CN105579510B - 具有长寿命的颜色稳定的聚碳酸酯 - Google Patents

具有长寿命的颜色稳定的聚碳酸酯 Download PDF

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Abstract

公开了一种保持其颜色和透明度持续长时间段的聚碳酸酯组合物。组合物包含通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；和季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；和可选的酚类抗氧化剂。由聚碳酸酯组合物制成的制品适用于高厚度和高透明度的材料。

Description

具有长寿命的颜色稳定的聚碳酸酯
技术领域
本公开涉及由熔融方法/聚合制成的可以用于制造制品的聚碳酸酯组合物，所述制品即使在高厚度下也保持它们的透明度并在长时间段内保持它们的光学性质。这种组合物和制品可以用于多种应用，例如用于形成透镜和光学装置等。
背景技术
聚碳酸酯(PC)是合成的工程热塑性树脂，并且是具有许多有益性质的一类有用的聚合物。由于它们的机械强度和光学净度，聚碳酸酯树脂提供了许多显著优点并且用于许多不同的商业应用。它们的高耐冲击性可以使聚碳酸酯在众多消费品诸如移动手机、MP3播放器、电脑、笔记本电脑等中成为重要组分。由于其透明度，双酚A(BPA)聚碳酸酯可以在光学介质、机动车透镜、屋顶元件、温室、光伏装置和安全玻璃中得到应用。
在某些应用中，尤其在目标厚度及因此的光路具有相当大的长度的应用中，浅颜色和高透明度要求更重要。这些应用的实例包括诸如机动车发光内部透镜、准直仪透镜(collimator lenses)、发光二极管(LED)透镜和光导中发现的厚透镜。除了这些，这些应用还要求光学性质在长时间内保持。尤其是对于含保证具有长寿命的LED光源的应用是正确的。
聚碳酸酯可以通过熔融方法或通过界面方法来生产。通过熔融方法生产的聚碳酸酯具有不同于通过光气方法制成的聚碳酸酯的性质和结构特征。例如，通过熔融方法生产的聚碳酸酯可以具有3至56cc/10min的熔体体积速率(MVR)、65％至90％的封端含量和300ppm至2750ppm的弗里斯含量(Fries content)。相比之下，通过界面方法生产的聚碳酸酯将具有90％至96％的封端含量和小于200ppm的弗里斯含量。界面方法还需要使用有毒气体光气。
希望的是通过熔融方法生产聚碳酸酯，该方法允许模制或挤出具有浅颜色和高光透射而且在高温下在长时间内保持这些性质的物体。
发明内容
本文公开了通过熔融方法/聚合生产的颜色稳定并具有较长寿命的聚碳酸酯。本公开的聚碳酸酯化合物由熔融方法制成并包含季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂，并可选地包含酚类抗氧化剂。还公开了使用聚碳酸酯化合物生产的制品。
在这方面，本文在多个实施方式中公开了包含通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物和季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂的聚碳酸酯组合物。组合物具有当根据ASTM D1925在2.5mm厚度测量时的3或更小的黄度指数(YI)、当根据ASTM D1003在2.5mm厚度测量时的90％或更大的光透射、当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率、65％至90％的封端百分比(endcap percentage)、和200ppm至2750ppm的弗里斯含量。
在一些实施方式中，季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂是双(2,4-二枯基)季戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-dicumyl)pentaerythritol diphosphite)。
在其他另外的实施方式中，聚碳酸酯组合物进一步包含酚类抗氧化剂。
在一些实施方式中，酚类抗氧化剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮或双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-二醇酯。
在多个实施方式中，聚碳酸酯组合物包含50ppm至1000ppm的酚类抗氧化剂。
在一些实施方式中，季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂与酚类抗氧化剂的重量比是1:1至6:1。
在进一步的实施方式中，聚碳酸酯组合物具有2.5或更小的YI。
在另外的实施方式中，聚碳酸酯组合物包含25ppm至1000ppm的季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂。
在一些实施方式中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，黄度指数保持低于10。在多个其他实施方式中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，黄度指数增加了小于100％。在另外的实施方式中，在250℃下烘烤120分钟的时间段后，黄度指数增加了小于200％。
在进一步的实施方式中，可以由聚碳酸酯组合物模制制品。在其他实施方式中，制品是机动车内部透镜(automotive inner lenses)、准直仪透镜、LED透镜或光导。
下面更具体地描述本公开的这些和其他非限制性方面。
附图说明
以下是附图的简要说明，给出附图是出于示出本文所公开的示例性实施方式的目的而不是为了限制其的目的。
图1是YI(黄度指数)与以下混合物的ppm浓度的图：(1)酚类抗氧化剂1076(AO1076)，(2)亚磷酸酯Irgaphos 168(I-168)，(3)二亚磷酸酯Doverphos S-9228(DS-9228)，(4)I-168和AO1076的组合，以及(5)DS-9228和AO1076的组合。
图2是YI(黄度指数)与以下混合物的ppm浓度的图：(1)酚类抗氧化剂Hostanox O3(AO Htx O3)，(2)亚磷酸酯I-168和AO Htx O3的组合，以及(3)二亚磷酸酯DS-0228和AOHtx O3的组合。
