CN105592699A - 含有n-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基羧酸酰胺的除草剂-安全剂组合物 - Google Patents

含有n-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基羧酸酰胺的除草剂-安全剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明描述了除草剂-安全剂组合物,其包含选自N-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基羧酸酰胺的除草活性成分和安全剂。所述除草剂-安全剂组合物特别适用于对抗栽培植物农作物中的有害植物。

Description

含有N-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基羧酸酰胺的除草剂-安全剂组合物
本发明涉及农业化学活性除草剂-安全剂组合物、其制备方法及其用于防治有害植物的用途。
WO2012/126932A1公开了特定的N-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺具有除草特性并防治广谱的杂草。然而,并不是所有的这些活性成分都与重要的作物植物如谷物类、玉米或稻完全相容。因此,它们不能以确保对有害植物所需的广泛除草效力的方式用在一些作物中。
因此,本发明的一个目的是提供除草组合物,其中上述除草剂对重要作物植物的选择性提高。该目的通过下文描述的包含除草剂和安全剂的本发明组合物来实现。
本发明提供组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐和(B)一种或多种安全剂,
其中符号和角标定义如下:
A为N或CY,
R为氢、(C1-C6)-烷基、R1O-(C1-C6)-烷基、CH2R6、(C3-C7)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、OR1、NHR1、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲基羰基、三氟甲基羰基、二甲基氨基、乙酰基氨基、甲硫基(methylsulfenyl)、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、或各自被s个选自下列基团的基团取代的杂芳基、杂环基、苄基或苯基:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,
X为硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基(thiocyanato)、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、NR1R2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基杂芳基或(C1-C6)-烷基杂环基,其中后两种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、CO(NOR1)R1、NR1SO2R2、NR1COR1、OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-CN、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中后六种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z为卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、杂芳基、杂环基或苯基,其中后三种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
或如果Y为S(O)nR2基团,则Z还可为氢,
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后21种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后21种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,
R4为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基,
R5为甲基或乙基,
R6为乙酰氧基、乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基、苯甲酰氧基、苯甲酰氨基、N-甲基苯甲酰氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、吗啉基羰基、三氟甲基羰基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、或各自被s个选自下列基团的基团取代的杂芳基、杂环基或苯基:甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和卤素,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
在式(I)和以下所有结构式中,具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链或支链的。烷基基团为,例如,甲基;乙基;正丙基或异丙基;正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基;戊基;己基,例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。卤素为氟、氯、溴或碘。
杂环基为含有3至6个环原子且还可通过苯并环稠合的、饱和的、部分饱和的或完全不饱和的环状基团,所述环原子中的1至4个环原子选自氧、氮和硫。例如,杂环基为哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基和氧杂环丁烷基。
杂芳基为含有3至6个环原子且还可通过苯并环稠合的芳族环状基团,所述环原子中的1至4个环原子选自氧、氮和硫。例如,杂芳基为苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、苯并异噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
如果一个基团被基团多取代,则这应理解为意指该基团被一个或多个相同或不同的选自所提及的那些基团的基团取代。
根据取代基的性质和其被连接的方式,通式(I)的化合物可作为立体异构体存在。例如,如果存在一个或多个不对称碳原子,则可出现对映异构体和非对映异构体。当n为1(亚砜)时,同样会出现立体异构体。立体异构体可通过常规分离方法、例如通过色谱分离法从在制备中获得的混合物中获得。同样可通过使用立体选择性反应且使用光学活性的起始原料和/或助剂来选择性地制备立体异构体。本发明还涉及包含在通式(I)中但没有具体定义的所有立体异构体及其混合物。
优选的是包含通式(I)的那些化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中
A为N或CY,
R为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基甲基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙酰基甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基、吡嗪-2-基、呋喃-2-基、四氢呋喃-2-基、吗啉、二甲基氨基或被s个选自下列基团的基团取代的苯基:甲基、甲氧基、三氟甲基和卤素;
X为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基,其中后两种基团各自被s个卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基基团取代,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、OR1、S(O)nR2、SO2N(R1)2、N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中后六种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z为卤素、氰基、硝基、甲基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)nR2、1,2,4-三唑-1-基、吡唑-1-基,
或如果Y为S(O)nR2基团,则Z还可为氢,
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后16种基团被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,其中上述这三种基团各自被s个选自卤素和OR3的基团取代,
R3为氢或(C1-C6)-烷基,
R4为(C1-C6)-烷基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
特别优选包含通式(I)的那些化合物及其盐作为除草剂(A)的本发明组合物,其中
A为N或CY,
R为Me、Et、c-Pr、CH2OMe、CH2OEt、CH2F、CHF2或吡嗪-2-基,
X为H、Cl、Br、Me或CH2OMe,
Y为OCHF2、OCH2CF3、OCH2CH2F、CH2OCH2CF3、OCH2CH2CH2SCF3、OCH2CH2CH2OMe、OCH2-cPr、OCH2CH2OEt、OCH2CH2Cl、OCH2CH2CH2SMe、SO2Me、SO2Et、SOMe、SMe、OMe、OEt、O-nPr、O-炔丙基、4-OMe-1H-吡唑-1-基、SCH2-c-Pr、SEt、5-氰基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-吡唑-1-基、5-乙基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、N(Me)CHO或N(CO)-吡咯烷,
Z为Cl、Me、SO2Me、SO2Et、CF3或C2F5
特别优选作为除草剂(A)的化合物的实例列于下表中。
在本文中使用的缩写为:
Et=乙基 Me=甲基 nPr=正丙基 i-Pr=异丙基
c-Pr=环丙基 Ph=苯基 Ac=乙酰基
表1:通式(I)的化合物,其中A为CY
表2:通式(I)的化合物,其中A为氮
实施例编号 R X Z
A2-1 Me Me CF3
A2-2 吡嗪-2-基 Cl CF3
A2-3 Me Br CF3
A2-4 Me Cl CF3
除草剂(A)的施用率可随室外条件如温度、湿度以及所使用的除草剂的类型在宽范围内变化,例如在0.001g和2000ga.i./ha(在下文中ai/ha意指“活性物质/公顷”=基于100%活性成分计)之间变化。
