CN105597553A - 一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 - Google Patents
一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105597553A CN105597553A CN201610154401.1A CN201610154401A CN105597553A CN 105597553 A CN105597553 A CN 105597553A CN 201610154401 A CN201610154401 A CN 201610154401A CN 105597553 A CN105597553 A CN 105597553A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- absorption process
- preparation
- mixing
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/024—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于膜吸收过程的陶瓷膜的制备方法:包括选择一种外径为4~30mm、厚度在0.5~10mm、平均孔径在0.05μm~5μm的TiO2、Al2O3、ZrO2单通道陶瓷膜;通过优化配置涂膜液添加剂、干燥、煅烧等工艺条件得到水相首泡点大于0.1MPa的耐强酸、强碱的陶瓷膜。通过本发明制备得到的陶瓷膜在膜吸收领域有着良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,属于陶瓷膜技术领域。
背景技术
膜吸收是一种膜技术与气体吸收技术相结合的新型膜过程,以分离膜为界面将气相、吸收液分开,气液两相在膜界面处发生传质及化学反应,达到去除气相中有害成分的一种方法,其中膜本身没有选择性。该方法作为一种新型的技术广泛于化工生产、大气环保、生物化工等领域。中国专利CN101362044A中报道了一种采用中空纤维膜、利用氨水作为吸收液实现了甲醛废气的资源化处理。中国专利CN1785480A中涉及到中空纤维膜脱除天然气中的硫化物等酸性气体的方法。国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所发表了膜吸收海水烟气脱硫、脱硝的装置与工艺(CN102485320A、CN103331095A)。其中,采用疏水性的中空纤维膜作为膜吸收的界面实现了膜吸收法脱硫脱硝的工艺要求,同时采用了工艺优化保障了系统运行的有效性,如:采用超温保护措施保护装置,在脱硝的过程中采用了氧化装置预先将烟气中的NOx进行氧化等。
陶瓷膜具有孔径分布窄且孔径范围可调等优点,在膜吸收过程中通过控制气相压力大于液相压力,且两相压力差小于最大起泡点压力,可以获得稳定的膜吸收界面。同时与有机膜相比,陶瓷膜具有较好的耐高温、耐酸碱腐蚀性能,在进入膜装置前无需降低气相温度且应用过程中能够保证较长的膜使用寿命。因此,陶瓷膜可以广泛地应用于天然气、工业废气等中含有苯酚、氰、乙酸、NH3、H2S、CO2、NOx等吸收体系,在这些膜吸收领域尤其是苛刻气氛环境下具有广阔的应用前景。
由于工业废气多为酸、碱等腐蚀性较强的气体,吸收液也多带有一定的腐蚀性,因此分离膜优选耐腐蚀Al2O3、ZrO2、TiO2等无机陶瓷为原料。同时,以该类材料制备而成的陶瓷膜通常表现为较强的亲水性,实验证明陶瓷膜应用于膜吸收过程时,采用负压抽吸方式促使吸收液进行循环更有利于体系的稳定运行,考虑到负压抽吸最大压力为-0.1MPa,因此优选首泡点大于0.1MPa陶瓷膜。
工业化的陶瓷膜生产主要采用固态粒子烧结法和溶胶-凝胶法。固态粒子烧结法主要用于制备陶瓷微滤膜,烧结温度相对较高,得到的陶瓷膜孔径较大。溶胶-凝胶法主要用于制备孔径较小的陶瓷超滤膜,该方法工艺复杂,需要经过多次涂覆,成本较高。根据悬浮粒子烧结法改进的是化学法与溶胶-凝胶法相似,主要针对纳米颗粒制备难、易团聚等不利因素,以纳米颗粒制备过程中的干燥前的颗粒悬浮液为原料,加入相应的添加剂得到制膜液,利用浸浆法在支撑体上形成完整的膜层,然后经过烘干烧结制备最终的分离膜。该方法制备得到的陶瓷膜具有孔道均一、孔径分布窄等优点,膜孔径可以在超滤与微滤之间得到很好的控制。
在陶瓷膜的制备过程中由于材料本身的原因存在着部分无定形的形态与不同的晶型,其中无定形形态的存在尤其不利于分离膜耐腐蚀性的提高。Al2O3、ZrO2或者TiO2陶瓷膜材料晶相的形成过程主要受到晶粒大小、煅烧温度、时间等因素的影响。例如:采用常温水解得到的TiO2陶瓷材料,从400℃-1100℃煅烧,开始出现锐钛矿晶型,并在随着温度的升高开始向金红石相转变并逐渐增强。同时,陶瓷粒径的越小,可以在较低的烧结温度或较短的烧结时间内完成晶体的形成与转变。
发明内容
本发明的目的是:提供一种可以应用于膜吸收过程的陶瓷膜的制备方法,使陶瓷膜具有优异的耐腐蚀性能。
本发明中在湿化学法中的水热反应法制备陶瓷粉体的基础上,通过加入适量的添加剂制备涂膜液,然后涂覆、烧结成具有一定分离功能的陶瓷膜。进一步采用共沉淀法制备得到分离膜,主要是通过调节制膜液中不同金属盐的配比,利用不同的纳米粒子在烧结过程中的相互抑制生长的原理,使粒子大小得到有效控制,可以在相对较低的温度或者烧结时间内得到耐腐蚀性更好的陶瓷膜,以满足膜吸收领域的技术要求。
技术方案是:
一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,包括如下步骤:在多孔陶瓷支撑体上涂覆含有陶瓷颗粒的涂膜液,然后经过涂覆、烘干、煅烧,得到陶瓷膜。
所述的陶瓷颗粒选自Al2O3、ZrO2或者TiO2中的一种或者几种的混合。
所述的陶瓷颗粒选自Al2O3与ZrO2的混合、Al2O3与TiO2的混合或者是ZrO2与TiO2的混合。
所述的多孔陶瓷支撑体的构型为单通道的管式,外径为4~30mm、壁厚0.5~3mm、平均孔径在1~20μm。
所述的陶瓷膜首泡点压力0.1MPa以上。
所述的涂膜液的制备方法包括如下步骤:将含有金属M的盐的水溶液中加入沉淀剂后,进行升温反应,再滴加pH调节剂使溶液的pH为碱性,进行反应,再调节pH为酸性,然后再加入分散剂、粘结剂和增塑剂,分散后即得。
所述的金属M选自铝、钛或者锆;金属M的盐选自硫酸盐、硝酸盐或者氯化物盐。
所述的金属M选自铝与锆的混合、铝与钛的混合或者锆与钛的混合。
所述的沉淀剂选自尿素或者丙三醇。
所述的分散剂选自硝酸。
粘结剂选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素或者羟丙基甲基纤维素中的一种或者几种的混合。
增塑剂选自聚乙烯醇。
升温反应的温度是150~300℃。
pH调节剂选自氨水或者硫酸。
金属M的盐在水溶液中的浓度是0.1~5mol/L。
沉淀剂在水溶液中的浓度是2~4mol/L。
粘结剂的加入量是涂膜液总重量的0.1~10wt%。
增塑剂的加入量是涂膜液总重量的0.1~10wt%。
有益效果
本发明面向膜吸收过程提供了一种水热反应法制备陶瓷膜的方法,通过优化沉淀剂、分散剂、增稠剂等添加剂及配比,可以得到更加稳定的涂膜液,进一步优化烧结温度,更进一步采用共沉淀法制备涂膜液,进而得到了一种膜层完整、耐腐蚀、满足膜吸收过程的陶瓷膜分离膜。
附图说明
图1是本发明的制备步骤流程图。
具体实施方式
本发明中所采用的陶瓷膜的制备方法为水热反应法,首先需要选择多孔陶瓷支撑体,较优是采用单通道陶瓷膜,考虑到膜管强度及装填面积,优选4~30mm外径尺寸的多孔陶瓷单通道支撑体。
陶瓷膜材料可以根据实际应用体系进行选择,考虑到吸收液可能是腐蚀性较强的酸、碱溶液,优选Al2O3、ZrO2、TiO2,具有良好的耐腐蚀性,即使在吸收液为腐蚀性的强酸、强碱时也可以保障具有较长的使用寿命。在一个优选的实施方式中,采用了如下三种粒子的组合:Al2O3与ZrO2的混合、Al2O3与TiO2的混合或者是ZrO2与TiO2的混合,这样的组合方式制备得到的陶瓷膜具有更好的耐腐蚀性。
多孔陶瓷支撑体的材质没有特别的限制,只要具有较好的耐腐蚀性即可,可以选择的材料包括有:氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化硅、氧化钛、氧化铈、氧化钇,钛酸钡等氧化物类材料;堇青石、多铝红柱石、镁橄榄石、块滑石、硅铝氧氮陶瓷、锆石、铁酸盐等复合氧化物类材料;氮化硅,氮化铝等氮化物类材料;碳化硅等碳化物类材料;羟基磷灰石等氢氧化物类材料;碳、硅等元素类材料;或者含有它们的两种以上的无机复合材料等。还可以使用天然矿物(粘土、粘土矿物、陶渣、硅砂、陶石、长石、白砂)或高炉炉渣、飞灰等,从耐腐蚀性上来说,优选自TiO2、Al2O3或者ZrO2中的一种或者几种的混合。
上述的陶瓷膜的制备过程,主要是包括涂膜液的制备,以及将涂膜液涂覆于支撑体上、干燥、烧结的步骤。其中,涂膜液可以采用水热反应方法制备得到,即利用金属盐的水解,产生金属的氢氧化物胶体,再加入添加剂得到涂膜液。为了进一步地提高耐腐蚀性,可以采用共沉淀的方法进行制备涂膜液,也就是将含有两种不同金属离子的前驱体混合后,在同一体系条件下进行水解、沉淀得到涂膜液。最终可以实现烧结后的陶瓷膜的耐腐蚀性能得到提升的效果。
当水热反应法时,所采用的前驱体可以是金属M的盐,这里所述的金属M选自铝、钛或者锆;金属M的盐选自硫酸盐、硝酸盐或者氯化物盐。
通常在烧结的过程中,需要达到一定的烧结温度后,才能够使粒子的形成较稳定的晶相,以提高耐腐蚀性能,但是如果温度过高时,粒子会发生长大的情况,会导致膜孔径增大甚至开裂、首泡点变小的问题出现,不利于在膜吸收过程中的使用。在本发明提供的一个实施方式中,当进一步地采用共沉淀的方法时,采用的盐的种类可以是如下的几种组合:金属M选自铝与锆的混合、铝与钛的混合或者锆与钛的混合。利用纳米粒子制备过程混合元素晶粒生长过程有相互抑制作用,通过粒子摩尔配比的变化调控粒子大小。当两种不同种类的盐Ma、Mb相互混合,如:金属Mb盐中加入一定量的Ma盐时,所形成的金属Ma氧化物均匀的弥散在金属Mb氧化物周围,使Mb氧化物相互接触的数量减少,从而限制了Mb烧结过程中的直接接触长大。进一步通过控制Ma盐的加入量可以使Mb的粒径在一定范围内得到有效的调控。因此,采用这种方式制备得到的膜,不仅可以实现将粒子得到所需的晶型,同时也可以防止膜孔径的变大,防止出现首泡点降低的问题,更有利于使陶瓷膜更适合在膜吸收过程中进行应用。
本发明制备得到的陶瓷膜具有良好的耐高温性能,尤其适用于高温烟气处理过程而不需要增设降温工艺,节省了处理成本;陶瓷膜水相首泡点大于0.1MPa,例如0.1~0.5MPa,可以使膜吸收过程具备较大的传质动力;膜吸收过程气相压力大于液相压力,且两相压力差小于最大起泡点压力,可以获得稳定的膜吸收界面。所制备的陶瓷膜具有孔径分布窄且平均孔径0.05μm-1μm范围内可调控,在与膜吸收过程相关应用中具有极大的优势。
实施例1