图3是通过在250℃下在盘子上烘烤聚合物30分钟、60分钟和120分钟进行的曲奇测试(cookie test)的图。测量对以下混合物的ppm浓度的YI(黄度指数)：(1)75ppm酚类抗氧化剂Songnox 1790(AO 1790)，(2)400ppm的亚磷酸酯I-168和75ppm的酚AO 1790的组合，(3)400ppm的亚磷酸酯I-168和150ppm的酚AO 1790的组合，以及(4)400ppm二亚磷酸酯DS-9228和75ppm酚AO 1790的组合。
图4是比较亚磷酸酯(I-168)或二磷酸酯(DS-9228)与不同酚类抗氧化剂(AO)的多种组合的YI(黄度指数)的图。测量对以下的ppm浓度的YI：(1)400ppm亚磷酸酯I-168和300ppm酚AO 1076，(2)400ppm亚磷酸酯I-168和300ppm酚Hx 03，(3)400ppm二亚磷酸酯DS-9228和300ppm酚AO1076，(4)400ppm二磷酸酯DS-9228和300ppm酚AO Hx 03，(0)没有添加苯酚或亚磷酸酯的对照，(5)700ppm亚磷酸酯I-168，(6)700ppm二亚磷酸酯DS-9228，(7)700ppm酚AO 1076，和(8)700ppm酚AO Hx 03。
具体实施方式
通过参考以下所希望的实施方式和其中包含的实施例的详细描述可以更容易地理解本公开。在以下说明书和所附的权利要求中，将提及多个术语，这些术语应限定为具有以下含义。
除非上下文另外清楚地指明，否则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示物。
如说明书和权利要求中所使用的，术语“包含”可以包括实施方式“由……组成”和“基本上由……组成”。
在本申请的说明书和权利要求中的数值，特别当它们与聚合物或聚合物组合物相关时，其反映用于可包含不同特性的单独聚合物的组合物的平均值。此外，除非有相反的指示，否则应当将该数值理解为包含当减小至相同数量的有效数字时相同的数值，和与所述值相差小于确定该值的本申请中描述类型的常规测量技术的实验误差的数值。
本文所公开的所有范围包括所述端点并且是独立地可组合的(例如，“2克至10克”的范围包括端点2克和10克以及所有中间值)。
如本文所使用的，近似语言可以应用于修饰任何定量表述，该定量表述可以变化而不会导致其所涉及的基本功能上的变化。因此，通过诸如“约”和“基本上”的一种或多种术语修饰的值可以不限于指定的精确值。也应当认为修饰语“约”是公开由两个端点的绝对值限定的范围。例如，表达“约2至约4”也公开了范围“2至4”。
应当注意的是，重量百分数或“wt％”是基于聚合组合物的总重量。
使用标准命名法描述化合物。例如，应当理解的是未由任何指定基团取代的任何位置具有由指定键或氢原子填充的化合价。使用并不在两个字母或符号之间的短线(“-”)来指示取代基的连接点。例如，醛基-CHO是经由羰基基团的碳连接的。
术语“脂肪族”是指不是环状的并且具有至少一价化合价的原子的线性或支化排列。将脂肪族基团限定为包含至少一个碳原子。原子排列可以在骨架中包含杂原子诸如氮、硫、硅、硒和氧，或可以仅由碳和氢构成。脂肪族基团可以是取代的或未取代的。示例性的脂肪族基团包括但不限于甲基、乙基、异丙基、异丁基、羟基甲基(-CH2OH)、巯基甲基(-CH2SH)、甲氧基、甲氧基羰基(CH3OCO-)、硝基甲基(-CH2NO2)和硫代羰基。
术语“烷基”是指仅由碳和氢构成的原子的线性或支化排列。原子排列可以包含单键、双键或三键(通常称为烷烃、烯烃或炔烃)。烷基可以是取代的(即替代了一个或多个氢原子)或未取代的。示例性的烷基包括但不限于甲基、乙基和异丙基。应当注意的是，烷基是脂肪族的子集。
术语“芳香族”是指具有至少一价化合价并且包含至少一个芳香族基团的原子排列。原子排列可以包含杂原子诸如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以仅由碳和氢构成。芳香族基团是未取代的。示例性的芳香族基团可以包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基和联苯基。
术语“芳基”是指全部由碳原子和氢原子构成的芳香族基团。当与碳原子数的数值范围结合描述芳基时，不应将其解释为包含取代的芳香族基团。例如，应当将短语“包含6至10个碳原子的芳基”解释为仅指苯基(6个碳原子)或萘基(10个碳原子)，并且不应当解释为包括甲基苯基(7个碳原子)。应当注意的是，芳基是芳香族的子集。
术语“脂环族”指环状的但不是芳香族的原子排列。环脂族基团可以在环中包含杂原子诸如氮、硫、硒、硅和氧，或可以仅由碳和氢构成。脂环族基团可以包含一个或多个非环状组分。例如，环己基甲基(C6H11CH2-)是脂环族官能团，其包含环己基环(环状而非芳香族的原子排列)和亚甲基(非环组分)。脂环族基团可以是取代或未取代的。示例性的脂环族基团包括但不限于环丙基、环丁基、1,1,4,4-四甲基环丁基、哌啶基和2,2,6,6-四甲基哌啶基。
术语“环烷基”指环状但不是芳香族的并且仅由碳和氢构成的原子排列。环烷基基团可以是取代的或未取代的。应当注意的是，环烷基是脂环族的子集。
在以上的限定中，术语“取代的”是指诸如烷基、卤素、-OH、-CN、-NO2、-COOH等的另一种官能团取代指定基团上的至少一个氢原子。
术语“全氟烷基”是指线性或支化的原子排列，其仅由碳和氟构成。
术语“室温”是指23℃的温度。
根据ASTM D1925测量“黄度指数”(YI)。使用CIELAB颜色空间进行测量颜色的这种方法。该颜色空间使用三种维度，L*、a*和b*。L*是亮度或L值，并且可以用于测量透过聚碳酸酯树脂的光的量。L*值在0(黑色)至100(漫射白色)的范围内。维度a*是紫红色(正值)和绿色(负值)之间的颜色的量度。维度b*是黄色(正值)和蓝色(负值)之间的颜色的量度，并且也可以称作测量颜色的蓝度或称作b值。使用400纳米(nm)和700nm之间的波长在厚度为2.5毫米(mm)或5.0mm的板上测量吸收光谱。
本公开的聚碳酸酯组合物具有低黄度(低颜色)和长寿命稳定性的组合。本公开的聚碳酸酯组合物包含(A)通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；(B)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；和可选的(C)酚类抗氧化剂。出人意料地发现稳定剂和抗氧化剂的某种组合产生颜色稳定性高和聚碳酸酯降解方面寿命长的聚碳酸酯组合物。
本公开的聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯聚合物(A)。如本文所使用的，术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物：