在出苗前和出苗后以0.01g至1000ga.i./ha的施用率施用除草剂(A)的情况下,可防治相对广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单子叶杂草或双子叶杂草和不想要的作物植物。对于本发明组合物,施用率通常相对较低,例如在0.1g至800ga.i./ha、优选1g至500ga.i./ha、更优选10g至400ga.i./ha的范围内。
除草剂(A)适用于防治例如植物作物中的有害植物,所述植物作物为例如经济上重要的农作物,例如单子叶农作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱;或双子叶农作物,如糖用甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycinemax.(soya))如非转基因大豆(例如常规品种如STS品种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交品种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或来自不同植物群的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱,以及永久性作物(permanentcrop)和种植园作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶(hevea)、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘、坚果种植植物、草坪、棕榈作物和林业作物。就本发明的除草剂-安全剂组合物(A)+(B)的使用而言,这些作物同样是优选的,特别优选的是在谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花中使用。除草剂-安全剂组合物(A)+(B)也可用于耐受和非耐受的突变作物以及耐受和非耐受的转基因作物中,优选玉米、稻、谷类、油菜和大豆,例如耐受咪唑啉酮除草剂、莠去津(atrazine)、草铵膦(glufosinate)或草甘膦(glyphosate)的那些。
除草剂(A)从WO2012/126932A1中获知,并且可通过其中描述的方法获得。
作为组分(B)存在的安全剂应理解为意指适用于降低作物保护组合物中活性成分例如除草剂对作物植物的植物毒性作用的化合物。
在本发明的上下文中,将除草剂(A)与下列安全剂化合物结合:
S1)选自杂环羧酸衍生物的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)以及记载于WO-A-91/07874中的相关化合物;
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)以及记载于EP-A-333131和EP-A-269806中的相关化合物;
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)以及记载于例如EP-A-268554中的相关化合物;
S1d)三唑羧酸类的化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazol)(乙酯),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7),以及记载于EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物;
S1e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)以及记载于WO-A-91/08202中的相关化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述。
S2)来自8-喹啉基氧基衍生物的化合物(S2):
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-甲基己酯(“解毒喹(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)和如记载于EP-A-86750、EP-A-94349和EP-A-191736或EP-A-0492366中的相关化合物,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述;
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯以及如记载于EP-A-0582198中的相关化合物。
S3)二氯乙酰胺类的活性成分(S3),其通常用作出苗前安全剂(作用于土壤的安全剂),例如“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、来自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)、来自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)、“解草酮(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、来自PPGIndustries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、来自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、来自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S3-7)、来自TRI-ChemicalRT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)、来自BASF的“diclonon”(dicyclonon)(同义词:“BAS145138”或“LAB145138”)(RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)(S3-9)、“呋喃解草唑(furilazole)”或“MON13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)异构体(S3-11)。
S4)来自酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO-A-97/45016中所述,
其中
RA 1为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基,其中这些基团被vA个选自下列基团的取代基取代:卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,且在环状基团的情况下,还被(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3
mA为1或2;
vA为0、1、2或3。
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类化合物及其盐,如WO-A-99/16744中所述,
其中
RB 1、RB 2各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基,且
mB为1或2,
例如那些化合物,其中
RB 1=环丙基、RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-1,“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”),
RB 1=环丙基、RB 2=氢且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
RB 1=乙基、RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-3),
RB 1=异丙基、RB 2=氢且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RB 1=异丙基、RB 2=氢且(RB 3)=2-OMe(S4-5)。
S4c)来自式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365484中所述,
其中
RC 1、RC 2各自独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3
mC为1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S4-6)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S4d)下式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类化合物及其盐,其从例如CN101838227获知,
其中
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3
mD为1或2;
RD 5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C5-C6)-环烯基。
S5)来自羟基芳族化合物类和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性成分(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)来自1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性成分(S6),例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述。
S7)来自二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如WO-A-98/38856中所述。
S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049所述,
其中
RD 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)-烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基,其中前述含碳基团各自未被取代或被一个或多个、优选最高达3个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐,
nD为0、1或2。
S9)来自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性成分(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所述。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE各自独立地为O或S,
nE为0、1、2、3或4,
