CN105593354B - 润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂，所述润滑剂包含：(a)具有润滑粘度的油；(b)碱土金属清净剂；和(c)具有8‑24个碳原子的非芳族羧酸或其盐。

Description

润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法
发明领域
本发明涉及润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂，所述润滑剂包含：(a)具有润滑粘度的油；(b)碱土金属清净剂；和(c)具有8-24个碳原子的非芳族羧酸或其盐。
发明背景
本发明涉及用于包括具有非金属表面的同步器的变速器的润滑剂。这类润滑剂显示出与非金属同步啮合组件的改进性能。包括具有非金属表面的同步器的变速器中的同步啮合部件存在许多油提供非最佳摩擦的问题。
同步器为手动和双离合变速器的多种重要组件之一。提高性能、降低换挡力和使齿轮间能量损耗最小化是新一代同步器系统的主要目的。机械系统的能力改进和具有各种设计和材料的各种同步器的引入容许将现有同步器设计经济地再加工成更有效的设计。需要再配制用于手动和双离合变速器润滑油的润滑剂或添加剂用于这些设计以便能够保持同步器的相互作用部件之间的合适摩擦并保护这些部件以防磨损。
常规齿轮油或手动变速器油通常包含化学组分，例如活性硫和表面活性胺有机磷酸盐。尽管作为提供特压润滑的添加剂是优异的，这些添加剂单独地以常用量通常是太光滑的且不能适当地保护润滑表面以防研磨或腐蚀性磨损。
美国专利6,503,872，Tomaro，2003年1月7日公开了延长换油手动变速器润滑剂，其包含至少一种酸性有机化合物的碱性碱金属或碱土金属盐。过碱性材料通常具有至多约600或约500，或者约400的总碱值。在实施例1中，手动变速器润滑剂通过向手动变速器基本油料中混入1.2份实施例A-6[金属二硫代磷酸盐]与0.4份过碱性磺酸镁的油溶液(42％稀释油，金属比14.7，9.4％镁，和400总碱值)以形成中间体，向该中间体中加入0.5份亚磷酸二丁酯而制备。在其它实施例中，还存在硫化苯酚钙(38％稀释油，255总碱值)。
PCT公开WO 1987/05927，1987年10月8日公开了除其它组分外，包含所选择的碱土金属盐的手动变速器用油。在实施例IV中，手动变速器用油通过将3.5份烷基苯磺酸钙(过碱性)与其它成分结合而制备，其中烷基包含平均约24个碳原子。在对过碱性盐的描述中，陈述了通常存在与中和阴离子所需的相比基于当量以约10:1-30:1，优选11:1-18:1过量的碱土金属。
美国专利6,617,287，Gahagan，2003年9月9日公开了具有改进的同步啮合性能的手动变速器润滑剂。据说手动变速器与同步器中的烧结金属部件的磨损和太低摩擦的问题通过使用用高含量的碱土磺酸盐与胺磷酸盐组合配制的润滑油解决。优选的金属盐为镁或钙，更优选镁。过碱性材料通常具有约20至约700，优选约100至约600，更优选约250至约500的总碱值。在实施例中，使用具有400的TBN且包含约32％矿物油稀释剂的过碱性烷基苯磺酸镁。
美国专利公开2008/0119378，Gandon等人，2008年5月22日公开了包含烷基甲苯磺酸盐作为摩擦改进剂的官能流体。该流体可以为拖拉机用油、变速器用油或液压流体。烷基苯磺酸盐可以为中性或过碱性盐，且它们可以为高度过碱化以具有约50至约400，或者约280至约350，或者约320的TBN。
欧洲专利申请EP 0 552 863，1993年7月28日公开了高硫矿物油组合物和降低具有高硫化合物含量的矿物油的铜腐蚀性。实施例1公开了添加剂浓缩物，其除其它组分外，包含1.33％的指定具有254的TBN的过碱性硫化苯酚钙，和1.33％的作为在轻矿物油中的50％溶液的二壬基萘磺酸钙。该润滑油组合物可用于多种应用如汽车曲轴箱润滑油、自动变速器用油、齿轮油、液压油或切削油中。优选的应用是作为动力变速器用油，尤其是液压油。
美国专利4,792,410，Schwind等人，1988年12月20日公开了适于手动变速器用油的润滑剂组合物。实施例II公开了手动变速器用油，其除其它组分外，包含3.0份烷基苯磺酸钙(过碱性)。实施例III包括过碱化至200总碱值的3.5份钙硫偶联烷基(C12)酚盐。
PCT公开WO 2000/26328，2000年5月11日公开了具有过碱性金属盐和有机亚磷酸盐的润滑剂。该润滑剂可用于手动变速器中。实施例1公开了通过将0.7％的具有53％油和41的总碱值的苯磺酸钙(与其它组分)混合而制备的润滑剂。
欧洲专利申请EP 0 987 311，2000年3月22日公开了变速器用油组合物。包含油和(除其它组分外)至少0.1重量％过碱性金属盐的组合物提供改进的无级变速器用油。据说手动变速器用油(尤其)可获益于该发明的各组分的结合。实施例5公开了包括0.3份过碱性磺酸钙，包括0.1份稀释油(300TBN)在内的各组分的混合物。合适的过碱性材料本身基于无油优选具有50-550，更优选100-450的总碱值。
美国专利3,652,410，Hollinghurst等人，1972年3月28日公开了用于多用途润滑油的润滑剂组合物，其尤其可用于变速器。表I中的实施例包含总碱值300的碱性磺酸钙。
美国专利7,238,651，Kocsis等人，2007年7月3日公开了制备过碱性清净剂的方法和该清净剂在内燃机中的用途。实施例公开了500TBN磺酸钙的制备。总碱值描述为包含加工中所用油的最终过碱性清净剂的度量。也可存在各种任选性能添加剂。
美国专利公开2010-0152080，Tipton等人，2010年6月17日公开了显示出良好动摩擦性能的润滑剂组合物。该润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油和油溶性支链烃基取代芳烃磺酸盐，所述油溶性支链烃基取代芳烃磺酸盐具有至少一个如通过具有大于约0.180的Chi(0)/Shadow XY比定义为高度支化基团的烃基。
US 5,635,459(Stoffa等人，1997年6月3日公开)公开了具有改进的齿轮性能的官能流体组合物，包含具有润滑粘度的油和加入其中的：(a)硼酸化和/或非硼酸化盐形式的碱金属或碱土金属盐络合物；(b)EP/抗磨剂，其包含用亚磷酸三苯酯或烯烃加热的二烷基二硫代磷酸和2-乙基己酸的锌盐混合物；和(c)硼酸化环氧化物。
美国公开2009/0203564，Seddon等人，2009年8月13日公开了制备中性或过碱性清净剂的方法。在某些实施方案中，清净剂可具有100-1300，或者250-920的TBN。据说该过碱性清净剂适于任何润滑剂组合物；所列润滑剂尤其包括变速器用油和齿轮油。
提供与同步器相互作用的理想摩擦的润滑剂是已知的。然而，理想的是具有具有与同步器的材料相容的理想摩擦换挡特性(例如啮合的斜度和曲率)的润滑剂，以及耐久的润滑剂，使得经变速器的长期使用，动摩擦等级不降级，而是保持在基本恒定等级。润滑剂的摩擦性能的耐久性越大，同步器的磨损以及因此同步器本身的寿命会提高，连同最佳的换挡性能一起。
发明概述
本发明提供润滑包括具有金属或非金属表面(通常非金属表面)的同步器的变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂。特别是，该润滑剂旨在包含随黄铜、钼、酚醛树脂或碳基同步器使用的理想摩擦系数和耐久性。在一个实施方案中，本发明提供润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂，其中同步器表面包含碳。