将硝酸锆溶于去离子水中配制成浓度为0.5mol/L的溶液,向该溶液中加入10wt%的丙三醇作为沉淀剂,剧烈搅拌,滴加氨水或硫酸溶液,控制反应环境为pH=9,封闭水热反应,温度控制在200℃,反应4h后冷却至60℃左右,洗涤粉体,直到洗涤液用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到氯离子为止。将上述锆悬浮液稀释至锆含量0.1mol/L,控制pH=3,再加入浓度为5mol/L的硝酸强电解质分散剂、浓度为0.4wt%的甲基纤维素粘结剂和0.1wt%的聚乙烯醇增塑剂,配制成分散均匀稳定的制膜液。然后在外径为8mm、壁厚1.5mm,平均孔径为1-5μm、含量为99.8%α-Al2O3材质的膜管作为载体用浸浆法制膜,再以2℃/min的升温速度,在湿度65%,温度105℃环境下干燥8h,以1-2℃/min的升温速度,在900℃下煅烧3h,自然冷却,得到分离膜,经气液排除法(纯水介质)检验首泡点>0.1MPa,制备合格率为90%。在10%的氢氧化钠溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失率0.01%;在20%的硫酸溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失率0.01%。
实施例2
将硫酸钛和硝酸锆加水配制成浓度分别为0.05mol/L和0.5mol/L的溶液,向该溶液中按4mol/L的量加入尿素作为沉淀剂,剧烈搅拌,滴加氨水或硫酸溶液,控制反应环境为pH=9,封闭水热反应,温度控制在200℃,反应4h后冷却至60℃左右,洗涤粉体,直到洗涤液用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到氯离子为止。将上述锆悬浮液稀释至锆含量0.1mol/L,控制pH=2,再加入浓度为5mol/L的硝酸强电解质分散剂、浓度为0.4wt%的甲基纤维素粘结剂和0.1wt%的聚乙烯醇增塑剂,配制成分散均匀稳定的制膜液。然后在外径为8mm、壁厚1.5mm,平均孔径为1-5μm、含量为99.8%α-Al2O3材质的膜管作为载体用浸浆法制膜,再以2℃/min的升温速度,在湿度65%,温度105℃环境下干燥8h,以1-2℃/min的升温速度,在900℃下煅烧3h,自然冷却,得到分离膜,经气液排除法(纯水介质)检验首泡点>0.1MPa,制备合格率为90%。在10%的氢氧化钠溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失未检出;在20%的硫酸溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失未检出。
实施例3
将氯化铝溶于去离子水中配制成浓度为0.8mol/L的溶液,向该溶液中加入10wt%的丙三醇作为沉淀剂,剧烈搅拌,滴加氨水或硫酸溶液,控制反应环境为pH=9,封闭水热反应,温度控制在200℃,反应4h后冷却至60℃左右,洗涤粉体,直到洗涤液用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到氯离子为止。将上述铝悬浮液稀释至铝含量0.1mol/L,控制pH=2,加入浓度为5mol/L的硝酸强电解质分散剂、浓度为0.4wt%的甲基纤维素粘结剂和0.1wt%的聚乙烯醇增塑剂,配制成分散均匀稳定的制膜液。然后在外径为8mm、壁厚1.5mm,平均孔径为1-5μm、含量为99.8%α-Al2O3材质的膜管作为载体用浸浆法制膜,再以2℃/min的升温速度,在湿度65%,温度105℃环境下干燥8h,以1-2℃/min的升温速度,在1000℃下煅烧3h,自然冷却,得到分离膜,经气液排除法(纯水介质)检验首泡点>0.1MPa,制备合格率为94%。在10%的氢氧化钠溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失率0.01%;在20%的硫酸溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失率0.01%。
实施例4
将氯化铝和硝酸锆加水配制成浓度分别为0.8mol/L和0.08mol/L的溶液,将向该溶液按4mol/L的量加入尿素作为沉淀剂,剧烈搅拌,滴加氨水或硫酸溶液,控制反应环境为pH=9,封闭水热反应,温度控制在200℃,反应4h后冷却至60℃左右,洗涤粉体,直到洗涤液用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到氯离子为止。将上述悬浮液稀释至铝含量0.1mol/L,控制pH=2,加入浓度为5mol/L的硝酸强电解质分散剂、浓度为0.4wt%的甲基纤维素粘结剂和0.1wt%的聚乙烯醇增塑剂,配制成分散均匀稳定的制膜液。然后在外径为8mm、壁厚1.5mm,平均孔径为1-5μm、含量为99.8%α-Al2O3材质的膜管作为载体用浸浆法制膜,再以2℃/min的升温速度,在湿度65%,温度105℃环境下干燥8h,以1-2℃/min的升温速度,在1000℃下煅烧3h,自然冷却,得到分离膜,经气液排除法(纯水介质)检验首泡点>0.1MPa,制备合格率为90%。在10%的氢氧化钠溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失未检出;在20%的硫酸溶液下、沸腾状态下煮24h,重量损失未检出。
Claims (8)