RE 2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基或卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧基亚氨基化合物类的活性成分(S11),其已知作为拌种剂,例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),其已知作为黍/高粱的拌种安全剂来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟)(S11-2),其已知作为黍/高粱的拌种安全剂来抵抗异丙甲草胺的损害,以及
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),其已知作为粟/高粱的拌种安全剂来抵抗异丙甲草胺的损害。
S12)来自异硫代苯并二氢吡喃酮(isothiochromanone)类的活性成分(S12),例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)(S12-1)以及来自WO-A-1998/13361的相关化合物。
S13)一种或多种选自下列的化合物(S13):
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),其已知作为玉米的拌种安全剂来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害,
“解草啶(Fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),其已知作为播种的稻中的用于丙草胺(pretilachlor)的安全剂,“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3),其一种作为黍/高粱的拌种安全剂来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺的损害,
来自AmericanCyanamid的“CL304415”(CAS登记号31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),其已知作为玉米的安全剂来抵抗咪唑啉酮的损害,
来自Nitrokemia的“MG191”(CAS登记号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷)(S13-5),其已知作为玉米的安全剂,
来自Nitrokemia的“MG-838”(CAS登记号133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯酯)(S13-6),“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7),
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8),
“Mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)除了对抗有害植物的除草作用以外,还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性成分,例如“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯),其已知作为稻的安全剂来抵抗除草剂草达灭(molinate)的损害(S14-1),
“杀草隆(daimuron)”或“SK23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),其已知作为稻的安全剂来抵抗除草剂唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)的损害(S14-2),
“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,参见JP-A-60087254),其已知作为稻的安全剂来抵抗一些除草剂的损害(S14-3),
“去草酮(methoxyphenone)”或“NK049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),其已知作为稻的安全剂来抵抗一些除草剂的损害,
来自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4),其已知作为稻的安全剂来抵抗一些除草剂的损害。
S15)式(S15)的化合物或其互变异构体,如WO-A-2007/131861和WO-A-2008/131860中所述,
其中
RH 1为(C1-C6)-卤代烷基基团,
RH 2为氢或卤素,
RH 3、RH 4各自独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基,
其中后3种基团各自未被取代或被一个或多个选自下列基团的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未被取代的或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代的或被取代的苯基和未被取代的或被取代的杂环基,
或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、或在环的一侧上与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的(C3-C6)-环烷基、或在环的一侧上与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的(C4-C6)-环烯基,
其中后4种基团各自未被取代或被一个或多个选自下列基团的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未被取代的或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代的或被取代的苯基和未被取代的或被取代的杂环基,或
RH 3和RH 4与直接键合的氮原子一起形成4至8元杂环,所述杂环除氮原子以外,还可含有其他环杂原子,优选最高达2个选自N、O和S的其他环杂原子,并且所述杂环未被取代或被一个或多个选自下列基团的基团取代:卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
所引用的文件包含关于制备方法和起始原料的详细信息,并提及优选的化合物。这些文件通过引用的方式明确地纳入本说明书中。
特别重要且优选的是安全剂S1-1、S1-7、S1-11、S2-1、S3-1、S3-2、S3-4、S3-7、S3-8、S3-10、S3-11、S4-1、S4-5、S4-6、S11-1、S11-2、S11-3、S13-1、S13-2、S13-3、S13-8、S14-1、S14-2和S14-3。
以下给出了优选的除草剂(A)和安全剂(B)的组合物的实例。
(A1-1)+(S1-1)、(A1-1)+(S1-7)、(A1-1)+(S1-11)、(A1-1)+(S2-1)、(A1-1)+(S3-1)、(A1-1)+(S3-2)、(A1-1)+(S3-4)、(A1-1)+(S3-7)、(A1-1)+(S3-8)、(A1-1)+(S3-10)、(A1-1)+(S3-11)、(A1-1)+(S4-1)、(A1-1)+(S4-5)、(A1-1)+(S4-6)、(A1-1)+(S11-1)、(A1-1)+(S11-2)、(A1-1)+(S11-3)、(A1-1)+(S13-1)、(A1-1)+(S13-2)、(A1-1)+(S13-3)、(A1-1)+(S13-8)、(A1-1)+(S14-1)、(A1-1)+(S14-2)、(A1-1)+(S14-3),
(A1-2)+(S1-1)、(A1-2)+(S1-7)、(A1-2)+(S1-11)、(A1-2)+(S2-1)、(A1-2)+(S3-1)、(A1-2)+(S3-2)、(A1-2)+(S3-4)、(A1-2)+(S3-7)、(A1-2)+(S3-8)、(A1-2)+(S3-10)、(A1-2)+(S3-11)、(A1-2)+(S4-1)、(A1-2)+(S4-5)、(A1-2)+(S4-6)、(A1-2)+(S11-1)、(A1-2)+(S11-2)、(A1-2)+(S11-3)、(A1-2)+(S13-1)、(A1-2)+(S13-2)、(A1-2)+(S13-3)、(A1-2)+(S13-8)、(A1-2)+(S14-1)、(A1-2)+(S14-2)、(A1-2)+(S14-3),
(A1-3)+(S1-1)、(A1-3)+(S1-7)、(A1-3)+(S1-11)、(A1-3)+(S2-1)、(A1-3)+(S3-1)、(A1-3)+(S3-2)、(A1-3)+(S3-4)、(A1-3)+(S3-7)、(A1-3)+(S3-8)、(A1-3)+(S3-10)、(A1-3)+(S3-11)、(A1-3)+(S4-1)、(A1-3)+(S4-5)、(A1-3)+(S4-6)、(A1-3)+(S11-1)、(A1-3)+(S11-2)、(A1-3)+(S11-3)、(A1-3)+(S13-1)、(A1-3)+(S13-2)、(A1-3)+(S13-3)、(A1-3)+(S13-8)、(A1-3)+(S14-1)、(A1-3)+(S14-2)、(A1-3)+(S14-3),
(A1-4)+(S1-1)、(A1-4)+(S1-7)、(A1-4)+(S1-11)、(A1-4)+(S2-1)、(A1-4)+(S3-1)、(A1-4)+(S3-2)、(A1-4)+(S3-4)、(A1-4)+(S3-7)、(A1-4)+(S3-8)、(A1-4)+(S3-10)、(A1-4)+(S3-11)、(A1-4)+(S4-1)、(A1-4)+(S4-5)、(A1-4)+(S4-6)、(A1-4)+(S11-1)、(A1-4)+(S11-2)、(A1-4)+(S11-3)、(A1-4)+(S13-1)、(A1-4)+(S13-2)、(A1-4)+(S13-3)、(A1-4)+(S13-8)、(A1-4)+(S14-1)、(A1-4)+(S14-2)、(A1-4)+(S14-3),
(A1-5)+(S1-1)、(A1-5)+(S1-7)、(A1-5)+(S1-11)、(A1-5)+(S2-1)、(A1-5)+(S3-1)、(A1-5)+(S3-2)、(A1-5)+(S3-4)、(A1-5)+(S3-7)、(A1-5)+(S3-8)、(A1-5)+(S3-10)、(A1-5)+(S3-11)、(A1-5)+(S4-1)、(A1-5)+(S4-5)、(A1-5)+(S4-6)、(A1-5)+(S11-1)、(A1-5)+(S11-2)、(A1-5)+(S11-3)、(A1-5)+(S13-1)、(A1-5)+(S13-2)、(A1-5)+(S13-3)、(A1-5)+(S13-8)、(A1-5)+(S14-1)、(A1-5)+(S14-2)、(A1-5)+(S14-3),
(A1-6)+(S1-1)、(A1-6)+(S1-7)、(A1-6)+(S1-11)、(A1-6)+(S2-1)、(A1-6)+(S3-1)、(A1-6)+(S3-2)、(A1-6)+(S3-4)、(A1-6)+(S3-7)、(A1-6)+(S3-8)、(A1-6)+(S3-10)、(A1-6)+(S3-11)、(A1-6)+(S4-1)、(A1-6)+(S4-5)、(A1-6)+(S4-6)、(A1-6)+(S11-1)、(A1-6)+(S11-2)、(A1-6)+(S11-3)、(A1-6)+(S13-1)、(A1-6)+(S13-2)、(A1-6)+(S13-3)、(A1-6)+(S13-8)、(A1-6)+(S14-1)、(A1-6)+(S14-2)、(A1-6)+(S14-3),