如本文所用，术语TBN为总碱值(如通过ASTM D2896测量)且具有mg KOH/g的单位。
如本文所用，与“包括”、“含有”或“特征是…”同义的过渡术语“包含”为包括性或开放性的且不排除其它未描述的元素或工艺步骤。然而，在本文中“包含”的各描述中，意欲作为可选实施方案，该术语还包括短语“基本由…组成”和“由…组成”，其中“由…组成”不包括没有描述的任何元素或步骤，“基本由…组成”容许包括不实质性影响所考虑的组合物或方法的基本特征和新特征以及重要特性的其它未描述元素或步骤。
所公开的技术提供润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂，所述润滑剂包含：(a)具有润滑粘度的油；(b)碱土金属清净剂；和(c)具有8-24个碳原子的非芳族羧酸或其盐。在某些实施方案中，同步器中的至少一个润滑表面包含碳作为主要组分。包括同步器的变速器可以为手动变速器或双离合变速器，通常手动变速器。
润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.01-2重量％，或者0.02-1重量％，或者0.05-0.75重量％，或者0.05-0.5重量％。在一个实施方案中，润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.05-0.2重量％。
碱土金属清净剂可具有10-40，或者11-30，或者12-25的金属比。术语“金属比”为金属的总当量与酸性有机化合物的当量之比。中性金属盐具有1的金属比。具有与正盐中存在的4.5倍的金属的盐具有3.5当量的金属过量，或4.5的比。术语“金属比”还解释于标题为“Chemistry and Technology of Lubricants”的标准教科书，第3版，R.M.Mortier和S.T.Orszulik编辑，Copyright 2010，第219页，副标题7.25中。
基于含油，碱土金属清净剂可具有250-500的TBN，金属比为10-35。例如，在不同的实施方案中，碱土金属清净剂可具有300的TBN和12.3的金属比；或者TBN可以为400，和22.4的金属比。
发明详述
下面通过非限定性阐述描述各个优选特征和实施方案。
用于润滑包括具有非金属表面的同步器的变速器的润滑剂包含具有润滑粘度的油，也称为基油。基油可选自American Petroleum Institute(API)Base OilInterchangeability Guidelines的I-V组基油中的任一种，即：
I、II和III组为矿物油基本油料。具有润滑粘度的油可包括天然或合成油及其混合物。可使用矿物油和合成油的混合物，例如聚α烯烃油和/或聚酯油。在某些实施方案中，所用油为矿物油基本油料并且可以为I组、II组和III组基油中的一种或多种或者其混合物。在某些实施方案中，油不是合成油。在某些实施方案中，油为I组、II组、III组或其混合物。
天然油包括动物油和植物油(例如植物酸酯)，以及矿物润滑油如液体石油以及链烷烃、环烷烃和混合链烷烃-环烷烃型的溶剂处理或酸处理矿物润滑油。加氢处理或加氢裂化油也是有用的具有润滑粘度的油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也是有用的。
合成油包括烃油和卤素取代的烃油，例如聚合和共聚烯烃及其混合物、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫和它们的衍生物、其类似物和同系物。氧化烯聚合物和共聚物及其衍生物，和其中末端羟基已通过例如酯化或醚化改性的那些为其它类合成润滑油。
其它合适的合成润滑油包括二羧酸的酯和由C5-C12单羧酸和多元醇或多元醇醚制备的那些。其它合成润滑油包括含磷酸的液体酯、聚四氢呋喃、硅基油如聚-烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油。
其它合成油包括通过费托反应制备的那些，通常为加氢异构化费托合成烃或蜡。在一个实施方案中，油可通过费托气至液(gas-to-liquid)合成程序制备，以及其它气至液油。
可使用上文所述类型的天然或合成(及其混合物)的未精炼、精炼和再精炼油。未精炼油为不经进一步提纯处理，直接由天然或合成来源得到的那些。精炼油类似于未精炼油，不同的是已将它们在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改进一种或多种性能。再精炼油通过类似于用于得到精炼油的方法应用于已用于服务的精炼油而得到。通常将再精炼油另外加工以除去废添加剂和油分解产物。
在一个实施方案中，具有润滑粘度的油可以为API I或IV组矿物油、酯或合成油或其混合物。
存在的具有润滑粘度的油的量通常为从100重量％中减去下文更详细描述的碱土金属清净剂和具有8-24或10-20个碳原子的非芳族羧酸或其盐和可能存在的其它性能添加剂的量之和以后的余量。
所公开的润滑剂的另一组分为具有250-500的总碱值的过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂。例如，过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂可具有如基于无油计算为至少640的TBN(或者含油，400TBN)，或者这类清净剂的混合物。清净剂通常为过碱性材料，另外称为过碱性或超碱性盐，其一般为均匀牛顿体系，其特征是金属含量超过根据金属和清净剂阴离子的化学计量存在的用于中和的量。
尽管要求存在过碱性磺酸盐清净剂(通常过碱性磺酸钙清净剂)，也可存在其它金属，无论是在磺酸盐清净剂(例如过碱性芳基磺酸镁清净剂)中还是在不同的清净剂基质(例如过碱性苯酚钙清净剂)中。通常用于制备碱性金属盐的金属化合物通常为任何1族或2族金属化合物(元素周期表的CAS版本)。实例包括碱金属如钠、钾、锂、铜、镁、钙、钡、锌和镉。
在一个实施方案中，金属为钠、镁或钙。盐的阴离子部分可以为氢氧根、氧根、碳酸根、硼酸根或硝酸根。对本技术而言特别有意义的清净剂为钙清净剂，其通常使用氧化钙或氢氧化钙制备。由于特别有意义的清净剂为碳酸化清净剂，它们为用二氧化碳处理的材料。该处理导致碱性金属更有效地并入组合物中。涉及与二氧化碳反应的高TBN清净剂的形成公开于例如US 7,238,651，Kocsis等人，2007，7月3日中，参见例如实施例10-13和权利要求书。然而，也可任选存在其它清净剂，其不需要碳酸化或者不需要如此高的过碱性(即具有较低的TBN)。例如，润滑剂可包含过碱性芳基磺酸钙清净剂和不同于芳基磺酸钙清净剂的中性或过碱性清净剂。中性清净剂具有约1-1.3或1-1.1的金属比。然而，如果存在多种清净剂，则理想的是过碱性芳基磺酸钙清净剂作为主要重量计量的金属清净剂，即基于无油，含金属清净剂的至少50重量％或者至少60或者70或者80或者90重量％存在。
本技术中所用润滑剂包含过碱性磺酸盐清净剂。合适的磺酸包括磺酸和硫代磺酸，包括单核或多核芳族或脂环族化合物。某些油溶性磺酸盐可由R2-T-(SO3 -)a或R3-(SO3 -)b表示，其中a和b为至少1；T为环状核，例如苯或甲苯；R2为脂族基团如烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基；(R2)-T通常含有总计至少15个碳原子；且R3为通常含有至少15个碳原子的脂族烃基。