1.一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在多孔陶瓷支撑体上涂覆含有陶瓷颗粒的涂膜液,然后经过涂覆、烘干、煅烧,得到陶瓷膜。
2.根据权利要求1所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:所述的陶瓷颗粒选自Al2O3、ZrO2或者TiO2中的一种或者几种的混合;所述的陶瓷颗粒选自Al2O3与ZrO2的混合、Al2O3与TiO2的混合或者是ZrO2与TiO2的混合;所述的多孔陶瓷支撑体的构型为单通道的管式,外径为4~30mm、壁厚0.5~3mm、平均孔径在1~20μm;所述的多孔陶瓷支撑体的材质选自TiO2、Al2O3或者ZrO2中的一种或者几种的混合。
3.根据权利要求1所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:所述的陶瓷膜水相首泡点大于0.1MPa。
4.根据权利要求1所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:所述的涂膜液的制备方法包括如下步骤:将含有金属M的盐的水溶液中加入沉淀剂后,进行升温反应,再滴加pH调节剂使溶液的pH为碱性,进行水热反应,然后洗涤,再调节pH为酸性,然后再加入分散剂、粘结剂和增塑剂,分散后即得。
5.根据权利要求4所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:所述的金属M选自铝、钛或者锆;金属M的盐选自硫酸盐、硝酸盐或者氯化物盐;所述的金属M选自铝与锆的混合、铝与钛的混合或者锆与钛的混合;所述的沉淀剂选自尿素或者丙三醇。
6.根据权利要求4所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:所述的表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚类化合物;所述的分散剂选自硝酸;粘结剂选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素或者羟丙基甲基纤维素中的一种或者几种的混合;增塑剂选自聚乙烯醇。
7.根据权利要求4所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:水热反应的温度是150-300℃;pH调节剂选自氨水或者硫酸。
8.根据权利要求4所述的用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法,其特征在于:沉淀剂在水溶液中的浓度是2~4mol/L;粘结剂的加入量是涂膜液总重量的0.1~1.0wt%;增塑剂的加入量是涂膜液总重量的0.1~1.0wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610154401.1A CN105597553A (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610154401.1A CN105597553A (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105597553A true CN105597553A (zh) | 2016-05-25 |
Family
ID=55978223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610154401.1A Pending CN105597553A (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105597553A (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106215574A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-14 | 芜湖恒耀汽车零部件有限公司 | 汽车尾气过滤装置用陶瓷膜过滤材料的制备方法 |
CN106731888A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 江西博鑫精陶环保科技有限公司 | 负离子抗菌陶瓷分离膜及其制备方法 |
CN106830283A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-13 | 南京大学 | 一种陶瓷膜耦合臭氧催化的饮用水消毒装置 |
CN109012216A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-18 | 中冶华天工程技术有限公司 | 新型功能陶瓷膜材料及其制备方法 |
CN109224880A (zh) * | 2018-10-19 | 2019-01-18 | 上海科琅膜科技有限公司 | 一种纳滤管式陶瓷膜的制备方法 |
CN109952143A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-06-28 | 俄罗斯石油公司 | 通过纳米多孔膜上的渗透萃取提取气体混合物的组分的方法 |
CN110743386A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-02-04 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种氧化锆-氧化钛复合超滤膜的制备方法 |