(A1-7)+(S1-1)、(A1-7)+(S1-7)、(A1-7)+(S1-11)、(A1-7)+(S2-1)、(A1-7)+(S3-1)、(A1-7)+(S3-2)、(A1-7)+(S3-4)、(A1-7)+(S3-7)、(A1-7)+(S3-8)、(A1-7)+(S3-10)、(A1-7)+(S3-11)、(A1-7)+(S4-1)、(A1-7)+(S4-5)、(A1-7)+(S4-6)、(A1-7)+(S11-1)、(A1-7)+(S11-2)、(A1-7)+(S11-3)、(A1-7)+(S13-1)、(A1-7)+(S13-2)、(A1-7)+(S13-3)、(A1-7)+(S13-8)、(A1-7)+(S14-1)、(A1-7)+(S14-2)、(A1-7)+(S14-3),
(A1-8)+(S1-1)、(A1-8)+(S1-7)、(A1-8)+(S1-11)、(A1-8)+(S2-1)、(A1-8)+(S3-1)、(A1-8)+(S3-2)、(A1-8)+(S3-4)、(A1-8)+(S3-7)、(A1-8)+(S3-8)、(A1-8)+(S3-10)、(A1-8)+(S3-11)、(A1-8)+(S4-1)、(A1-8)+(S4-5)、(A1-8)+(S4-6)、(A1-8)+(S11-1)、(A1-8)+(S11-2)、(A1-8)+(S11-3)、(A1-8)+(S13-1)、(A1-8)+(S13-2)、(A1-8)+(S13-3)、(A1-8)+(S13-8)、(A1-8)+(S14-1)、(A1-8)+(S14-2)、(A1-8)+(S14-3),
(A1-9)+(S1-1)、(A1-9)+(S1-7)、(A1-9)+(S1-11)、(A1-9)+(S2-1)、(A1-9)+(S3-1)、(A1-9)+(S3-2)、(A1-9)+(S3-4)、(A1-9)+(S3-7)、(A1-9)+(S3-8)、(A1-9)+(S3-10)、(A1-9)+(S3-11)、(A1-9)+(S4-1)、(A1-9)+(S4-5)、(A1-9)+(S4-6)、(A1-9)+(S11-1)、(A1-9)+(S11-2)、(A1-9)+(S11-3)、(A1-9)+(S13-1)、(A1-9)+(S13-2)、(A1-9)+(S13-3)、(A1-9)+(S13-8)、(A1-9)+(S14-1)、(A1-9)+(S14-2)、(A1-9)+(S14-3),
(A1-10)+(S1-1)、(A1-10)+(S1-7)、(A1-10)+(S1-11)、(A1-10)+(S2-1)、(A1-10)+(S3-1)、(A1-10)+(S3-2)、(A1-10)+(S3-4)、(A1-10)+(S3-7)、(A1-10)+(S3-8)、(A1-10)+(S3-10)、(A1-10)+(S3-11)、(A1-10)+(S4-1)、(A1-10)+(S4-5)、(A1-10)+(S4-6)、(A1-10)+(S11-1)、(A1-10)+(S11-2)、(A1-10)+(S11-3)、(A1-10)+(S13-1)、(A1-10)+(S13-2)、(A1-10)+(S13-3)、(A1-10)+(S13-8)、(A1-10)+(S14-1)、(A1-10)+(S14-2)、(A1-10)+(S14-3),
(A1-11)+(S1-1)、(A1-11)+(S1-7)、(A1-11)+(S1-11)、(A1-11)+(S2-1)、(A1-11)+(S3-1)、(A1-11)+(S3-2)、(A1-11)+(S3-4)、(A1-11)+(S3-7)、(A1-11)+(S3-8)、(A1-11)+(S3-10)、(A1-11)+(S3-11)、(A1-11)+(S4-1)、(A1-11)+(S4-5)、(A1-11)+(S4-6)、(A1-11)+(S11-1)、(A1-11)+(S11-2)、(A1-11)+(S11-3)、(A1-11)+(S13-1)、(A1-11)+(S13-2)、(A1-11)+(S13-3)、(A1-11)+(S13-8)、(A1-11)+(S14-1)、(A1-11)+(S14-2)、(A1-11)+(S14-3),
(A1-12)+(S1-1)、(A1-12)+(S1-7)、(A1-12)+(S1-11)、(A1-12)+(S2-1)、(A1-12)+(S3-1)、(A1-12)+(S3-2)、(A1-12)+(S3-4)、(A1-12)+(S3-7)、(A1-12)+(S3-8)、(A1-12)+(S3-10)、(A1-12)+(S3-11)、(A1-12)+(S4-1)、(A1-12)+(S4-5)、(A1-12)+(S4-6)、(A1-12)+(S11-1)、(A1-12)+(S11-2)、(A1-12)+(S11-3)、(A1-12)+(S13-1)、(A1-12)+(S13-2)、(A1-12)+(S13-3)、(A1-12)+(S13-8)、(A1-12)+(S14-1)、(A1-12)+(S14-2)、(A1-12)+(S14-3),
(A1-13)+(S1-1)、(A1-13)+(S1-7)、(A1-13)+(S1-11)、(A1-13)+(S2-1)、(A1-13)+(S3-1)、(A1-13)+(S3-2)、(A1-13)+(S3-4)、(A1-13)+(S3-7)、(A1-13)+(S3-8)、(A1-13)+(S3-10)、(A1-13)+(S3-11)、(A1-13)+(S4-1)、(A1-13)+(S4-5)、(A1-13)+(S4-6)、(A1-13)+(S11-1)、(A1-13)+(S11-2)、(A1-13)+(S11-3)、(A1-13)+(S13-1)、(A1-13)+(S13-2)、(A1-13)+(S13-3)、(A1-13)+(S13-8)、(A1-13)+(S14-1)、(A1-13)+(S14-2)、(A1-13)+(S14-3),
(A1-14)+(S1-1)、(A1-14)+(S1-7)、(A1-14)+(S1-11)、(A1-14)+(S2-1)、(A1-14)+(S3-1)、(A1-14)+(S3-2)、(A1-14)+(S3-4)、(A1-14)+(S3-7)、(A1-14)+(S3-8)、(A1-14)+(S3-10)、(A1-14)+(S3-11)、(A1-14)+(S4-1)、(A1-14)+(S4-5)、(A1-14)+(S4-6)、(A1-14)+(S11-1)、(A1-14)+(S11-2)、(A1-14)+(S11-3)、(A1-14)+(S13-1)、(A1-14)+(S13-2)、(A1-14)+(S13-3)、(A1-14)+(S13-8)、(A1-14)+(S14-1)、(A1-14)+(S14-2)、(A1-14)+(S14-3),
(A1-15)+(S1-1)、(A1-15)+(S1-7)、(A1-15)+(S1-11)、(A1-15)+(S2-1)、(A1-15)+(S3-1)、(A1-15)+(S3-2)、(A1-15)+(S3-4)、(A1-15)+(S3-7)、(A1-15)+(S3-8)、(A1-15)+(S3-10)、(A1-15)+(S3-11)、(A1-15)+(S4-1)、(A1-15)+(S4-5)、(A1-15)+(S4-6)、(A1-15)+(S11-1)、(A1-15)+(S11-2)、(A1-15)+(S11-3)、(A1-15)+(S13-1)、(A1-15)+(S13-2)、(A1-15)+(S13-3)、(A1-15)+(S13-8)、(A1-15)+(S14-1)、(A1-15)+(S14-2)、(A1-15)+(S14-3),
(A1-16)+(S1-1)、(A1-16)+(S1-7)、(A1-16)+(S1-11)、(A1-16)+(S2-1)、(A1-16)+(S3-1)、(A1-16)+(S3-2)、(A1-16)+(S3-4)、(A1-16)+(S3-7)、(A1-16)+(S3-8)、(A1-16)+(S3-10)、(A1-16)+(S3-11)、(A1-16)+(S4-1)、(A1-16)+(S4-5)、(A1-16)+(S4-6)、(A1-16)+(S11-1)、(A1-16)+(S11-2)、(A1-16)+(S11-3)、(A1-16)+(S13-1)、(A1-16)+(S13-2)、(A1-16)+(S13-3)、(A1-16)+(S13-8)、(A1-16)+(S14-1)、(A1-16)+(S14-2)、(A1-16)+(S14-3),
(A1-17)+(S1-1)、(A1-17)+(S1-7)、(A1-17)+(S1-11)、(A1-17)+(S2-1)、(A1-17)+(S3-1)、(A1-17)+(S3-2)、(A1-17)+(S3-4)、(A1-17)+(S3-7)、(A1-17)+(S3-8)、(A1-17)+(S3-10)、(A1-17)+(S3-11)、(A1-17)+(S4-1)、(A1-17)+(S4-5)、(A1-17)+(S4-6)、(A1-17)+(S11-1)、(A1-17)+(S11-2)、(A1-17)+(S11-3)、(A1-17)+(S13-1)、(A1-17)+(S13-2)、(A1-17)+(S13-3)、(A1-17)+(S13-8)、(A1-17)+(S14-1)、(A1-17)+(S14-2)、(A1-17)+(S14-3),
(A1-18)+(S1-1)、(A1-18)+(S1-7)、(A1-18)+(S1-11)、(A1-18)+(S2-1)、(A1-18)+(S3-1)、(A1-18)+(S3-2)、(A1-18)+(S3-4)、(A1-18)+(S3-7)、(A1-18)+(S3-8)、(A1-18)+(S3-10)、(A1-18)+(S3-11)、(A1-18)+(S4-1)、(A1-18)+(S4-5)、(A1-18)+(S4-6)、(A1-18)+(S11-1)、(A1-18)+(S11-2)、(A1-18)+(S11-3)、(A1-18)+(S13-1)、(A1-18)+(S13-2)、(A1-18)+(S13-3)、(A1-18)+(S13-8)、(A1-18)+(S14-1)、(A1-18)+(S14-2)、(A1-18)+(S14-3),
(A1-19)+(S1-1)、(A1-19)+(S1-7)、(A1-19)+(S1-11)、(A1-19)+(S2-1)、(A1-19)+(S3-1)、(A1-19)+(S3-2)、(A1-19)+(S3-4)、(A1-19)+(S3-7)、(A1-19)+(S3-8)、(A1-19)+(S3-10)、(A1-19)+(S3-11)、(A1-19)+(S4-1)、(A1-19)+(S4-5)、(A1-19)+(S4-6)、(A1-19)+(S11-1)、(A1-19)+(S11-2)、(A1-19)+(S11-3)、(A1-19)+(S13-1)、(A1-19)+(S13-2)、(A1-19)+(S13-3)、(A1-19)+(S13-8)、(A1-19)+(S14-1)、(A1-19)+(S14-2)、(A1-19)+(S14-3),