基团T、R2和R3也可含有其它无机或有机取代基；它们也可描述为烃基。在一个实施方案中，磺酸盐清净剂可以为主要线性烷基苯磺酸盐清净剂。在一些实施方案中，线性烷基(或烃基)可沿着烷基直链的任何位置，但通常在直链的2、3或4位中，在一些情况下主要在2位中与苯环连接。在其它实施方案中，烷基(或烃基)可以为支化的，即由支化烯烃如丙烯或者1-丁烯或异丁烯形成。也可使用具有线性和支化烷基的混合物的磺酸盐清净剂。
在某些实施方案中，所公开技术的碳酸化芳基磺酸钙清净剂可基于烷基化和磺化苯；在另一实施方案中，它可基于烷基化和磺化甲苯。在任一种情况下，如果甲苯用作起始芳族化合物，则除甲基外，可存在连接在芳环上的1或者2或3个，在某些实施方案中，1个烷基(或烃基)。
在一个实施方案中，清净剂为单烷基苯单磺酸盐，在另一实施方案中，它为单烷基甲苯单磺酸盐。如果存在一个芳族基团，则它可包含足够数目的碳原子以赋予清净剂油溶性，例如至少8个碳原子，或者10-100个碳原子，或者10-50个碳原子，或者12-36个碳原子，或者14-24或16-20，或者作为选择约18个碳原子。如果存在多于一个烷基(不同于甲基)，则各个烷基可具有上述数目的碳原子，或者所有烷基一起可具有总计上述数目的碳原子(例如对于烷基中总计24个碳原子，2个C12烷基)。
在本发明的某些实施方案中，可任选存在(即除芳基磺酸盐清净剂外)的另一类过碱性材料为过碱性酚盐清净剂。某些商品级磺酸钙清净剂包含次要量的苯酚钙清净剂以帮助它们的加工或者用于其它原因，并且可包含例如4％酚盐基质含量和96％磺酸盐基质含量。
用于制备酚盐清净剂的苯酚可由(R1)a-Ar-(OH)b表示，其中R1为具有4-400或者6-80或者6-30或者8-25或者8-15个碳原子的脂族烃基；Ar为芳族基团，例如苯、甲苯或萘；a和b各自为至少1，a和b的和为至多Ar芳族核上可置换氢的数目，例如1-4或1-2。对于各个苯酚化合物，通常存在由R1基团提供的平均至少7或8个脂族碳原子，在一些情况下，约12个碳原子。
酚盐清净剂有时也作为硫桥联物种或者作为亚甲基桥联物种提供。硫桥联物种可通过烃基苯酚与硫反应而制备。亚甲基桥联物种可通过烃基苯酚与甲醛(或反应性等价物如低聚甲醛)反应而制备。实例包括硫桥联十二烷基苯酚(过碱性Ca盐)和亚甲基偶联庚基苯酚。
在另一实施方案中，任选的其它过碱性材料为过碱性水杨苷清净剂。过碱性水杨苷清净剂为基于水杨苷衍生物的通常过碱性镁盐。这类水杨苷衍生物的一个一般实例可由下式表示：
其中X为-CHO或-CH2OH，Y为-CH2-或-CH2OCH2-，且-CHO基团通常包含X和Y基团的至少10摩尔％；M为氢、铵或一定化合价的金属离子(即如果M为多价的，则化合价中的一个由所述结构满足，而其它化合价由其它物种如阴离子或者相同结构的其它情况满足)，R1为具有1-60个碳原子的烃基，m为0至通常10，且各个p独立地为0、1、2或3，条件是至少一个芳环包含R1取代基且所有R1基团中的碳原子总数为至少7。当m为1或更大时，X基团中的一个可以为氢。在一个实施方案中，M为一定化合价的Mg离子或Mg和氢的混合物。水杨苷清净剂更详细地公开于美国专利6,310,009中，具体参考它们的合成方法(第8栏和实施例1)以及X和Y的各种物种的优选量(第6栏)。
其它任选清净剂包括salixarate清净剂。Salixarate清净剂为可由包含至少一个式(I)或式(II)单元的化合物表示的过碱性材料：
其中化合物的每一端具有式(III)或(IV)的端基：
这类基团通过可以为相同或不同的二价桥联基团A连接。在式(I)-(IV)中，R3为氢、烃基或一定化合价的金属离子；R2为羟基或烃基，且j为0、1或2；R6为氢、烃基或杂取代烃基；R4为羟基且R5和R7独立地为氢、烃基或杂取代烃基，或者R5和R7都为羟基且R4为氢、烃基或杂取代烃基；条件是R4、R5、R6和R7中的至少一个为包含至少8个碳原子的烃基；且其中分子包含平均至少一个单元(I)或(III)和至少一个单元(II)或(IV)且组合物中单元(I)和(III)的总数与单元(II)和(IV)的总数的比为0.1:1-2:1。每次出现时可以为相同或不同的二价桥联基团“A”包括-CH2-和-CH2OCH2-，其中每一个可衍生自甲醛或甲醛等价物(例如低聚甲醛、福尔马林)。
Salixarate衍生物和它们的制备方法更详细地描述于美国专利No.6,200,936和PCT公开WO 01/56968中。认为salixarate衍生物具有主要线性，而不是大环结构，尽管两种结构都意欲包括在术语“salixarate”内。在一个实施方案中，salixarate清净剂可包含一部分以下结构所示分子(在中和以前)：
其中R8基团独立地为包含至少8个碳原子的烃基。
乙醛酸盐清净剂也是任选的过碱性材料。它们基于阴离子基团，在一个实施方案中，所述阴离子基团可具有结构：
其中各个R独立地为包含至少4或8个碳原子的烷基，条件是所有这类R基团中的碳原子总数为至少12或者16或24。作为选择，各个R可以为烯烃聚合物取代基。制备过碱性乙醛酸盐清净剂的酸性材料为羟基芳族材料如烃基取代苯酚与羧酸反应物如乙醛酸或另一ω-氧代链烷酸的缩合产物。过碱性乙醛酸清净剂和它们的制备方法更详细地公开于美国专利6,310,011和其中引用的文献中。
另一任选的过碱性清净剂为过碱性水杨酸盐，例如取代水杨酸的碱金属或碱土金属盐。水杨酸可以为烃基取代的，其中各个取代基包含平均至少8个碳原子每取代基和1-3个取代基每分子。取代基可以为聚亚烷基取代基。在一个实施方案中，烃基取代基包含7-300个碳原子，并且可以为具有150-2000的分子量的烷基。过碱性水杨酸盐清净剂和它们的制备方法公开于美国专利4,719,023和3,372,116中。
其它任选的过碱性清净剂可包括具有曼尼希碱结构的过碱性清净剂，如美国专利6,569,818所公开的。
在某些实施方案中，以上清净剂(例如酚盐、水杨苷、salixarate、乙醛酸盐或水杨酸盐)中羟基取代芳环上的烃基取代基不含或者基本包含C12脂族烃基(例如少于1％、0.1％或0.01重量％的取代基为C12脂族烃基)。在一些实施方案中，这类烃基取代基包含至少14或至少18个碳原子。
本技术的配制剂中过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂的量通常为至少0.1重量％，例如0.14-4重量％、约0.14％至约4重量％，或者0.2-3.5重量％，或者0.5-3重量％，或者1-2重量％。可选量包括0.5-4％、0.6-3.5％、1.0-3％，或者1.5-2.8％，例如至少1.0％。可存在一种或多种过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂，并且如果存在多于一种，则这类材料的总量可在上述百分数范围内。通过这类材料提供给润滑剂的钙的量当然取决于一种或多种清净剂的过碱化程度，但在一些实施方案中，提供的钙的量可以为0.03-1.0重量％，或者0.1-0.6重量％或0.2-0.5重量％。
