污染问题，因此臭氧在有机合成，无机合成及高分子合成等方面得到了广泛的研究与应用。臭氧常用来氧化不饱和烯烃化合物，然后分解生成两个较小的分子--醛、酮。臭氧化反应迅速，在温和的条件下也能使双键定量的开裂。易封萍等人（易封萍, 广西大学学报（自然科学版）,1998,23(1):54-56）报道了天然肉桂醛臭氧氧化制取苯甲醛的方法，该方法具有工艺操作简单，苯甲醛选择性高，苯甲醛的天然度高等优点。缺点就是臭氧的利用率低，反应体系必须无水。近年来，利用臭氧强氧化性与催化相结合的研究日益增多，目的就在于提高臭氧的利用率，增大反应的反应速率。然而目前鲜有报道臭氧协同多相催化合成苯甲醛的方法。因此，催化臭氧协同多相催化肉桂醛制备苯甲醛的方法具有广阔的应用前景。
秦祖赠（ZL 20120008659.2，ZL 201210228246.5）发现，以肉桂醛为原料，添加MnO2、TiO2、MgO、CuO、Y2O3、Bi2O3、CeO2、ZrO2或酸活化活性炭中的一种或多种催化剂，通入臭氧进行反应，能够得到天然度较高的苯甲醛。但是该单组份氧化物催化剂容易受到空气中H2O、CO2的影响，并且可重复利用率较差。秦祖赠（ZL 201510132197.9）也公开了一种连续催化臭氧氧化肉桂醛制备苯甲醛的方法，该方法实现了苯甲醛的连续生产。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种低成本、高收率、工艺简单、苯甲醛收率高，有工业化生产前景的臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种天然苯甲醛的制备方法，以肉桂醛或者肉桂油为原料，采用臭氧协同多相选择催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛。具体包括如下步骤：
（1）催化剂的制备：将镍、钡、镧、锡、镁金属的硝酸盐或氯化物分别溶于去离子水中，配成浓度为0.01～0.4 mol/L的溶液；同样地，把碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.1～2.0 mol/L的溶液；在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的两种或三种金属盐溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化2～12 h，后进行抽滤，得到沉淀物；将所得沉淀物在90℃干燥12～24 h，在350～1000℃温度下焙烧2～5 h，即可得NiO、BaO、MgO、La2O3、SnO2两元或三元氧化物组分催化剂；
（2）臭氧化反应：将原料肉桂醛或肉桂油与溶剂无水乙醇按照质量比为1:3混合，置于鼓泡反应器内，按照肉桂醛质量的0.5%～10%加入上述步骤1的催化剂，按照臭氧流量为0.1 g/L～5 g/L从鼓泡反应器下端通入，使得催化剂悬浮在溶液中以增加传质效率，在常压及-10～30℃的条件下，进行多相催化臭氧氧化肉桂醛反应1 h～8 h，即得到苯甲醛粗品；
（3）分子蒸馏：在温度为60～100℃、压力为100Pa条件下，将苯甲醛粗品进行分子蒸馏，得到含量大于98%的苯甲醛产物。分子蒸馏得到的肉桂醛再次返回到原始反应中进行臭氧化反应，避免了原料的浪费。
并按照下式计算苯甲醛的收率。
本发明与现有的技术相比，具有以下的优点：
1. 本发明采用臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油合成天然苯甲醛，与单独的臭氧氧化制取天然苯甲醛相比，在相同的反应条件下，臭氧的利用率更加高，苯甲醛的选择性和收率更加好。
2. 本发明所采用的催化剂无毒无害，环境友好，对苯甲醛的品质没有影响。
3. 本发明所用的双组分或者三组分氧化物催化剂相较单组份氧化物催化剂具有更高的催化活性，可重复利用率高，具有工业化生产潜力。
4.本发明工艺简单，操作简便，苯甲醛收率高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明，但需说明的是本发明的应用范围不局限于这些实施例。
实施例1
分别称取16.86 g硝酸钡、18.25 g二水合氯化锡溶于去离子水中，配成浓度为0.2mol/L的溶液；同样地，称取32.39 g碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.4 mol/L的溶液。在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的硝酸钡、氯化锡溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化10 h，后进行抽滤，得到沉淀物。将所得到沉淀物在90℃干燥12 h，在950℃温度下焙烧2 h，可得BaO/SnO催化剂。在鼓泡反应器内，分别加入4.91g肉桂醛（肉桂醛含量为95%以上），14.88 g无水乙醇，0.10 g BaO/SnO催化剂，按2.0 g/L臭氧流量将臭氧从鼓泡反应器下端通入，在30℃反应2 h，得到苯甲醛粗品。在温度为100℃、压力100Pa下进行分子蒸馏，可以得到苯甲醛的质量为2.05 g，苯甲醛的收率为54.74%。
实施例2
分别称取17.86 g六水合硝酸镍、18.97 g二水合氯化锡溶于去离子水中，配成浓度为0.2 mol/L的溶液；同样地，称取24.59 g碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.4mol/L的溶液。在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的硝酸镍、氯化锡溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化6 h，后进行抽滤，得到沉淀物。将所得到沉淀物在90℃干燥12 h，在600℃温度下焙烧4 h，可得NiO/SnO催化剂。在鼓泡反应器内，分别加入5.06 g肉桂醛（肉桂醛含量为95%以上），15.10 g无水乙醇，0.20 g NiO/SnO催化剂，按1.0 g/L臭氧流量将臭氧从鼓泡反应器下端通入，在0℃反应4 h，得到苯甲醛粗品。在温度为80℃、压力100Pa下进行分子蒸馏，可以得到苯甲醛的质量为1.24 g，苯甲醛的收率为32.17%。
实施例3
分别称取18.26 g二水合氯化锡、19.82 g六水合硝酸镧溶于去离子水中，配成浓度为0.05 mol/L的溶液；同样地，称取22.39 g碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.3mol/L的溶液。在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的硝酸镧、氯化锡溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化2 h，后进行抽滤，得到沉淀物。将所得到沉淀物在90℃干燥20 h，在700℃温度下焙烧5 h，可得La2O3/SnO催化剂。在鼓泡反应器内，分别加入5.19 g肉桂醛（肉桂醛含量为95%以上），15.49 g无水乙醇，0.20 g La2O3/SnO催化剂，按2.0 g/L臭氧流量将臭氧从鼓泡反应器下端通入，在-10℃反应3 h，得到苯甲醛粗品。在温度为100℃、压力100Pa下进行分子蒸馏，可以得到苯甲醛的质量为1.88 g，苯甲醛的收率为47.39%。
实施例4
分别称取13.92 g二水合氯化锡、18.97 g六水合硝酸镁溶于去离子水中，配成浓度为0.1 mol/L的溶液；同样地，称取24.39 g碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.4mol/L的溶液。在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的硝酸镁、氯化锡溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化4 h，后进行抽滤，得到沉淀物。将所得到沉淀物在90℃干燥24 h，在600℃温度下焙烧3 h，可得MgO/SnO催化剂。在鼓泡反应器内，分别加入5.27 g肉桂醛（肉桂醛含量为95%以上），15.73 g无水乙醇，0.20 g MgO/SnO催化剂，按0.5 g/L臭氧流量将臭氧从鼓泡反应器下端通入，在0℃反应2 h，得到苯甲醛粗品。在温度为60℃、压力100 Pa下进行分子蒸馏，可以得到苯甲醛的质量为2.75 g，苯甲醛的收率为68.35%。
实施例5
分别称取20.28 g硝酸钡、19.67 g六水合硝酸镁溶于去离子水中，配成浓度为0.05 mol/L的溶液；同样地，称取26.79 g碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.3 mol/L的溶液。在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的硝酸钡、硝酸镁溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化10 h，后进行抽滤，得到沉淀物。将所得到沉淀物在90℃干燥12 h，在1000℃温度下焙烧5 h，可得BaO/MgO催化剂。在鼓泡反应器内，分别加入4.97 g肉桂醛（肉桂醛含量为95%以上），15.00 g无水乙醇，0.20 g BaO/MgO催化剂，按3.0 g/L臭氧流量将臭氧从鼓泡反应器下端通入，在20℃反应8 h，得到苯甲醛粗品。在温度为60℃、压力100 Pa下进行分子蒸馏，可以得到苯甲醛的质量为2.60 g，苯甲醛的收率为68.57%。