(A1-20)+(S1-1)、(A1-20)+(S1-7)、(A1-20)+(S1-11)、(A1-20)+(S2-1)、(A1-20)+(S3-1)、(A1-20)+(S3-2)、(A1-20)+(S3-4)、(A1-20)+(S3-7)、(A1-20)+(S3-8)、(A1-20)+(S3-10)、(A1-20)+(S3-11)、(A1-20)+(S4-1)、(A1-20)+(S4-5)、(A1-20)+(S4-6)、(A1-20)+(S11-1)、(A1-20)+(S11-2)、(A1-20)+(S11-3)、(A1-20)+(S13-1)、(A1-20)+(S13-2)、(A1-20)+(S13-3)、(A1-20)+(S13-8)、(A1-20)+(S14-1)、(A1-20)+(S14-2)、(A1-20)+(S14-3),
(A1-21)+(S1-1)、(A1-21)+(S1-7)、(A1-21)+(S1-11)、(A1-21)+(S2-1)、(A1-21)+(S3-1)、(A1-21)+(S3-2)、(A1-21)+(S3-4)、(A1-21)+(S3-7)、(A1-21)+(S3-8)、(A1-21)+(S3-10)、(A1-21)+(S3-11)、(A1-21)+(S4-1)、(A1-21)+(S4-5)、(A1-21)+(S4-6)、(A1-21)+(S11-1)、(A1-21)+(S11-2)、(A1-21)+(S11-3)、(A1-21)+(S13-1)、(A1-21)+(S13-2)、(A1-21)+(S13-3)、(A1-21)+(S13-8)、(A1-21)+(S14-1)、(A1-21)+(S14-2)、(A1-21)+(S14-3),
(A1-22)+(S1-1)、(A1-22)+(S1-7)、(A1-22)+(S1-11)、(A1-22)+(S2-1)、(A1-22)+(S3-1)、(A1-22)+(S3-2)、(A1-22)+(S3-4)、(A1-22)+(S3-7)、(A1-22)+(S3-8)、(A1-22)+(S3-10)、(A1-22)+(S3-11)、(A1-22)+(S4-1)、(A1-22)+(S4-5)、(A1-22)+(S4-6)、(A1-22)+(S11-1)、(A1-22)+(S11-2)、(A1-22)+(S11-3)、(A1-22)+(S13-1)、(A1-22)+(S13-2)、(A1-22)+(S13-3)、(A1-22)+(S13-8)、(A1-22)+(S14-1)、(A1-22)+(S14-2)、(A1-22)+(S14-3),
(A1-23)+(S1-1)、(A1-23)+(S1-7)、(A1-23)+(S1-11)、(A1-23)+(S2-1)、(A1-23)+(S3-1)、(A1-23)+(S3-2)、(A1-23)+(S3-4)、(A1-23)+(S3-7)、(A1-23)+(S3-8)、(A1-23)+(S3-10)、(A1-23)+(S3-11)、(A1-23)+(S4-1)、(A1-23)+(S4-5)、(A1-23)+(S4-6)、(A1-23)+(S11-1)、(A1-23)+(S11-2)、(A1-23)+(S11-3)、(A1-23)+(S13-1)、(A1-23)+(S13-2)、(A1-23)+(S13-3)、(A1-23)+(S13-8)、(A1-23)+(S14-1)、(A1-23)+(S14-2)、(A1-23)+(S14-3),
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(A1-62)+(S1-1)、(A1-62)+(S1-7)、(A1-62)+(S1-11)、(A1-62)+(S2-1)、(A1-62)+(S3-1)、(A1-62)+(S3-2)、(A1-62)+(S3-4)、(A1-62)+(S3-7)、(A1-62)+(S3-8)、(A1-62)+(S3-10)、(A1-62)+(S3-11)、(A1-62)+(S4-1)、(A1-62)+(S4-5)、(A1-62)+(S4-6)、(A1-62)+(S11-1)、(A1-62)+(S11-2)、(A1-62)+(S11-3)、(A1-62)+(S13-1)、(A1-62)+(S13-2)、(A1-62)+(S13-3)、(A1-62)+(S13-8)、(A1-62)+(S14-1)、(A1-62)+(S14-2)、(A1-62)+(S14-3),
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(A2-1)+(S1-1)、(A2-1)+(S1-7)、(A2-1)+(S1-11)、(A2-1)+(S2-1)、(A2-1)+(S3-1)、(A2-1)+(S3-2)、(A2-1)+(S3-4)、(A2-1)+(S3-7)、(A2-1)+(S3-8)、(A2-1)+(S3-10)、(A2-1)+(S3-11)、(A2-1)+(S4-1)、(A2-1)+(S4-5)、(A2-1)+(S4-6)、(A2-1)+(S11-1)、(A2-1)+(S11-2)、(A2-1)+(S11-3)、(A2-1)+(S13-1)、(A2-1)+(S13-2)、(A2-1)+(S13-3)、(A2-1)+(S13-8)、(A2-1)+(S14-1)、(A2-1)+(S14-2)、(A2-1)+(S14-3),
(A2-2)+(S1-1)、(A2-2)+(S1-7)、(A2-2)+(S1-11)、(A2-2)+(S2-1)、(A2-2)+(S3-1)、(A2-2)+(S3-2)、(A2-2)+(S3-4)、(A2-2)+(S3-7)、(A2-2)+(S3-8)、(A2-2)+(S3-10)、(A2-2)+(S3-11)、(A2-2)+(S4-1)、(A2-2)+(S4-5)、(A2-2)+(S4-6)、(A2-2)+(S11-1)、(A2-2)+(S11-2)、(A2-2)+(S11-3)、(A2-2)+(S13-1)、(A2-2)+(S13-2)、(A2-2)+(S13-3)、(A2-2)+(S13-8)、(A2-2)+(S14-1)、(A2-2)+(S14-2)、(A2-2)+(S14-3),
(A2-3)+(S1-1)、(A2-3)+(S1-7)、(A2-3)+(S1-11)、(A2-3)+(S2-1)、(A2-3)+(S3-1)、(A2-3)+(S3-2)、(A2-3)+(S3-4)、(A2-3)+(S3-7)、(A2-3)+(S3-8)、(A2-3)+(S3-10)、(A2-3)+(S3-11)、(A2-3)+(S4-1)、(A2-3)+(S4-5)、(A2-3)+(S4-6)、(A2-3)+(S11-1)、(A2-3)+(S11-2)、(A2-3)+(S11-3)、(A2-3)+(S13-1)、(A2-3)+(S13-2)、(A2-3)+(S13-3)、(A2-3)+(S13-8)、(A2-3)+(S14-1)、(A2-3)+(S14-2)、(A2-3)+(S14-3),
(A2-4)+(S1-1)、(A2-4)+(S1-7)、(A2-4)+(S1-11)、(A2-4)+(S2-1)、(A2-4)+(S3-1)、(A2-4)+(S3-2)、(A2-4)+(S3-4)、(A2-4)+(S3-7)、(A2-4)+(S3-8)、(A2-4)+(S3-10)、(A2-4)+(S3-11)、(A2-4)+(S4-1)、(A2-4)+(S4-5)、(A2-4)+(S4-6)、(A2-4)+(S11-1)、(A2-4)+(S11-2)、(A2-4)+(S11-3)、(A2-4)+(S13-1)、(A2-4)+(S13-2)、(A2-4)+(S13-3)、(A2-4)+(S13-8)、(A2-4)+(S14-1)、(A2-4)+(S14-2)和(A2-4)+(S14-3)。
在本发明上下文中,特别优选的是除草剂(A)与以下安全剂的组合物:吡唑解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、解毒喹、烯丙酰草胺(dichlormid)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷、解草酮、3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、呋喃解草唑、((R)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)、环丙磺酰胺、N-异丙基-4-氨磺酰基苯甲酰胺-1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈、氟草肟、解草胺腈、1,8-萘二甲酸酐、解草啶、解草胺、增效磷、哌草丹、杀草隆和苄草隆。
在本发明的上下文中,非常特别优选的是除草剂(A)与以下安全剂的组合物:杀草隆、解草酮、呋喃解草唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解毒喹、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、烯丙酰草胺和增效磷。
在本发明的上下文中,甚至更优选的是除草剂(A)与以下安全剂的组合物:吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草酮、解毒喹、氟草肟和呋喃解草唑。
优选的是包含(A)除草活性量的一种或多种式(I)的化合物或其盐以及(B)解毒活性量的一种或多种安全剂的除草剂-安全剂组合物。在本发明的意义中除草活性量意指适合于对植物生长具有不利影响的一种或多种除草剂的量。在本发明的上下文中,“解毒活性量”意指适合于降低作物保护组合物的活性成分(例如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。
安全剂(B)适合于降低当通式(I)的除草剂用于有用植物作物时可产生的植物毒性作用,而不会严重损害这些活性除草成分对有害植物的功效。因此,可以很大地扩展常规作物保护组合物的使用领域,例如用于至今完全不能使用除草剂或只能有限程度地使用除草剂的作物。
根据指示和所使用的活性除草成分,所需的安全剂的施用率可在宽限度内变化,且通常范围为每公顷0.001至5kg、优选0.005至2.5kg且特别为0.05至0.5kg的活性成分。
除草剂(A)和安全剂(B)可以例如通过喷雾、浇灌和喷淋或通过撒播颗粒而一起施用(例如作为即用制剂或通过桶混法)或以任意顺序相继施用。通式(I)的除草剂(A):安全剂(B)的重量比可在宽限度内变化,且优选范围为1:10000至10000:1、特别为1:1000至1000:1且非常特别为1:20至20:1。通式(I)(A)和安全剂(B)在每种情况下的最佳用量取决于所使用的除草剂和所使用的安全剂的类型,并且取决于待处理的植物植株的性质和发育阶段,并且在各种情况下可通过简单的常规的预试验来确定。
根据它们的性质,存在于本发明的除草剂-安全剂组合物中的安全剂(B)可用于作物植物种子的预处理(例如用于拌种),或在播种前引入播种垄沟中,或者在植物出苗前或出苗后与除草剂一起施用。出苗前处理不仅包括在播种前种植区域的处理(包括种植区域中存在的任意水,例如在施用于稻的情况下),而且包括已播种种子但尚未被生长植物覆盖的种植区域的处理。优选的是与除草剂一起施用。为此目的,可使用桶混物或即用制剂。