任何任选的其它清净剂可以以类似的量存在。即，在某些实施方案中，可存在过碱性酚盐清净剂，其可任选为苯酚该且可任选为碳酸化清净剂，例如过碱性碳酸化苯酚钙。它也可以为硫桥联材料。如果存在的话，该材料的量可以为0-4％，或者0.05-4％、0.1-4％，或者0.5-4％，或者1-3％，或者1.5-2.8重量％或作为选择0.05-0.1％。同样，在某些实施方案中，可存在过碱性磺酸镁清净剂。它可任选为基于早先描述的磺酸中的任一种的碳酸化清净剂，例如过碱性碳酸化芳基磺酸镁。如果存在的话，该材料的量可以为0-4％，或者0.05-4％、0.1-4％，或者0.5-4％，或者1-3％，或者1.5-2.8重量％。
如该文件中所用，表述如“由式表示”表示所示式通常为所述化学品的结构的代表。然而，可能存在微小的变化，例如位置异构化。这类变化意欲包括在内。
除具有润滑粘度的油和一种或多种过碱性清净剂外，本发明润滑剂通常包含可用于手动变速器用油中的各种其它添加剂。一种该材料为可用作抗磨剂或者可提供其它益处的含磷材料。
含磷材料可包括至少一种亚磷酸酯，在一个实施方案中，亚磷酸酯可以为二-或三烃基亚磷酸酯，在一个实施方案中，它可以为二烷基亚磷酸酯。亚磷酸酯可以以0.05-3，或者0.2-2，或者0.2-1.5，或者0.05-1.5，或者0.1-1，或者0.2-0.7重量％的量存在。烃基或烷基可具有1-24，或者1-18，或者2-8个碳原子。各个烃基可独立地为烷基、烯基、芳基或其混合物。当烃基为芳基时，它包含至少6个碳原子，例如6-18个碳原子。烷基或烯基的实例包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、油基、亚油基和硬脂基。芳基的实例包括苯基和萘基和取代芳基如庚基苯基。亚磷酸酯及其制备是已知的，并且许多亚磷酸酯是市售的。特别有用的亚磷酸酯包括亚磷酸氢二丁基、二油基亚磷酸酯、二(C14-18)亚磷酸酯和三苯基亚磷酸酯。在一个实施方案中，磷组分为二烷基亚磷酸酯。
另一含磷材料可包括磷酸的金属盐。下式的金属盐：
[(R8O)(R9O)P(＝S)-S]n-M
其中R8和R9独立地为包含3-30个碳原子的烃基，容易通过将五硫化二磷(P2S5)和醇或苯酚加热以形成O,O-二烃基二硫代磷酸而得到。反应提供R8或R9基团的醇可以为醇的混合物，例如异丙醇和4-甲基-2-戊醇的混合物，在一些实施方案中，仲醇和伯醇如异丙醇和2-乙基己醇的混合物。可将所得酸用碱金属化合物处理以形成盐。具有化合价n的金属M通常为铝、锡、锰、钴、镍、锌或铜，在许多情况下为锌，以形成二烷基二硫代磷酸锌。这类材料为熟知的且为润滑剂配制剂领域的技术人员容易得到的。提供低磷挥发度的合适变化方案公开于例如美国公开申请2008-0015129中，参见例如权利要求书。
又一类型的磷抗磨剂可包括磷酸酯的胺盐。该材料可用作特压剂和防磨损剂中的一种或多种。磷酸酯的胺盐可包括磷酸酯及其盐；二烷基二硫代磷酸酯及其盐；亚磷酸酯；和含磷羧酸酯、醚和酰胺；及其混合物。磷酸酯的胺盐可包含多种化学结构中的任一种。特别是，当磷酸酯化合物包含一个或多个硫原子时，即当含磷酸为硫代磷酸酯，包括单-或二硫代磷酸酯时，多种结构是可能的。磷酸酯可通过使磷化合物如五氧化二磷与醇反应而制备。合适的醇包括包含至多30或者24或12个碳原子的那些，包括伯醇或仲醇，例如异丙醇、丁醇、戊醇、仲戊醇、2-乙基己醇、己醇、环己醇、辛醇、癸醇和油醇及其异构体的混合物，以及具有例如8-10、12-18，或者18-28个碳原子的多种商业醇混合物中的任一种。也可使用多元醇如二元醇。可适用作胺盐的胺包括伯胺、仲胺、叔胺及其混合物，包括具有至少一个烃基，或者在某些实施方案中，2个或3个烃基的胺，所述烃基具有例如2-30或者8-26或者10-20或者13-19个碳原子。
在某些实施方案中，磷抗磨剂可以以提供给润滑剂0.01-0.2或者0.015-0.15或者0.02-0.1或者0.025-0.08％的量存在。
润滑剂配制剂通常还包含至少一种分散剂。分散剂是润滑剂领域中熟知的并且主要包括称为无灰分散剂和聚合物分散剂的。无灰分散剂如此称谓是因为在提供时它们不包含金属，因此在加入润滑剂中时通常不贡献硫酸盐灰。然而，当然，当将它们加入包含含金属物种的润滑剂中时，它们可与组分金属相互作用。无灰分散剂的特征是连接在较高分子量烃链上的极性基团。典型的无灰分散剂包括N-取代长链烯基琥珀酰亚胺，其具有多种化学结构，包括通常：
其中各个R1独立地为烷基，通常基于聚异丁烯前体的具有500-5000的分子量(Mn)的聚异丁烯基团，且R2为亚烷基，通常亚乙基(C2H4)。这类分子通常衍生自烯基酰化剂与多胺的反应，且除上文显示的简单酰亚胺结构外，两个结构部分之间的多种键是可能的，包括多种酰胺和季铵盐。在以上结构中，胺部分显示为亚烷基多胺，尽管也可使用其它脂族和芳族单-和多胺。另外，R1基团在酰亚胺结构上的多种连接模式是可能的，包括各种环键。酰化剂的羰基与胺的氮原子的比可以为1:0.5-1:3，在其它情况下1:1-1:2.75或1:1.5-1:2.5。琥珀酰亚胺分散剂及其制备公开于例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re 26,433和6,165,235、7,238,650以及EP专利申请0 355 895 A中。
另一类无灰分散剂为高分子量酯。这些材料类似于上述琥珀酰亚胺，不同的是它们可视为通过烃基酰化剂与多元脂族醇如甘油、季戊四醇或山梨糖醇反应而制备。这类材料更详细地描述于美国专利3,381,022中。
另一类无灰分散剂为曼尼希碱。这些为通过较高分子量烷基取代的苯酚、亚烷基多胺和醛如甲醛缩合而形成的材料。这类材料可具有一般结构：
(包括多种异构体等)并且更详细地描述于美国专利3,634,515中。
其它分散剂包括聚合分散剂添加剂，其一般为含有极性官能以赋予聚合物分散力特征的烃基聚合物。
也可以以及通常将分散剂通过与多种试剂中的任一种反应而后处理。其中，这些为脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物。在某些实施方案中，使用分散剂，且为硼酸化分散剂，例如硼酸化琥珀酰亚胺分散剂。在某些实施方案中，将分散剂用酸如对苯二甲酸后处理，因此例如为对苯二甲酸处理的琥珀酰亚胺分散剂。在某些实施方案中，将分散剂用硼化合物和对苯二甲酸中的至少一种处理。这类分散剂(其也可任选用其它材料如二巯基噻二唑进一步处理)更详细地公开于美国专利7,902,130，Baumanis等人，2011年3月8日中；参见例如其实施例1。
本技术的完全配制润滑剂中分散剂的量可以为润滑剂组合物的至少0.1％，或者至少0.3％或者0.5％或者1％，且在某些实施方案中，至多5％或者4％或者3％或者2重量％。
可存在的另一组分为抗氧化剂。抗氧化剂包括苯酚抗氧化剂，其可包含含有2或3个叔丁基的丁基取代苯酚。对位也可被烃基、含酯基团或桥联两个芳环的基团占据。抗氧化剂还包括芳族胺，例如壬基化二苯胺、苯基-α-萘胺(“PANA”)或烷基化苯基萘胺。其它抗氧化剂包括硫化烯烃、钛化合物和钼化合物。美国专利No.4,285,822例如公开了包含含钼和含硫组合物的润滑油组合物。美国专利申请公开2006-0217271公开了多种钛化合物，包括钛醇盐和钛酸化分散剂，所述材料也可赋予沉积物控制和过滤性的改进。其它钛化合物包括钛羧酸盐如新癸酸盐。典型的抗氧化剂的量当然取决于具体抗氧化剂和它的单独效力，但说明性总量可以为0.01-5重量％或者0.15-4.5％或0.2-4％。另外，可存在多于一种抗氧化剂，且这些的某些组合在其组合总效应方面可以为协同的。