Claims (1)

1.一种天然苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）催化剂的制备：将镍、钡、镧、锡、镁金属的硝酸盐或氯化物分别溶于去离子水中，配成浓度为0.01～0.4 mol/L的溶液；同样地，把碳酸氢铵溶于去离子水中，配成浓度为0.1～2.0 mol/L的溶液；在水浴温度40℃，300转/min转速下采用并流共沉淀法将以上配制的两种或三种金属盐溶液滴加到碳酸氢铵溶液中，溶液由澄清变为浑浊，待悬浊液pH为7～8时，停止滴加金属盐溶液，待沉淀物在母液中40℃恒温老化2～12 h，后进行抽滤，得到沉淀物；将所得沉淀物在90℃干燥12～24 h，在350～1000℃温度下焙烧2～5 h，即可得NiO、BaO、MgO、La2O3、SnO2两元或三元氧化物组分催化剂；
（2）臭氧化反应：将原料肉桂醛或肉桂油与溶剂无水乙醇按照质量比为1:3混合，置于鼓泡反应器内，按照肉桂醛质量的0.5%～10%加入上述步骤1的催化剂，按照臭氧流量为0.1g/L～5 g/L从鼓泡反应器下端通入，使得催化剂悬浮在溶液中以增加传质效率，在常压及-10～30℃的条件下，进行多相催化臭氧氧化肉桂醛反应1 h～8 h，即得到苯甲醛粗品；
（3）分子蒸馏：在温度为60～100℃、压力为100Pa条件下，将苯甲醛粗品进行分子蒸馏，得到含量大于98%的苯甲醛产物。
CN201510959866.XA 2015-12-21 2015-12-21 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法 Active CN105601481B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510959866.XA CN105601481B (zh) 2015-12-21 2015-12-21 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510959866.XA CN105601481B (zh) 2015-12-21 2015-12-21 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105601481A CN105601481A (zh) 2016-05-25
CN105601481B true CN105601481B (zh) 2017-11-07