其中，基团R1总数的至少约60％是芳香族有机基团，并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族基团。不将酯单元(-COO-)认为是碳酸酯单元，并且不将碳酸酯单元认为是酯单元。在一个实施方式中，每个R1是芳香族有机基团，例如，式(2)的基团：
-A1-Y1-A2- (2)
其中，每个A1和A2是单环二价的芳基基团，并且Y1是具有用于将A1和A2分隔的一个或两个原子的桥连基团。在一个示例性的实施方式中，一个原子分隔A1和A2。这种类型的基团的示例性的非限制性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环已叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基和金刚烷叉基。桥连基团Y1可以是烃基或饱和烃基，诸如亚甲基、环己叉基或异丙叉基。
可以通过具有式HO-R1-OH的二羟基化合物的反应来生产聚碳酸酯，其中R1如以上所限定。合适的二羟基化合物包括式(3)的那些：
HO-A1-Y1-A2-OH (3)
其中，Y1、A1和A2如上所述。还包含的是通式(4)的双酚化合物：
其中，Ra和Rb各自代表卤素原子或单价烃基并且可以相同或不同；p和q各自独立地是0至4的整数；以及Xa代表式(5)的一种基团：
其中，Rc和Rd各自独立地代表氢原子或单价线性或环状烃基，并且Re是二价的烃基。
可以将多种类型的双酚化合物用于制备聚碳酸酯；然而，该化合物必须能够在熔融聚合条件下使用。式(3)代表的双酚包括以下中的一种或多种：1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷和2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(“PPPBP”)。
在其他实施方式中，可以在聚碳酸酯的熔融聚合过程中添加支化剂。这些支化剂包括含有选自以下中的至少三个官能团的多官能有机化合物：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和上述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯(trimellitic trichloride)、三-对羟基苯基乙烷(THPE)、靛红-双酚、三-苯酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。可以以约0.05wt％至约2.0wt％的水平添加支化剂。
本文所使用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”进一步包括聚碳酸酯与包含碳酸酯链单元的其他共聚物的共混物。示例性的共聚物是聚酯碳酸酯，也称为共聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的重复碳酸酯链单元之外，这种共聚物进一步包含式(6)的重复单元：
其中，D是衍生自二羟基化合物的二价基团，并且可以是例如C2-10亚烷基基团、C6-20脂环族基团、C6-20芳香族基团或其中亚烷基含2至约6个碳原子(具体是2、3或4个碳原子)的聚氧化烯基团(polyoxyalkylene radical)；并且T是衍生自二羧酸的二价基团，并且可以是例如C2-10亚烷基基团、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳香族基团或C6-20芳香族基团。在其他实施方式中，含有C4-C36亚烷基基团的二羧酸可以用于形成式(6)的共聚物。这种亚烷基基团的实例包括己二酸、癸二酸或十二酸。
在一个实施方式中，D是C2-6亚烷基基团。在另一个实施方式中，D衍生自式(7)的芳香族二羟基化合物：
其中，每个Rk独立地是C1-10烃基，并且n是0至4。卤素经常是溴。可由式(7)代表的化合物的实例包括间苯二酚、取代的间苯二酚化合物，诸如5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚等；儿茶酚；对苯二酚；取代的对苯二酚，诸如2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚等；或包含上述化合物中的至少一种的组合。
可以用于制备聚酯的芳香族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯甲酸和包含上述酸中的至少一种的混合物。包含稠环的酸也可以存在于诸如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸中。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或它们的混合物。
在其他实施方式中，可以使用聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。合适的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)、(聚对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)和包含上述聚酯中的至少一种的组合。
包含对苯二甲酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基团的共聚物也可以是有用的。有用的酯单元可以包括不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元，其可以作为独立单元或作为聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的嵌段存在于聚合物链中。这类共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，缩写为PETG，其中该聚合物包含大于或等于50mol％的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，并且缩写为PCTG，其中该聚合物包含大于50mol％的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
聚(亚环烷基二酯)还可以包括聚(环己烷二羧酸亚烷基酯)。其中，具体的实例是聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD)，具有式(8)的重复单元：