在一个优选的实施方案中,将种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器,例如块茎或芽的发芽部位)或幼苗用安全剂(B)——任选与其他活性农业化学成分结合——进行预处理。对于种子的预处理,可将活性成分例如通过拌种施用于种子,或可将活性成分和种子加入到水或其他溶剂中,并且活性成分可通过例如浸渍过程中的吸附或扩散或通过溶胀或催芽而被吸收。对于幼苗的预处理,可通过例如喷雾、浸渍或浇灌将幼株与安全剂——任选与其他活性农业化学成分结合——接触,并且随后将其移植,并且任选地用除草剂(A)对其进行后处理。
可用安全剂(B)单独地或与其他活性农业化学成分(例如杀真菌剂、杀昆虫剂或植物强化剂、肥料或溶胀和出苗促进剂)一起对种子或幼苗进行处理。在预处理施用后,随后可将安全剂在一种或多种除草剂(A)——也可结合其他已知除草剂——之前、之后或与其一起再次施用。对种子或幼苗的预处理可获得改善的安全剂的长期作用。
因此,本发明还提供一种用于防治植物作物中不想要的植物的方法,其特征在于将本发明的除草剂-安全剂组合物的除草剂(A)和安全剂(B)例如分别地或共同地施用于植物(例如有害植物,如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器官,如块茎或芽的发芽部位)或植物生长区域(例如种植区域)。此处,可以将一种或多种安全剂(B)、优选一种或多种、特别是一种选自(S1)至(S15)的化合物在通式(I)的除草剂(A)之前、之后或与其同时施用于植物、种子或植物生长的区域(例如种植区域)。在一个优选的实施方案中,将安全剂(B)用于种子处理。
不想要的植物应理解为意指在不想要它们的地方生长的所有植物。例如,这些可以为有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物),包括例如对某些活性除草化合物——例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂——有抗性的那些。
将单子叶杂草分类为以下属:例如,稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)。将双子叶杂草分类为以下属:例如,白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、猪殃殃属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、三叶草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
优选地,在本发明的方法中,将有效量的用于防治有害植物的除草剂(A)和安全剂(B)施用于植物作物中,例如,施用于经济上重要的农作物,例如单子叶农作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/高粱,或双子叶农作物,例如糖用甜菜;油菜;棉花;向日葵;和豆科植物,如大豆属(例如大豆,如非转基因大豆(例如常规品种如STS品种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种);菜豆属;豌豆属;蚕豆属和落花生属;或来自不同植物群的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久性作物和种植园作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑桔、坚果种植植物、草坪、棕榈作物和林业作物。
本发明还提供本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治优选植物作物中的不想要的植物的用途。
本发明的除草剂-安全剂组合物可通过已知方法制备,例如作为各组分任选与其他活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂,然后将其以常规方式用水稀释后施用,或者作为通过将单独配制的或部分单独配制的各组分用水共稀释(co-dilution)得到的所谓桶混物。同样可以将单独配制或部分单独配制的各组分在不同时间施用(分开施用)。也可以将各组分或除草剂-安全剂组合物分成几份施用(顺序施用),例如出苗前施用,然后出苗后施用,或早期出苗后施用,然后中期或后期出苗后施用。优选的是将相应组合物中的活性成分共同施用或连续施用。
本发明的除草剂-安全剂组合物还可用于防治已知的或尚未开发的基因修饰植物的作物中的有害植物。
通常,转基因植物的特征在于特别有利的特性,例如对某些农药、特别是某些除草剂的抗性;对植物病害或植物病害的病原体的抗性,所述植物病害的病原体为例如某些昆虫或如真菌、细菌或病毒之类的微生物。其他具体的特性涉及,例如,采收物的数量、品质、贮藏性、组成和具体成分。例如,存在已知的具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物或采收物中具有不同脂肪酸组成的那些转基因植物。其他具体的特性可为对非生物胁迫因素例如热、低温、干旱、盐度和紫外线辐射的耐受性或抗性。
优选的是本发明的除草剂-安全剂组合物在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中的用途,例如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/高粱、稻、木薯和玉米、或糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜的作物。可将除草剂(A)优选用于对除草剂的植物毒性作用有抗性的或已通过重组方式产生抗性的有用植物的作物中。
制备与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括,例如常规育种方法和突变体产生法。或者,具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见,例如,EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已在以下几种情况中描述:
-对作物植物进行基因修饰以改性植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806),
-对特殊的草铵膦类除草剂(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类除草剂(WO92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A-0257993、US-A-5013659)具有抗性的转基因作物植物,
-能够产生苏云金杆菌毒素(Bacillusthuringiensistoxin,Bt毒素)以使植物对特定的害虫具有抗性的转基因作物植物,如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/13972),
-具有新的成分或次级代谢物(例如新的植物抗毒素,其增强抗病性)的基因修饰作物植物(EPA309862、EPA0464461),
-具有降低的光呼吸的基因修饰植物,其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA0305398),
-产生药学上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子农场(molecularpharming)”),
-以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物,
-以例如上述新特性的组合(“基因叠加”)为特征的转基因作物植物。
许多可用于制备具有改进特性的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知的,参见,例如,I.PotrykusandG.Spangenberg(编辑)GeneTransfertoPlants,SpringerLabManual(1995),SpringerVerlagBerlin,Heidelberg或Christou,"TrendsinPlantScience"1(1996)423-431。
为了进行这样的重组操作,可将能够产生突变或通过DNA序列的重组而产生序列改变的核酸分子引入质粒。借助标准方法,例如可进行碱基交换、移除部分序列或者加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以将衔接物(adapter)或连接物(linker)连接至片段;参见,例如Sambrooketal.,1989,MolecularCloning,ALaboratoryManual,2nded.ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker"GeneundKlone"[GenesandClones],VCHWeinheim2ndedition1996。
例如,具有降低的基因产物活性的植物细胞的产生可以通过下列方法实现:通过表达至少一种相应的反义RNA、或用于实现共抑制效应的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性切割上述基因产物的转录物并具有合适结构的核酶。
为此目的,首先可以使用包含基因产物的全部编码序列——包括可能存在的任何侧翼序列——的DNA分子,或仅包含部分编码序列的DNA分子,在这种情况下这些部分编码序列必须足够长以便在细胞中具有反义作用。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白可被定位于植物细胞的任何所需的区室中。然而,为了实现在特定区室中的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。这种序列是本领域中技术人员已知的(参见,例如,Braunetal.,EMBOJ.11(1992),3219-3227;Wolteretal.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewaldetal.,PlantJ.1(1991),95-106)。核酸分子也可以在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以产生完整的植物。原则上,转基因植物可为任何所需的植物属种的植物,即既可为单子叶植物,也可为双子叶植物。
因此,可以通过同源(=天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或者异源(=外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
优选地,本发明的除草剂-安全剂组合物可用于对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂,例如麦草畏;或抑制重要的植物酶的除草剂,所述植物酶为例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD);或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异恶唑类和类似活性成分的除草剂。
当将本发明的除草剂-安全剂组合物用于转基因作物时,不仅对其他作物中观察到的有害植物产生作用,而且还经常发现施用于特定转基因作物的特殊的效果,例如,改变的或特别增宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、与转基因作物对其具有抗性的除草剂的更良好的相容性,以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
因此,本发明还提供本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
优选的是本发明的组合物在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中的用途,所述作物为例如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/高粱、稻、木薯和玉米、或糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜作物。
因此,本发明还提供本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治转基因作物植物或通过选择性育种而具有耐受性的作物植物中的有害植物的用途。
可将除草剂(A)和安全剂(B)一起或单独地转化成常规制剂以用于例如通过喷雾、浇灌、喷洒和拌种的施用,所述常规制剂为例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂、经活性成分浸渍的天然物质和合成物质、聚合物质中的微胶囊剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂可通过已知的方式来制备,例如通过将活性成分与增量剂即液体溶剂、加压液化气体和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果所用的增量剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要包括:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯、烷基萘;氯化的芳族化合物或氯化的脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃,例如环己烷或如矿物油馏分、矿物油和植物油之类的链烷烃;醇类,例如丁醇或二醇以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,以及水。
有用的固体载体包括:例如铵盐,和粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土)和粉碎的合成材料(例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);用于颗粒剂的有用固体载体包括:例如,粉碎并分级的天然岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石),以及合成的无机和有机粉的颗粒,以及有机材料(例如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐),以及蛋白质水解产物;有用的分散剂包括:例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在所述制剂中可以使用增粘剂,例如羧甲基纤维素和呈粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成聚合物(例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),或天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;和有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包含0.1重量%至95重量%、优选0.5重量%至90重量%的活性成分。
除草剂(A)和安全剂(B)可以本身的形式或以其与其他活性农业化学成分(例如已知的除草剂)的混合物制剂形式使用,以防治不想要的植物,例如防治杂草或防治不想要的作物植物,所述制剂例如可为即用制剂或桶混物。
也可以与其他已知的活性成分——例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂和土壤改良剂——混合,还可与作物保护中常规的添加剂和制剂助剂。
除草剂(A)和安全剂(B)可以其本身形式、以其制剂的形式或以由其通过进一步稀释而制备的使用形式使用,例如即用溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。通常,例如通过浇灌、喷洒、喷雾、撒播完成施用。
可将活性成分施用于植物、植物部位、种子或种植区域(农田),优选施用于种子或绿色植物和植物部位,以及任选额外地施用于农田。一种施用方式是通过将最佳配制的各活性成分的浓缩制剂在桶中与水一起混合然后施用所获得的喷雾液而联合施用桶混物形式的活性成分。
本发明的除草剂(A)和安全剂(B)的组合物的联合制剂具有更易施用的优点,这是因为组分的量已经以彼此的最佳比例设置。此外,可将制剂中的助剂彼此最优化。
可用于呈混合制剂或桶混物形式的本发明的除草剂-安全剂组合物的结合组分(partner)为,例如,已知的基于对以下酶的抑制的活性成分、优选除草活性成分:例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PSI、PSII、HPPDO、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶。这些化合物和其他可用的化合物——一些具有未知或不同的作用机理的化合物——记载于,例如,下述文献和其中引用的文献中:WeedResearch26,441-445(1986),或手册“ThePesticideManual”,2000第12版,或2003第13版或2006/2007第14版,或相应“e-PesticideManual”第5.0版(2008-10),以上均由BritishCropProtectionCouncil(下文中简称为“PM”)出版。还可在互联网上的“杀虫剂通用名纲要(ThecompendiumofPesticideCommonNames)”中获得通用名列表。从文献中获知的可与本发明的除草剂-安全剂组合物结合的除草剂的实例包括下列活性成分(注:所述化合物以国际标准化组织(ISO)规定的通用名或通过化学名表示,在一些情况下还附有标准编号,并总是包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和旋光异构体。在本文中提到一种施用形式,而在一些情况下提到超过一种的施用形式):
2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚-钠(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰磷(bilanafos)、双草醚-钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlortoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、敌草克钠(dikegulac-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、莎扑隆(dymron)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆-钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟亚胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorchloridone)、乙羧氟草醚(fluorglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate,glufosinate-ammonium)、精草铵膦(glufosinate-P,glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆-钠(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、氯苯哒醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、绿定草(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆-甲基(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
其它可能的混合组分为
pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、吡丙醚(pyrimisulfan)、调环酸钙盐(prohexadione-calcium)、bencarbazone、SYN-523、IDH-100、SYP-249、单嘧磺隆(monosulfuron)、ipfencarbazone(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、特呋三酮(tefuryltrione)、bencarbazone、环磺酮(tembotrione)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)。
对于施用,如果合适,将市售形式的制剂以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下使用水进行稀释。在施用前,粉末剂、土壤用颗粒剂或用于撒播的颗粒剂以及可喷雾溶液通常不再用其他惰性物质进一步稀释。
生物实施例:
出苗后除草剂作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶有害植物以及作物植物的种子或根茎部分置于装有砂壤土的泥炭盆中,用土壤覆盖,并使之在室温中在良好的生长条件下生长。或者,将水稻种植中出现的有害植物种植于包含水的盆中,其中水深至土壤表面上方2cm。播种十天至二十天后,对一至三叶期的试验植物进行处理。将配制成水溶性粉剂或悬浮剂的本发明除草剂-安全剂组合物以及在平行试验中相应配制的各活性成分以不同剂量喷洒至绿色植物部位上,水施用率为300l/ha(换算值),并且在将试验植物在温室中在最佳生长条件下保持21天之后,与未处理的对照组相比,目测评估制剂的效果。对于稻或稻种植中出现的有害植物,还可将所述活性成分直接加入到灌溉水中(类似于颗粒剂施用)或喷洒至植物以及灌溉水中。
所述实验表明与使用不含有安全剂的各除草剂相比,使用本发明的除草剂-安全剂组合物显著地降低对作物植物的损害。同时,除草剂对经济上重要的有害植物的作用没有明显受损(如果有的话),因此可实现针对广谱杂草和阔叶杂草的良好的出苗后除草作用。在一些情况中,甚至发现增强的效果,这意味着本发明的除草剂-安全剂组合物令人意外地具有比单独的各除草剂更高的除草功效。下表通过举例列出了多种本发明的除草剂-安全剂组合物的结果。在此记录除草剂和安全剂的相应结合物及其剂量,以及与单独使用除草剂相比对作物植物的损害的降低程度。
表A
表B
出苗前除草剂作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶杂草植物和作物植物的种子或根茎部分置于装有砂壤土的泥炭盆中,并用土壤覆盖。随后将配制成水溶性粉剂或悬浮剂的本发明的除草剂-安全剂组合物以及在平行试验中相应配制的单独活性成分以不同剂量施用于覆盖土壤的表面上,水施用率为600至800l/ha(换算值)。处理后,将该盆置于温室中,并保持在适于杂草和作物植物的良好生长条件下。在21天的测试期后,在试验植物出苗后,目测记录与未处理的对照组相比植株或出苗损害。所述实验表明与使用不含有安全剂的单独除草剂相比,使用本发明的除草剂-安全剂组合物显著地降低了对作物植物的损害。同时,除草剂对经济上重要的有害植物的作用没有明显受损(如果有的话),因此可实现对广谱杂草和阔叶杂草的良好的出苗前除草作用。在一些情况中,甚至发现功效增强,这意味着本发明的除草剂-安全剂组合物令人惊奇地具有比单独的各除草剂更高的除草功效。下表通过举例列出了多种本发明的除草剂-安全剂组合物的结果。在此记录了除草剂和安全剂的相应组合及其剂量,以及与单独使用除草剂相比对作物植物的损害的降低程度。
表C
种子处理
在瓶中,将作物植物的种粒与配制成悬浮剂或乳液浓缩剂的安全剂以及水混合并充分振荡,以使所述种粒均匀地涂覆有各安全剂的制剂。随后将种粒或出苗后的植株通过出苗前方法或出苗后方法用除草剂进行处理。在此,多种本发明的除草剂-安全剂组合物,例如,编号为A1-1、A1-3、A1-4、A1-7、A1-10、A1-13、A1-14、A1-30、A1-46、A1-52、A1-55、A1-57、A1-60、A1-61和A2-1的除草剂与各安全剂S1-1、S1-11、S4-1和S2-1的组合物,示出了对作物植物(例如玉米、稻、小麦、大麦)的良好功效,同时示出了对广谱有害植物的良好除草功效。

Claims (9)

1.一种除草剂-安全剂组合物,其包含(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐和(B)一种或多种安全剂,
其中符号和角标定义如下:
A为N或CY,
R为氢、(C1-C6)-烷基、R1O-(C1-C6)-烷基、CH2R6、(C3-C7)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、OR1、NHR1、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲基羰基、三氟甲基羰基、二甲基氨基、乙酰基氨基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、或各自被s个选自下列基团的基团取代的杂芳基、杂环基、苄基或苯基:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,
X为硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、NR1R2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基杂芳基或(C1-C6)-烷基杂环基,其中后两种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、CO(NOR1)R1、NR1SO2R2、NR1COR1、OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-CN、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中后六种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z为卤素、氰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、杂芳基、杂环基或苯基,其中后三种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
或如果Y为S(O)nR2基团,则Z还可为氢,
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后21种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后21种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,
R4为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基,
R5为甲基或乙基,
R6为乙酰氧基、乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基、苯甲酰氧基、苯甲酰氨基、N-甲基苯甲酰氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、吗啉基羰基、三氟甲基羰基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、或各自被s个选自下列基团的基团取代的杂芳基、杂环基或苯基:甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和卤素,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
2.根据权利要求1所述的除草剂-安全剂组合物,其中
A为N或CY,
R为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基甲基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙酰基甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基、吡嗪-2-基、呋喃-2-基、四氢呋喃-2-基、吗啉、二甲基氨基、或被s个选自下列基团的基团取代的苯基:甲基、甲氧基、三氟甲基和卤素;
X为硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基,其中后两种基团各自被s个卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基基团取代,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y为氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、OR1、S(O)nR2、SO2N(R1)2、N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中后六种基团各自被s个选自下列基团的基团取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z为卤素、氰基、硝基、甲基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)nR2、1,2,4-三唑-1-基、吡唑-1-基,或
如果Y为S(O)nR2基团,则Z还可为氢,
R1为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中后16种基团被s个选自下列基团的基团取代:氰基、卤素、硝基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,其中上述这三种基团各自被s个选自卤素和OR3的基团取代,
R3为氢或(C1-C6)-烷基,
R4为(C1-C6)-烷基,
n为0、1或2,
s为0、1、2或3。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂-安全剂组合物,其中
A为N或CY,
R为Me、Et、c-Pr、CH2OMe、CH2OEt、CH2F、CHF2或吡嗪-2-基,
X为H、Cl、Br、Me或CH2OMe,
Y为OCHF2、OCH2CF3、OCH2CH2F、CH2OCH2CF3、OCH2CH2CH2SCF3、OCH2CH2CH2OMe、OCH2-cPr、OCH2CH2OEt、OCH2CH2Cl、OCH2CH2CH2SMe、SO2Me、SO2Et、SOMe、SMe、OMe、OEt、O-nPr、O-炔丙基、4-OMe-1H-吡唑-1-基、SCH2-c-Pr、SEt、5-氰基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-吡唑-1-基、5-乙基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、N(Me)CHO或N(CO)-吡咯烷,
Z为Cl、Me、SO2Me、SO2Et、CF3或C2F5
4.根据权利要求1至3中任一项所述的除草剂-安全剂组合物,其包含至少一种选自下列的安全剂:吡唑解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、解毒喹、烯丙酰草胺、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷、解草酮、3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、呋喃解草唑、((R)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)、环丙磺酰胺、N-异丙基-4-氨磺酰基苯甲酰胺-1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈、氟草肟、解草胺腈、1,8-萘二甲酸酐、解草啶、解草胺、增效磷、哌草丹、杀草隆和苄草隆。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的除草剂-安全剂组合物,其包含至少一种选自下列化合物的安全剂:杀草隆、解草酮、呋喃解草唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解毒喹、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、烯丙酰草胺和增效磷。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的除草剂-安全剂组合物,其包含至少一种选自下列化合物的安全剂:吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草酮、解毒喹、氟草肟和呋喃解草唑。
7.用于防治有用植物作物中的有害植物的方法,其特征在于,将除草活性量的权利要求1至6中一项或多项所述的组合物施用于有害植物、植物、植物种子或植物生长区域。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,有用植物选自甘蔗、玉米、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、高粱、棉花和大豆。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于,有用植物已被基因修饰。
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