Family

ID=55981910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510959866.XA Active CN105601481B (zh) 2015-12-21 2015-12-21 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105601481B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108329196B (zh) * 2018-02-07 2021-02-09 广西大学 一种苯甲醛的制备方法
CN109499564A (zh) * 2018-12-11 2019-03-22 怀化学院 臭氧氧化催化剂及其制备方法
CN109651109A (zh) * 2019-01-23 2019-04-19 广西大学 一种苯甲醛的制备方法
CN112299970A (zh) * 2019-07-31 2021-02-02 成都三香汇香料有限公司 一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法
CN111196755A (zh) * 2020-01-21 2020-05-26 广西大学 一种天然苯甲醛的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102826978B (zh) * 2012-01-12 2014-05-14 广西大学 一种天然苯甲醛的制备方法
CN102718639B (zh) * 2012-07-03 2014-04-16 广西大学 一种天然苯甲醛的制备方法
CN104311405B (zh) * 2014-10-28 2015-10-28 中山大学 一种苯甲醛的制备方法
CN104710295B (zh) * 2015-03-25 2016-06-29 广西大学 一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105601481A (zh) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105601481B (zh) 一种臭氧协同多相催化肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法
CN102826978B (zh) 一种天然苯甲醛的制备方法
CN102872878B (zh) 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN104032327B (zh) 一种电化学催化氧化环己烷制备环己醇及环己酮的方法
CN104710295B (zh) 一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
CN102516054A (zh) 一种2-甲基-1，4-萘醌的合成方法
CN102718639B (zh) 一种天然苯甲醛的制备方法
CN102863335B (zh) 一种丁二酸二酯的制备方法
CN104311405B (zh) 一种苯甲醛的制备方法
CN107519881A (zh) 一种醋酸环己酯加氢催化剂的制备方法及所制备的加氢催化剂和醋酸环己酯的加氢方法
CN101792378B (zh) 一种茴香醛的制备方法
CN102989459B (zh) 一种在醛助氧化作用下将环己酮/氧气氧化制备ε-己内脂的催化剂
CN105237344A (zh) 一种联产甲基苯甲酸、甲基苯甲醛和甲基苯甲醇的方法
CN103204830A (zh) 一种催化氧化苯乙烯的方法
CN107032969A (zh) 一种甲苯液相氧化制备苯甲醛的工艺
CN103230795A (zh) 一种乙酸酯加氢制乙醇的铜基催化剂及其应用
CN114292167B (zh) 一种香兰素的制备方法
CN101830783A (zh) 一种希夫碱配合物催化氧气氧化醇制备醛的方法
CN104311404A (zh) 一种肉桂醛的生产方法
CN105481812B (zh) 一种5-苄氧基-4-氧代-4h-吡喃-2-羧酸的制备方法
CN111233643B (zh) 一种苯甲醛的制备方法及装置
CN103193654A (zh) 金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲酸的方法
CN111196755A (zh) 一种天然苯甲醛的制备方法
CN100415704C (zh) 近临界水中氨水催化苯甲醛和乙醛连续缩合制备肉桂醛的方法
CN111349008A (zh) 一种制备乙醛酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180223

Address after: 538199 Sichuan Road, Dongxing City, Fangchenggang, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, South Road Street, No. 2-12

Patentee after: GUANGXI GENGYUAN FLAVOR AND FRAGRANCE CO.,LTD.

Address before: 530004 Nanning East Road, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, No. 100

Patentee before: Guangxi University

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method for the preparation of natural benzaldehyde from cinnamaldehyde or cinnamon oil by ozone-assisted heterogeneous catalysis

Effective date of registration: 20230112

Granted publication date: 20171107

Pledgee: Guangxi SME Financing Guarantee Co.,Ltd.

Pledgor: GUANGXI GENGYUAN FLAVOR AND FRAGRANCE CO.,LTD.

Registration number: Y2023450000012