CN111370623A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 氧化铝陶瓷隔膜及制备方法、粉体、陶瓷浆料、锂电池 |
CN112844061A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-28 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种管式陶瓷功能膜可控涂膜装置及方法 |
CN113929260A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-01-14 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种冷轧含油废水的处理方法和系统 |
CN114159936A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 江苏集萃功能材料研究所有限公司 | 一种二氧化碳的捕集利用及能量综合利用工艺及其应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1443597A (zh) * | 2003-04-07 | 2003-09-24 | 南京工业大学 | 一种无机超滤膜的制备方法 |
US20120132584A1 (en) * | 2007-02-27 | 2012-05-31 | Curtis Robert Fekety | Inorganic membranes and method of making |
WO2012082265A1 (en) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | General Electric Company | Alumina ceramic membranes |
CN102743979A (zh) * | 2012-07-12 | 2012-10-24 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种氧化锆陶瓷超滤膜的制备方法 |
CN103157389A (zh) * | 2011-12-14 | 2013-06-19 | 南京髙谦功能材料科技有限公司 | 一种非对称多孔金属膜的制备方法 |
-
2016
- 2016-03-17 CN CN201610154401.1A patent/CN105597553A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1443597A (zh) * | 2003-04-07 | 2003-09-24 | 南京工业大学 | 一种无机超滤膜的制备方法 |
US20120132584A1 (en) * | 2007-02-27 | 2012-05-31 | Curtis Robert Fekety | Inorganic membranes and method of making |
WO2012082265A1 (en) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | General Electric Company | Alumina ceramic membranes |
CN103157389A (zh) * | 2011-12-14 | 2013-06-19 | 南京髙谦功能材料科技有限公司 | 一种非对称多孔金属膜的制备方法 |
CN102743979A (zh) * | 2012-07-12 | 2012-10-24 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种氧化锆陶瓷超滤膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
U.AUST ET AL.: "Development of microporous ceramic membranes in the system TiO2/ZrO2", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 * |
吴建华: "t-ZrO2/α-Al2O3陶瓷纳米复合粉体制备研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106215574A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-14 | 芜湖恒耀汽车零部件有限公司 | 汽车尾气过滤装置用陶瓷膜过滤材料的制备方法 |
CN109952143A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-06-28 | 俄罗斯石油公司 | 通过纳米多孔膜上的渗透萃取提取气体混合物的组分的方法 |
CN106731888A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 江西博鑫精陶环保科技有限公司 | 负离子抗菌陶瓷分离膜及其制备方法 |
CN106830283A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-13 | 南京大学 | 一种陶瓷膜耦合臭氧催化的饮用水消毒装置 |