其中，如使用式(6)所描述的，R2是衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲基，并且T是衍生自环己烷二羧酸酯的环己烷环或其化学等价物，并且可以包括顺式-异构体、反式-异构体或包含上述异构体中的至少一种的组合。
还包括在短语“聚碳酸酯聚合物”中的是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。这些共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含以上所描述的式(1)的重复结构单元，例如，其中R1如以上所描述的是式(2)。这些单元可以衍生自如以上所描述的式(3)的二羟基化合物的反应。
聚二有机硅氧烷嵌段包含式(9)的重复结构单元(在本文中有时称为‘硅氧烷’)：
其中，每次出现的R相同或不同，并且是C1-13单价的有机基团。例如，R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。上述R基团的组合可以用于相同的共聚物。一般，D的平均值可以为2至约1000、具体地约2至约500、更具体地约5至约200、以及更具体地约10至约75。在D是较小值，例如，小于约40时，可能希望的是使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，当D是较大值，例如大于约40时，可能需要使用相对较少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。应当注意的是，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的硅氧烷嵌段具有链长分布，并且D是平均值。
在一个实施方式中，通过式(10)中的重复结构单元提供了聚二有机硅氧烷嵌段：
其中，D如以上所限定；每个R可以相同或不同并且如以上所限定；并且Ar可以相同或不同，并且是取代或未取代的C6-C30亚芳基基团，其中，键直接结合至芳香族部分。式(10)中的合适的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如以上式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。还可以使用包含上述二羟基亚芳基化合物中的至少一种的组合。
这种单元可以衍生自以下式(11)的对应二羟基化合物：
其中，Ar和D如上所述。该式的化合物可以在相转移条件下通过二羟基亚芳基化合物与例如α,ω-双乙酰氧基聚二有机硅氧烷的反应得到。
在另一个实施方式中，聚二有机硅氧烷嵌段包含式(12)的重复结构单元：
其中，R和D如以上所限定。式(12)中的R2是二价的C2-C8脂肪族基团。式(12)中的每个M可以相同或不同，并且可以是氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，其中，每个n独立地是0、1、2、3或4。
在一个实施方式中，M是诸如甲基、乙基或丙基的烷基，诸如甲氧基、乙氧基或丙氧基的烷氧基，或诸如苯基、或甲苯基的芳基；R2是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团；并且R是C1-8烷基，卤代烷基诸如三氟丙基、氰基烷基、或诸如苯基或甲苯基的芳基。在另一个实施方式中，R是甲基，或甲基和苯基的混合物。在又一个实施方式中，M是甲氧基，n是1，R2是二价C1-C3脂肪族基团，并且R是甲基。
这些单元可以衍生自对应的二羟基聚二有机硅氧烷(13)：
其中，R、D、M、R2和n如上所述。
可以通过在式(14)的硅氧烷氢化物和脂肪族的不饱和一元酚之间进行铂催化的加成来制备这种二羟基聚硅氧烷，
其中，R和D是如之前所限定的。合适的脂肪族不饱和一元酚包括例如丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。还可以使用包含上述中的至少一种的混合物。
硅氧烷嵌段可以由大于零至约25wt％的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物组成，包括4wt％至约25wt％，约4wt％至约10wt％，或约15wt％至约25wt％，或约6wt％至约20wt％。聚碳酸酯嵌段可以由约75wt％至小于100wt％的嵌段共聚物组成，包括约75wt％至约85wt％。具体考虑的是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物是二嵌段共聚物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的重均分子量可以为约28,000至约32,000。一般，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的量足以使整体的聚碳酸酯共混物包含约2wt％至约5wt％的硅氧烷。例如，如果聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包含20wt％的硅氧烷，那么共混物可以包含约14至约24wt％的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
聚碳酸酯(A)一般包含封端剂。封端剂可以是诸如叔丁基苯酚(TBP)或对枯基苯酚(PCP)的苯酚或本领域已知的其他类似化合物。
在本公开的具体实施方式中，聚碳酸酯聚合物(A)衍生自具有式(I)的结构的二羟基化合物：
其中，R1至R8各自独立地选自氢、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基和C6-C20芳基；并且A选自单键、-O-、-S-、-SO2-、C1-C12烷基、C6-C20芳香族和C6-C20脂环族。
在具体的实施方式中，式(I)的二羟基化合物是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚A或BPA)。式(I)的其他示例性化合物包括：2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷；1,1-双(4-羟基苯基)环己烷；4,4'二羟基-1,1-联苯；4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-联苯；4,4'-二羟基-3,3'-二辛基-1,1-联苯；4,4'-二羟基二苯醚；4,4'-二羟基二苯基硫醚；和1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯。
在更具体的实施方式中，聚碳酸酯聚合物(A)是由熔融方法生产的双酚A均聚物。根据聚碳酸酯标准基于GPC，聚碳酸酯聚合物的重均分子量(Mw)可以为约15,000至约70,000道尔顿，包括约15,000至约22,000道尔顿的范围。
在其他实施方式中，组合物可以包含线性和支化聚碳酸酯树脂，然而，至少一种树脂必须衍生自熔融聚碳酸酯方法。
在本公开的一些实施方式中，聚碳酸酯组合物包含两种或更多种聚碳酸酯聚合物，即第一聚碳酸酯聚合物(A1)和第二聚碳酸酯聚合物(A2)。两种聚碳酸酯聚合物可以含有相同或不同的单体。在一个实施方式中，第一聚碳酸酯聚合物具有大于第一聚碳酸酯聚合物的重均分子量。
通过熔融聚合制备本公开的聚碳酸酯(A)。聚碳酸酯的熔融聚合是本领域众所周知的并且可以在没有过度实验的情况下进行。一般，在熔融聚合方法中，可以在混合器、双螺杆挤出机等中，在存在酯交换催化剂的情况下，通过使处于熔融状态的一种或多种二羟基反应物和二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯)共反应形成均匀分散体来制备聚碳酸酯。通过蒸馏从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并且作为熔融残留分离聚合物。
在进一步的实施方式中，添加淬火剂来实现通过熔融聚合方法生产的聚碳酸酯的颜色稳定性。淬火剂抑制可以存在于聚碳酸酯中的任何残留催化剂的活性并减少聚碳酸酯的降解。可以在聚碳酸酯的反应完成后添加淬火剂，或可以在使反应混合物经受高温和高真空来除去副产物苯酚、未反应的单体和短低聚物之前将其添加至中间体聚碳酸酯。优选地，淬火剂提供了透明/半透明和无色产物。
淬火剂可以包括有时用作稳定剂的材料。合适的淬火剂可以包含具有至少一个氨基和至少一个酸基或酸酯基的分子。酸/酸酯基可以是路易斯酸、布朗斯台德酸(Bronstedacid)或强酸的酯。氨基可以是伯、仲、叔或季铵。这种分子的实例包括N-(2-羟基乙基)哌嗪-N'-3-丙磺酸；1,4-哌嗪双(乙磺酸)；和5-二甲基氨基-1-萘磺酸。其他合适的淬火剂可以包括磺酸酯，诸如甲苯磺酸正丁基酯；苯酸酐、苯甲酸、三乙基邻乙酸酯、对甲苯磺酸；布朗斯台德酸、路易斯酸和强酸的酯。
合适的布朗斯台德酸化合物的实例包括磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、硼酸、氢氯酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、丁二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗坏血酸、天冬氨酸、苯甲酸、苯酸酐、甲酸、乙酸、柠檬酸、谷氨酸、水杨酸、烟酸、富马酸、马来酸、草酸、苯亚磺酸、甲苯亚磺酸、和磺酸诸如苯磺酸、对-甲苯磺酸、三氟甲磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯和丙烯酸甲酯磺化的苯乙烯共聚物。
合适的强酸的酯的实例包括化合物诸如磺酸二甲酯，邻乙酸三乙酯，磺酸二乙酯，对甲苯磺酸的甲基、乙基、丁基、辛基或苯基酯，以及苯磺酸的甲基、乙基、丁基、辛基或苯基酯。
其他合适的酯交换淬火剂包括酸式磷酸盐、酸性亚磷酸酯、亚磷酸烷基酯、亚磷酸芳酯、混合的亚磷酸酯；单和二氢膦酸酯及它们的金属盐；和焦磷酸酯和它们的金属盐。酸式磷酸盐包括磷酸二氢钠、磷酸一锌、磷酸氢钾、磷酸二氢钙等。其他实例包括磷酸、过渡金属磷酸盐、磷酸锌、磷酸一锌、磷酸钙、磷酸和亚磷酸。
可以将淬火剂用在粉末载体或非粉末载体中，诸如包含淬火剂的液态载体或固态颗粒。示例性的液态载体可以包括碳酸亚丙酯、苯甲醚、甲苯、熔融的四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)和单硬脂酸甘油酯(GMS)。
基于聚碳酸酯的总重量，可以以约0.05ppm至约100ppm的量采用催化剂淬火剂。在该范围内，优选的是催化剂淬火剂的用量是小于或等于约50ppm，更优选小于或等于约10ppm。还在这个范围内，优选的是催化剂淬火剂的用量大于或等于约0.1ppm，更优选大于或等于约0.5ppm。
通过熔融聚合制备的聚碳酸酯经常包含弗里斯产物。弗里斯重排是在使用熔融方法制备聚碳酸酯的过程中发生的不希望的副反应。一般，当碳酸芳酯基团重排变为羟基取代的水杨酸苯酯(phenyl salicylate ester)时，发生弗里斯重排。羟基基团然后可以经历聚合，并用作聚碳酸酯的支化点，其影响聚碳酸酯的流动性和其他性质。尽管聚碳酸酯中可以容许有低水平的弗里斯产物，但是高水平的存在一般是不希望的，因为其导致熔融性能、颜色和机械性质改变，并可以导致树脂随时间变暗。可以通过水解以产生单体单元，随后醇解所有包含弗里斯的单元以及随后的高效液相色谱法(HPLC)测量，测量基于聚碳酸酯的质量百分比的总弗里斯产物含量来计算弗里斯产物水平。通过核磁共振(NMR)测量支化与非支化弗里斯的摩尔比。因此支化的弗里斯产物的含量是总的弗里斯产物乘以该摩尔比。
本公开的聚碳酸酯组合物还包含季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂(B)。这些稳定剂具有式(A)的结构：
其中，Ra和Rb是芳基烷基或芳基烷基芳基。
术语“芳基烷基”是指被至少一个烷基基团取代的芳基基团。芳基烷基基团的实例是叔丁基-苯基、-C6H5-C(CH3)3。
术语“芳基烷基芳基”是指被至少一个烷基基团取代的芳基基团，所述烷基基团本身被至少一个芳基基团取代。芳基烷基芳基基团的实例是2,4-二枯基苯基。
在更特定的实施方式中，稳定剂的熔点大于200℃。这些稳定剂适用于熔融聚合方法。示例性的季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂是双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，
CAS#154862-43-8，其作为DOVERPHOS S-9228商业提供，并且其最低熔点为225℃。相对于聚碳酸酯聚合物(A)，可以以25ppm至1000ppm(质量分数)，包括200ppm至1000ppm，或200至700ppm，或400ppm至700ppm的量在组合物中使用季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂。
本公开的聚碳酸酯组合物还可以包含抗氧化剂(C)，其是酚类抗氧化剂。酚类抗氧化剂可以包含任何数目的酚基团，例如一个、两个、三个或四个酚基团。通常，酚类抗氧剂是受阻酚。合适的抗氧化剂的实例包括表A中所列的那些：
表A.
当存在时，相对于聚碳酸酯聚合物(A)，可以以50ppm至1000ppm(质量分数)，包括75ppm至700ppm的量将抗氧化剂用在组合物中。在具体的实施方式中，仅选自表A所示的列表中的一种抗氧化剂存在于聚碳酸酯组合物中。季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂与抗氧化剂的重量比可以是1:1至6:1。
在一些希望的实施方式中，本公开的聚碳酸酯组合物还可以包含另一种亚磷酸酯抗氧化剂(D)，其不同于季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂(B)。在更特定的实施方式中，该第二另外的亚磷酸酯抗氧化剂(D)不是季戊四醇二亚磷酸酯。示例性的亚磷酸酯抗氧化剂包括例如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(例如，“IRGAFOS 168”或“I-168”)、磷酸三苯酯、双-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯和三-(混合的单和二-壬基苯基)亚磷酸酯。相对于聚碳酸酯聚合物(A)，可以以25ppm至1000ppm(质量分数)，包括200ppm至1000ppm或75ppm至700ppm的量将亚磷酸酯抗氧化剂(D)用在组合物中。
在特定的实施方式中，设想聚碳酸酯组合物将包含聚碳酸酯聚合物(A)、季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂(B)和亚磷酸酯抗氧化剂(D)，但不必须包含酚类抗氧化剂(C)。其他设想的实施方式包含聚碳酸酯聚合物(A)、季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂(B)、酚类抗氧化剂(C)和亚磷酸酯抗氧化剂(D)。
还可以使用通常引入到这类聚碳酸酯共混物中的其它添加剂，条件是选择添加剂而不会显著不利地影响所希望的聚碳酸酯的性质。可以使用添加剂的组合。可以在混合组分形成组合物的过程中的合适时间混合这种添加剂。在实施方式中，一种或多种添加剂选自以下中的至少一种：脱模剂、γ-稳定剂和抗滴落剂。
通过熔融方法生产的聚碳酸酯可以具有当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率(MVR)。封端百分比可以是65％至90％。弗里斯含量可以在200ppm至2750ppm的范围内，包括300ppm至1000ppm。
本公开的聚碳酸酯组合物具有根据ASTM D1925的黄度指数(YI)在2.5mm厚的板上测量的低黄度。在实施方式中，聚碳酸酯组合物具有3.0或更小的YI，包括2.5或更小的YI或2.0或更小的YI。
在一些实施方式中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，组合物的黄度指数保持低于10。在其他实施方式中，其中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，组合物的黄度指数增加小于100％。在又其他实施方式中，其中，在250℃下烘烤120分钟的时间段后，组合物的黄度指数增加小于200％。
本公开的聚碳酸酯组合物具有根据ASTM D1003在2.5mm厚的板上测量的光透射。在实施方式中，聚碳酸酯组合物具有90％或更大，包括95％或更大的光透射(％LT)。
本公开的聚碳酸酯组合物可以具有这些性质(MVR、封端百分比、弗里斯、YI、％LT)的任意组合和针对这些性质列出的值的任意组合。应当注意的是，所述性质中的一些是使用由聚碳酸酯组合物制成的制品测量的；然而，出于方便参考的目的将这些性质描述为属于聚碳酸酯组合物。
本公开的聚碳酸酯组合物可以模制成颗粒。该组合物可以通过已知方法，诸如注塑、包覆成型(overmolding)、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型来模制、泡沫化或挤出成多种结构或制品。
提供以下实施例来说明本公开的聚碳酸酯组合物。实施例仅是说明性的，并非旨在将本公开内容限制于在其中阐述的材料、条件或过程参数。
实施例
方法
表1列出了在以下实施例中使用的成分的名称和描述。
表1.
通过多个步骤制备样品，所述步骤包括(A)挤出、(B)干燥、(C)注塑、(D)热老化和(E)颜色测量。来自几个实验操作的详细的化合物制剂分别在实施例1、2、3和4中示出。由这些化合物得到的对应YI分别在图1、2、3和4中示出。表2-6列出了以ppm为单位使用的稳定剂和抗氧化剂的量。
使用直径为26mm的Coperion挤出机ZSK26M同向旋转双螺杆挤出样品。螺杆速度设定为300rpm。通过4K-Tron进料器(两个单螺杆、双螺杆和盘，所有都是重量性的)将样品进料至挤出机。将区中的料筒温度设定为260/270/280/290/300/300/300℃，模具(die)温度为290℃。
接下来使用Langbein Amboss粒料干燥器(型号WTS20 3B)在大约120℃的温度下干燥挤出的组分2小时。
接下来使用Engel Victory 120通过120MT的夹紧力和最大注射体积200cm3的40mm直径的注射螺杆在没有柱(无拉杆(Tie-bar-less))的情况下将干燥的挤出组分模制。注塑在290/300/300℃的温度与290℃的喷嘴温度下进行。注射速度是0.368米/秒。支撑压力是28.4巴(10秒)。模制温度大约是90℃。冷却时间大约是20秒。
热老化注塑的2.5mm颜色板。将它们放置在120℃的空气环流炉中一段延长时间。板在此处停留高达2000小时并在100、300、500、1000、1500和2000小时后测量颜色。
由2.5mm或5.0mm色板在400nm和700nm之间的吸收光谱计算色值(L*、a*、b*和YI)。以透射模式(transmission mode)并排除UV在XRITE颜色i7装置上测量光谱。已经根据ASTMD1925方法计算了该报告中使用的YI(黄度指数)值。
使用Byk Gardner Dual Hazeguard在2.5mm色板上测量光透射和雾度。根据ASTMD1003方法测量光透射和雾度。
从以下实施例3、4、5和6看出，观察到通常Doverphos 9228与Irgafos 168相比对板的YI具有降低的影响。当亚磷酸酯与主要的酚AO组合时，该效果也是显著的，并且得到的板YI再次较低。
实施例1
参考表2和图1，以示出量制成包含PC102和亚磷酸酯稳定剂以及DS-9228的以下组合的板。与仅使用I-168或A1076相比，Doverphos-9228二亚磷酸酯稳定剂的存在导致YI显著降低。此外，如(4)和(5)中所示，与AO 1076组合的Doverphos-9228出人意料地将YI比当使用I-168稳定剂时降低得多。
表2.
I-168 DS-9228 AO 1076
1 300
2 400
3 400
4 400 200
5 400 200
实施例2
参考表3和图2，DS-9228和AO HTXO3的组合具有稍微大于2.5的黄度指数(YI)，而I-168和AO HTXO3的组合具有稍微小于4.5的YI。使用DS-9228二亚磷酸酯稳定剂代替单亚磷酸酯I-168使YI相对改善接近100％。
表3.
I-168 DS-9228 AO HTXO3
1 400 300
2 400 300
3 300
实施例3
参考表4和图3，聚碳酸酯组合物经历了曲奇测试。曲奇测试是简单的热老化测试，其中，聚碳酸酯组合物放置在用于曲奇烘烤的铝烘烤盘子中。将盘子放置在250℃温度的烘箱中。盘子底部的熔融聚碳酸酯组合物最终形成圆形板，并以具体时间段测量该板的黄度指数。30、60和120分钟后通过YI变化程度测量聚合物(缺乏颜色稳定性)的颜色劣化。
从图3看出，30、60和120分钟后在YI等级和YI增加速率上，包含DS-9228亚磷酸酯稳定剂的组合(4)优于所有其他测试的组合(1-3)。组合4的YI增加速率在60和120分钟之间看起来变慢，而至少对于组合(1)和(2)，YI增加速率在30、60和120分钟之间看起来是稳定的。
表4.
I-168 DS-9228 AO 1790
1 75
2 400 75
3 400 150
4 400 75
实施例4
参考表5和图4，使用了稳定剂和抗氧化剂的许多不同组合和变化量。包含Doverphos DS-9228二亚磷酸酯稳定剂与300pm酚类抗氧化剂的组合相对于包含I-168单亚磷酸酯稳定剂的组合改善了YI。该改善在YI等级上几乎是整个单位(entire unit)。从图4看出，通过仅使用DS-9228稳定剂实现了最小的YI值(低于2.0)。
表5.
I-168 DS-9228 AO1076 HXO3
0
1 400 300
2 400 300
3 400 300
4 400 300
5 700
6 700
7 700
8 700
以下阐述的是聚碳酸酯组合物及包含其的制品的一些实施方式。
实施方式1：一种聚碳酸酯组合物，包含：通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；和季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；其中，所述组合物具有当根据ASTM D1925在2.5mm厚度测量时的3或更小的黄度指数(YI)、当根据ASTM D1003在2.5mm厚度测量时的90％或更大的光透射；当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率；65％至90％的封端百分比；和200ppm至2750ppm的弗里斯含量。
实施方式2：一种聚碳酸酯组合物，包含：通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；和季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂。
实施方式3：一种聚碳酸酯组合物，包含：通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；和200-700ppm的双(2,4-二枯基)季戊四醇二亚磷酸酯；其中，所述组合物具有当根据ASTMD1925在2.5mm厚度测量时的3或更小的黄度指数(YI)；当根据ASTM D1003在2.5mm厚度测量时的90％或更大的光透射；当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率；65％至90％的封端百分比；和可选的200ppm至2750ppm的弗里斯含量。
实施方式4：根据实施方式1-3中任一项的组合物，进一步包含酚类抗氧化剂。
实施方式5：根据实施方式4的组合物，其中，酚类抗氧化剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮或双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-二醇酯。
实施方式6：根据实施方式4的组合物，其中，酚类抗氧化剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-二醇酯或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式7：根据实施方式4-6中任一项的组合物，包含50ppm至1000ppm的酚类抗氧化剂。
实施方式8：根据实施方式4-7中任一项的组合物，其中，季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂与酚类抗氧化剂的重量比是1至6。
实施方式9：根据实施方式1-8中任一项的组合物，其中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，黄度指数保持低于10。
实施方式10：根据实施方式1-9中任一项的组合物，其中，在250℃下烘烤60分钟的时间段后，黄度指数增加小于100％。
实施方式11：根据实施方式1-10中任一项的组合物，其中，在250℃下烘烤120分钟的时间段后，黄度指数增加小于200％。
实施方式12：根据实施方式1-11中任一项的组合物，其中，用于形成聚碳酸酯聚合物的熔融方法包括添加淬火剂。
实施方式13：根据实施方式12的组合物，其中，基于聚碳酸酯的总重量，添加的淬火剂的量是约0.05ppm至约100ppm。
实施方式14：根据实施方式12-13中任一项的组合物，其中，将淬火剂与载体一起添加至聚碳酸酯中。
实施方式15：根据实施方式12-14中任一项的组合物，其中，将淬火剂添加至形成聚碳酸酯之后的过程。
实施方式16：根据实施方式1-15中任一项的组合物，进一步包含不同于季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂的亚磷酸酯抗氧化剂。
实施方式17：根据实施方式1-16中任一项的组合物，其中，季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂是双(2,4-二枯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
实施方式18：根据实施方式1-17中任一项的组合物，其中，组合物具有2.5或更小的YI。
实施方式19：根据实施方式1-18中任一项的组合物，其中，弗里斯含量是300ppm至1000ppm。
实施方式20：根据实施方式1-19中任一项的组合物，包含25ppm至1000ppm的季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂。
实施方式21：一种由实施方式1-20中任一项的聚碳酸酯组合物模制的制品。
实施方式22：根据实施方式21的制品，其中，制品是机动车内部透镜、准直仪透镜、LED透镜或光导。
已经参考示例性实施方式描述了本公开。显然，当阅读并且理解前述详细描述时，其他人可进行修改和变化。所希望的是本公开内容应解释为包含所有这样的修改和变化，只要它们在所附权利要求或其等同物的范围之内。

Claims (15)

1.一种聚碳酸酯组合物，包含：
通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；以及
稳定剂，所述稳定剂包含双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；
其中，所述组合物具有当根据ASTM D1925在2.5mm厚度测量时的3或更小的黄度指数、当根据ASTM D1003在2.5mm厚度测量时的90％或更大的光透射、当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率、65％至90％的封端百分比、以及200ppm至2750ppm的弗里斯含量；
其中，通过水解所述聚碳酸酯聚合物，然后醇解，并且随后使用高效液相色谱法分析来测量基于所述聚碳酸酯聚合物的质量百分比的总弗里斯产物含量，计算所述弗里斯含量，并且通过核磁共振来测量支化与非支化弗里斯产物的摩尔比，并且所述弗里斯含量是所述总弗里斯产物含量乘以所述摩尔比，
其中，在所述组合物中存在的所有聚碳酸酯聚合物通过熔融方法形成。
2.一种聚碳酸酯组合物，包含：
通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；以及
200-700ppm的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；
其中，所述组合物具有当根据ASTM D1925在2.5mm厚度测量时的3或更小的黄度指数、当根据ASTM D1003在2.5mm厚度测量时的90％或更大的光透射、当根据ASTM D1238测量时的3至56cc/10min的熔体体积速率、65％至90％的封端百分比，
其中，在所述组合物中存在的所有聚碳酸酯聚合物通过熔融方法形成。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，进一步包含酚类抗氧化剂。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述酚类抗氧化剂是3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮或双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-二醇酯。
5.根据权利要求3所述的组合物，包含50ppm至1000ppm的所述酚类抗氧化剂。
6.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂与所述酚类抗氧化剂的重量比是1至6。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，包含25ppm至1000ppm的所述双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中，在250℃烘烤60分钟的时间段后，所述黄度指数保持低于10。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中，在250℃烘烤60分钟的时间段后，所述黄度指数增加了小于100％。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中，在250℃烘烤120分钟的时间段后，所述黄度指数增加了小于200％。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中，用于形成所述聚碳酸酯聚合物的所述熔融方法包括添加淬火剂来抑制所述聚碳酸酯聚合物中的残留催化剂的活性。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中，基于所述聚碳酸酯聚合物的总重量，添加的所述淬火剂的量是0.05ppm至100ppm。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中，将所述淬火剂与载体一起添加至所述聚碳酸酯聚合物，和/或其中，将所述淬火剂添加至所述聚碳酸酯聚合物形成之后的过程。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，进一步包含不同于所述双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂的亚磷酸酯抗氧化剂。
15.一种由根据权利要求1-2中任一项所述的聚碳酸酯组合物模制的制品，并且其中，所述制品是机动车内部透镜、准直仪透镜、LED透镜或光导。
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