粘度改进剂(有时也称为粘度指数改进剂或粘度改进剂)可包含在该技术的组合物中。粘度改进剂通常为聚合物，包括聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯、二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、酯化苯乙烯-马来酸酐共聚物、烯基芳烃-共轭二烯共聚物和聚烯烃。还具有分散剂和/或抗氧化性性能的多官能粘度改进剂是已知的并且可任选使用。
另一添加剂为除上文那些外的抗磨剂。抗磨剂的实例包括含磷抗磨/特压剂，例如金属硫代磷酸盐、磷酸酯及其盐、含磷羧酸、酯、醚和酰胺；和亚磷酸盐。不含磷的抗磨剂包括硼酸酯(包括硼酸化环氧化物)、二硫代氨基甲酸酯化合物、含钼化合物和硫化烯烃。
可用作抗磨剂的其它材料包括酒石酸酯、酒石酰胺和酒石酰亚胺。实例包括油基酒石酰亚胺(由油胺和酒石酸形成的酰亚胺)和油基或其它烷基二酯(例如来自混合C12-16醇)。可使用的其它相关材料包括其它羟基羧酸(通常包括羟基聚羧酸，例如酸如酒石酸、柠檬酸、乳酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基戊二酸及其混合物)的酯、酰胺和酰亚胺。这些材料也可用于包含磷化合物的配制剂如低磷油中。除抗磨性能外，这些材料还可赋予润滑剂其它功能。它们更详细地描述于美国公开2006-0079413和PCT公开WO2010/077630中。如果存在的话，羟基羧酸(或由其衍生的化合物)的这类衍生物通常可以以0.1重量％至5重量％，或者0.2重量％至3重量％，或者大于0.2重量％至3重量％的量存在于润滑组合物中。
可任选用于润滑油中的其它添加剂包括倾点下降剂、特压剂、抗磨剂、颜色稳定剂和消泡剂。
本文所述润滑剂配制剂有效用于润滑具有同步器的变速器，所述同步器具有由多种非金属制成，因此具有至少一个由这类材料制成的表面的组件。其中，可使用的材料为碳纤维、石墨碳材料、纤维素材料，其通常可以作为复合物的一部分存在于树脂状基质和酚醛树脂中。在某些实施方案中，非金属材料可存在于可以为树脂、纤维素或金属或者其组合的另一基质材料的表面上。在一些实施方案中，非金属表面可具有至少1μm的厚度，例如大于几(至多100)个原子厚度。在一些实施方案中，同步器表面可具有金属颗粒嵌入其中的非金属物质；就本技术而言，这类材料可被认为是非金属的。在同步器中，一个配合组件(通常齿轮锥)由钢构成且其它组件或表面(通常同步器环)由一种上述材料构成或者具有一种上述材料的表面。还可任选存在的另一表面可包括金属材料，例如实心黄铜、烧结黄铜、青铜(包括实心青铜和烧结青铜)、钼和铝。
非芳族羧酸或其盐可在如Cook、Friend、Walker和Dohner于2012年12月17日美国专利申请61/737,867的方法中与碱土金属清净剂共增溶。此处公开的碱土金属清净剂可通过在清净剂的形成期间使非芳族羧酸或其盐和碱土金属清净剂接触而制备。碱土金属清净剂和非芳族羧酸或其盐可在油介质中制备过碱性金属清净剂的方法期间接触，所述方法包括步骤：
(1)提供选自由以下组分组成的组的有机酸：
烃基取代有机磺酸，
烃基取代有机磺酸的混合物，
所述有机酸的金属盐，和
其混合物，
(2)进一步提供至少一种单醇；
(3)进一步提供碱金属化合物；
(4)进一步提供具有6-30个碳原子的羧酸，
(5)使步骤(4)的混合物与二氧化碳反应以形成碳酸化过碱性金属磺酸盐；
其中所得过碱性金属清净剂具有5:1-27:1，或者12-25的金属比。
不受理论束缚，如果本发明定义的碱土金属清净剂；和具有8-24个碳原子的非芳族羧酸或其盐由该方法的碱土金属清净剂提供，则非芳族羧酸可例如平衡地与金属离子(例如钙或镁，通常钙)结合以形成过碱性材料且具有盐形式的非芳族羧酸，例如非芳族羧酸的金属羧酸盐。
通常，碱土金属清净剂中非芳族羧酸或其盐的量可以为至多约10重量％、约7至9重量％。
在如美国专利申请61/737,867所述制备期间通过碱土金属清净剂和非芳族羧酸或其盐接触而制备的清净剂然后可以以润滑组合物的0.01-2重量％，或者0.02-1重量％，或者0.05-0.75重量％，或者0.05-0.5重量％的量提供给润滑剂非芳族羧酸或盐组分。在一个实施方案中，润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.05-0.2重量％。
作为选择，可将非芳族羧酸或其盐与碱土金属清净剂预混合。作为选择，可将包含碱土金属清净剂的润滑剂用非芳族羧酸或其盐顶处理(top treat)。
在一个实施方案中，碱土金属清净剂与非芳族羧酸如具有8-24个碳原子的烷基或烯基脂肪酸共增溶。非芳族羧酸可以为硬脂酸。然而，也可使用其它类型的酸，例如癸酸、癸酸、壬烯二酸、十二烷酸、十二碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸或其混合物。通常，非芳族羧酸可以为油酸、硬脂酸或其混合物。通过使碱土金属清净剂与非芳族羧酸助增溶，在用碳同步器经具有大量循环的持续时间测试时，所得润滑剂产生所需摩擦和摩擦耐久性性能。
以下实施例提供对本发明的阐述。这些实施例为非详尽的，且不意欲限制本发明的范围。
实施例
对比例1(CE1)包含PAO-100基油、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、双(4-壬基苯基)胺、5-双(壬基二巯基)-1,3,4-噻二唑和二丁基亚磷酸氢，且无清净剂和硬脂酸。
对比例2(CE2)包含PAO-100基油、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、双(4-壬基苯基)胺、5-双(壬基二巯基)-1,3,4-噻二唑和二丁基亚磷酸氢，无清净剂，和0.09重量％硬脂酸。
对比例3(CE3)包含PAO-100基油、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、双(4-壬基苯基)胺、5-双(壬基二巯基)-1,3,4-噻二唑和二丁基亚磷酸氢和0.58重量％400TBN乙烯衍生的磺酸钙清净剂(约22.4的金属比)且无硬脂酸。
本发明实施例(IE1)包含PAO-100基油、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、双(4-壬基苯基)胺、5-双(壬基二巯基)-1,3,4-噻二唑和二丁基亚磷酸氢以及0.58重量％400TBN乙烯衍生的磺酸钙清净剂(约22.4的金属比)和0.53重量％硬脂酸。
本发明实施例(IE2)包含PAO-100基油、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、双(4-壬基苯基)胺、5-双(壬基二巯基)-1,3,4-噻二唑和二丁基亚磷酸氢，以及用8％硬脂酸助增溶的400总碱值(TBN)乙烯衍生的磺酸钙清净剂(如美国专利申请61/737,867，实施例5所述，不同的是各个步骤中加入的硬脂酸的量提高以确保清净剂具有8.19％，而不是实施例5中所报告的7％)。磺酸盐清净剂以足以提供给润滑剂0.53重量％硬脂酸的量存在；且金属比为约22.4。
制备配制剂并在“耐久性试验”中在同步器试验台架中测试。这是常用于评估离合器同步器的摩擦和耐久性特性的筛选试验。试验台架通常不模拟同步器组件的完全啮合，而是测量同步器环与齿轮锥之间的摩擦。试验台架包含组件装配在其中的试验台架室(test rig bath)。
试验台架包含组件装配在其中的试验台架室。将同步器在室的一侧上与实验机键连接，且锥在另一侧上装配到试验台架夹具上。所用试验条件显示于下表中。将流体保持在80℃下，同时同步器通常以1000rpm旋转。在各个试验中，存在100个啮合循环的初始突破阶段。其后，多个啮合循环由0.2秒接触，其后5秒分离组成，其在80℃下和接触期间981N(100kg)的负荷下以1000r.p.m.运行。
该试验中所用同步器的关键特征汇总于下表中。所有其它部件为用于表征车辆中的原始设备厂商生产部件。
碳复合物同步器
齿轮锥角(度) 7.0
台面宽度(mm) 10.02
有效半径(mm) 78.5
组成 碳复合物
试验数据提供容许对比候选物的摩擦性能的几个关键参数。不同候选物的相对耐久性和换挡质量的对比基于大量参数进行，包括通过耐久性试验期间的摩擦值评估的动摩擦水平、通过稳定性评估的摩擦耐久性和耐久性阶段期间的平均摩擦值的倾向。
换挡质量通过检查性能试验廓线(profile)评估，其显示出摩擦随着转速的变化。理想的是具有平摩擦廓线，其中低速下的摩擦水平或轻微降低提供改进的同步器啮合和改进的换挡质量。
动摩擦系数可显示为循环数目的函数。性能的定量表示可通过计算稳定性的循环数目得到。理想地，流体应显示出在整个试验持续时间的稳定摩擦。一些流体在摩擦方面可能在试验开始时，在大量循环以后稳定化至最终值以前变化。其它流体可能根本不稳定，且摩擦在10,000个循环以后仍提高或降低。评估动摩擦的一种方法是评估10,000个循环试验期间摩擦值的平均和标准偏差。
为评估各啮合的换挡质量，需要评估摩擦相对于速度的关系。一个有用的方法参数是评估速度-摩擦关系的曲率。为了做到这一点，画出50与1000rpm下的μ值之间的弦。实际μd与弦之间的差的面积得到一个值，我们将该值称为线的曲率。大的负曲率值表示差的结果，且接近零或者正值表示较好的性能。
用于评估性能曲线的其它汇总统计为线的总斜度，其由线性回归计算。对于其中曲率远离零的试验，回归线本身明显为差拟合。然而，该线的斜度仍表明当速度降低时摩擦释放急剧提高。关于CE1-CE3和IE1-IE2得到的结果为：
CE1 CE2 CE3 IE1 IE2
耐久性循环 1 0.128 0.128 0.125 0.125 0.12
耐久性循环 1000 0.12 0.123 0.124 0.123 0.119
耐久性循环 5000 0.118 0.12 0.121 0.122 0.118
耐久性循环 10000 0.116 0.118 0.121 0.121 0.118
静摩擦μ<sub>s</sub>/(在耐久性以后) 0.163 0.155 0.136 0.129 0.122
动摩擦 1000rpm(在耐久性以后) 0.121 0.122 0.122 0.123 0.119
μ<sub>s</sub>/μ<sub>d</sub> 1.347 1.270 1.032 1.049 1.025
曲率 -4.6602 -5.7569 -2.212 -1.186 0.805
斜度(×10<sup>-5</sup>) -2.40 -2.23 -1.98 -1.45 -1.80
平均动摩擦 0.118 0.120 0.122 0.122 0.118
摩擦SD 0.00121 0.00207 0.00102 0.00060 0.00023
脚注：
μs/μd为静摩擦与动摩擦比
SD为标准偏差
实验数据显示，在具有主要非金属表面的碳复合物同步器的试验中，动摩擦对所有润滑剂而言是相当的，但本发明实施例提供降低的静摩擦，这帮助换挡质量和同步器分离(或释放)并提供各啮合曲线的形状改进，如通过降低的曲率和斜度梯度所证明的。另外，在本发明实施例中动摩擦的稳定性改进，如通过经10,000个循环试验过程，动摩擦的较低标准偏差所证明。
除非另外指出，本文所述各个化学组分的量表示为排除了通常可存在于商业材料中的任何溶剂或稀释油，即基于活性化学品。然而，除非另外指出，本文提及的各个化学品或组合物应当理解为可含有异构体、副产物、衍生物和通常应当理解存在于商品级中的其它这类材料的商品级材料。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以其本领域技术人员熟知的常用意义使用。具体而言，它指具有直接连接在分子其余部分上的碳原子且主要具有烃性质的基团。烃基的实例包括：烃取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基，和芳族-、脂族-和脂环族取代的芳族取代基，以及其中环通过该分子的另一部分完成(例如两个取代基一起形成环)的环状取代基；取代的烃取代基，即含有在本发明上下文中不改变取代基的主要烃性质的非烃基团(例如卤素(尤其是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和亚硫酰基(sulfoxy))的取代基；杂取代基，即在本发明上下文中，在具有主要烃性质的同时在由碳原子组成的环或链中含有不同于碳的取代基，且包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。杂原子包括硫、氧和氮。一般而言，对于每10个碳原子，在烃基中存在不多于2，或者不多于1个非烃取代基；作为选择，烃基中可不存在非烃取代基。
已知一些上述材料在最终配制剂中可能相互作用，使得最终配制剂的组分可能与起初加入的那些不同。由此形成的产品，包括经以其意欲用途使用本发明润滑剂组合物而形成的产品可能不容易描述。然而，所有这类改进和反应产物均包括在本发明的范围内；本发明包括通过将上述组分混合而制备的润滑剂组合物。
将以上提及的各文件通过引用并入本发明。除实施例中，或另外明确指出外，在本说明书中描述材料的量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数量应当理解被措辞“约”修饰。除非另外指出，本文提及的各个化学品或组合物应当理解为可含有异构体、副产物、衍生物和通常应当理解存在于商品级中的其它这类材料的商品级材料。然而，除非另外指出，各个化学组分的量表示为排除了通常可存在于商业材料中的任何溶剂或稀释油。应当理解本文所述量、范围和比的上限和下限可独立地组合。类似地，本发明各个元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。
尽管已关于优选实施方案解释了本发明，应当理解经阅读本说明书，其各种改进会为本领域技术人员所了解。因此，应当理解此处公开的发明意欲涵盖属于所附权利要求书范围的这类改进。

Claims (25)

1.润滑包括具有非金属表面的同步器的手动变速器的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂，所述润滑剂包含：
(a)具有润滑粘度的油；
(b)碱土金属清净剂；和
(c)0.01-2重量％的非芳族羧酸或其盐，其中非芳族羧酸为具有8-24个碳原子的烷基或烯基脂肪酸，
其中碱土金属清净剂与非芳族羧酸形成碳酸化过碱性金属磺酸盐；该方法包括在油介质中制备碳酸化过碱性金属磺酸盐，包括以下步骤：
(1)提供选自由以下组分组成的组的有机酸：
烃基取代有机磺酸，
烃基取代有机磺酸的混合物，
所述烃基取代有机磺酸的金属盐，和
其混合物，
(2)进一步提供至少一种单醇；
(3)进一步提供碱金属化合物；
(4)进一步提供具有8-24个碳原子的非芳族羧酸，
(5)使步骤(4)的混合物与二氧化碳反应以形成碳酸化过碱性金属磺酸盐；其中所得碳酸化过碱性金属磺酸盐具有5:1-27:1的金属比。
2.根据权利要求1的方法，其中碳酸化过碱性金属磺酸盐具有12-25的金属比。
3.根据权利要求1的方法，其中非芳族羧酸或其盐具有14-20个碳原子。
4.根据权利要求3的方法，其中非芳族羧酸或其盐具有16-18个碳原子。
5.根据权利要求1的方法，其中非芳族羧酸为癸酸、癸酸、癸烯酸、十二烷酸、十二碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸或其混合物。
6.根据权利要求5的方法，其中非芳族羧酸为油酸、硬脂酸或其混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中非芳族羧酸为硬脂酸。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中碱土金属清净剂中非芳族羧酸或其盐的量为7至9重量％。
9.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.02-1重量％。
10.根据权利要求9的方法，其中润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.05-0.75重量％。
11.根据权利要求10的方法，其中润滑剂中非芳族羧酸的量为润滑组合物的0.05-0.5重量％。
12.根据权利要求1-7和10-11中任一项的方法，其中碱土金属清净剂包含钙。
13.根据权利要求12的方法，其中碱土金属清净剂为过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂或碳酸化苯酚钙清净剂。
14.根据权利要求12的方法，其中润滑剂中钙的量为0.03至1.0重量％。
15.根据权利要求13的方法，其中润滑剂中钙的量为0.03至1.0重量％。
16.根据权利要求13-15中任一项的方法，其中润滑剂中过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂的量为0.14％至4重量％。
17.根据权利要求16的方法，其中润滑剂中过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂的量为0.14％至3重量％。
18.根据权利要求13-15和17中任一项的方法，其中润滑剂中过碱性碳酸化芳基磺酸钙清净剂的量为至少1.0重量％。
19.根据权利要求13-15和17中任一项的方法，其中碳酸化芳基磺酸钙清净剂具有650至1000的TBN。
20.根据权利要求18的方法，其中碳酸化芳基磺酸钙清净剂具有650至1000的TBN。
21.根据权利要求12的方法，其中碳酸化酚盐清净剂具有如基于无油计算为至少255的TBN。
22.根据权利要求1-7、10-11、13-15、17和20-21中任一项的方法，其中碱土金属清净剂具有5-40的金属比。
23.根据权利要求22的方法，其中碱土金属清净剂具有10-40的金属比。
24.根据权利要求23的方法，其中碱土金属清净剂具有11-30的金属比。
25.根据权利要求1-7、10-11、13-15、17、20-21和23-24中任一项的方法，其中所述同步器中的至少一个润滑非金属表面包含碳纤维、酚醛树脂、石墨碳材料或纤维素材料中的一种。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230151294A1 (en) * 2020-03-12 2023-05-18 The Lubrizol Corporation Oil-based corrosion inhibitors

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007982A (zh) * 2006-01-27 2007-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种无级变速器传动液组合物
CN101629118A (zh) * 2008-03-11 2010-01-20 大众汽车股份公司 润滑需要润滑的仅用于自动变速器离合器的组件的方法

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
GB1054280A (zh) 1963-12-11
GB1052380A (zh) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
GB1105217A (en) 1965-10-05 1968-03-06 Lubrizol Corp Process for preparing basic metal phenates
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
JPS4945228B1 (zh) * 1967-04-15 1974-12-03
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
GB1235896A (en) 1968-05-24 1971-06-16 Mobil Oil Corp Multifunctional fluid
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
EP0094814B1 (en) * 1982-05-14 1989-04-19 Exxon Research And Engineering Company Lubricating oil additives
GB8531626D0 (en) 1985-12-23 1986-02-05 Shell Int Research Grease composition
IN169147B (zh) 1986-04-04 1991-09-07 Lubrizol Corp
US4792410A (en) 1986-12-22 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Lubricant composition suitable for manual transmission fluids
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
CA2086199A1 (en) 1992-01-24 1993-07-25 John M. Taylor High sulfur mineral oil compositions
JPH07258674A (ja) * 1994-03-25 1995-10-09 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk 自動車用ギヤ油組成物
US6310011B1 (en) 1994-10-17 2001-10-30 The Lubrizol Corporation Overbased metal salts useful as additives for fuels and lubricants
US5635459A (en) 1995-10-27 1997-06-03 The Lubrizol Corporation Borated overbased sulfonates for improved gear performance in functional fluids
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
WO1999025677A1 (en) 1997-11-13 1999-05-27 Lubrizol Adibis Holdings (Uk) Limited Salicyclic calixarenes and their use as lubricant additives
JP4140791B2 (ja) * 1998-04-17 2008-08-27 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
US6103673A (en) 1998-09-14 2000-08-15 The Lubrizol Corporation Compositions containing friction modifiers for continuously variable transmissions
AU1518800A (en) 1998-11-03 2000-05-22 Lubrizol Corporation, The Lubricants having overbased metal salts and organic phosphites
AU2001225296A1 (en) 2000-02-07 2001-08-14 Bp Oil International Limited Calixarenes and their use as lubricant additives
US6310009B1 (en) 2000-04-03 2001-10-30 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions containing saligenin derivatives
US6569818B2 (en) 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
US6503872B1 (en) 2000-08-22 2003-01-07 The Lubrizol Corporation Extended drain manual transmission lubricants and concentrates
US6617287B2 (en) 2001-10-22 2003-09-09 The Lubrizol Corporation Manual transmission lubricants with improved synchromesh performance
US7238650B2 (en) 2002-06-27 2007-07-03 The Lubrizol Corporation Low-chlorine, polyolefin-substituted, with amine reacted, alpha-beta unsaturated carboxylic compounds
WO2005042677A1 (en) * 2003-10-30 2005-05-12 The Lubrizol Corporation Process for preparing an overbased detergent
US7651987B2 (en) 2004-10-12 2010-01-26 The Lubrizol Corporation Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof
US7902130B2 (en) 2005-02-18 2011-03-08 The Lubrizol Corporation Multifunctional dispersants
US8137477B2 (en) 2005-03-22 2012-03-20 Gumlink A/S Method of cleaning a surface attached with at least one chewing gum lump
AU2006230100B2 (en) 2005-03-28 2011-07-07 The Lubrizol Corporation Titanium compounds and complexes as additives in lubricants
WO2007120352A2 (en) 2005-12-20 2007-10-25 The Lubrizol Corporation Method of preparing an overbased or neutral detergent
US7772171B2 (en) 2006-07-17 2010-08-10 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine and improving the efficiency of the emissions control system of the engine
US20080119378A1 (en) * 2006-11-21 2008-05-22 Chevron Oronite Company Llc Functional fluids comprising alkyl toluene sulfonates
CA2682709C (en) 2007-04-04 2016-05-24 The Lubrizol Corporation Highly branched sulfonates for drive-line applications
JP5455170B2 (ja) 2008-12-09 2014-03-26 ザ ルブリゾル コーポレイション ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含む潤滑組成物
US20110136711A1 (en) 2009-12-03 2011-06-09 Chevron Oronite Company Llc Highly overbased magnesium alkytoluene sulfonates
AU2011349660B2 (en) * 2010-12-21 2017-03-09 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a detergent
CN103814011B (zh) * 2011-07-21 2017-02-08 路博润公司 过碱性摩擦改进剂及其使用方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007982A (zh) * 2006-01-27 2007-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种无级变速器传动液组合物
CN101629118A (zh) * 2008-03-11 2010-01-20 大众汽车股份公司 润滑需要润滑的仅用于自动变速器离合器的组件的方法

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