CN106830283B (zh) * | 2017-02-16 | 2019-10-01 | 南京大学 | 一种陶瓷膜耦合臭氧催化的饮用水消毒装置 |
CN109012216A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-18 | 中冶华天工程技术有限公司 | 新型功能陶瓷膜材料及其制备方法 |
CN109224880A (zh) * | 2018-10-19 | 2019-01-18 | 上海科琅膜科技有限公司 | 一种纳滤管式陶瓷膜的制备方法 |
CN110743386A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-02-04 | 三达膜科技(厦门)有限公司 | 一种氧化锆-氧化钛复合超滤膜的制备方法 |
CN111370623A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 氧化铝陶瓷隔膜及制备方法、粉体、陶瓷浆料、锂电池 |
CN113929260A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-01-14 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种冷轧含油废水的处理方法和系统 |
CN112844061A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-28 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种管式陶瓷功能膜可控涂膜装置及方法 |
CN114159936A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 江苏集萃功能材料研究所有限公司 | 一种二氧化碳的捕集利用及能量综合利用工艺及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105597553A (zh) | 一种用于膜吸收过程的陶瓷膜制备方法 | |
CN101861288B (zh) | 钛酸铝质陶瓷蜂窝状结构体、其制造方法及用于制造其的原料粉末 | |
CN110256059A (zh) | 一种高通量陶瓷平板膜及其制备方法 | |
US20120152843A1 (en) | Ceramic membranes | |
CN102743979B (zh) | 一种氧化锆陶瓷超滤膜的制备方法 | |
CN108558418B (zh) | 一种轻量高强六铝酸钙耐火材料的制备方法 | |
CN111153434A (zh) | 一种用于热喷涂的锆酸镧球形粉体制备方法 | |
CN105110813A (zh) | 一种多孔钛酸铝陶瓷的制备方法 | |
CN113426438B (zh) | 涂覆型催化剂组合物和催化滤管及其制备方法 | |
CN112439423B (zh) | 一种耐硫型no氧化规整结构催化剂及其制备方法与应用 | |
US11945727B2 (en) | Zirconia-based porous body | |
WO2021020104A1 (ja) | ジルコニア系複合酸化物、及び、ジルコニア系複合酸化物の製造方法 | |
CN103861581A (zh) | 钙钛矿型物质La1-xSrxCrO3、火电厂脱硝复合催化剂及其制备方法 | |
CN106178933A (zh) | 一种锂辉石焙烧回转窑窑尾烟气的处理方法及系统 | |
CN106083060B (zh) | 一种碳化硅分离膜的制备方法 | |
CN114162844B (zh) | 一种氧化铝/莫来石双相纤维用前驱体复合溶胶及其制备方法 | |
CN104001497A (zh) | 一种宽温度窗口脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
JP5685458B2 (ja) | 多孔質チタン酸アルミニウムマグネシウムの製造方法および多孔質チタン酸アルミニウムマグネシウム | |
CA3061306A1 (en) | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification method using the same | |
CN113318728B (zh) | 一种三维有序大孔钨铈锆复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110743386A (zh) | 一种氧化锆-氧化钛复合超滤膜的制备方法 | |
CN113651633A (zh) | 一种莫来石纤维增强碳化硅陶瓷过滤管及其制备方法 | |
CN116444290A (zh) | 一种稀土改进粉煤灰陶瓷膜及其制备方法 | |
CN112546732B (zh) | 一种催化滤芯元件及其制备方法 | |
CN113941338B (zh) | 脱硝除尘一体化陶瓷管催化剂及其制备方法和烟气脱硝除尘的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160525 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |