CN105567061B - 一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆及其制备方法,其特征是:由改性聚酯树脂55~75质量份,高沸点芳烃溶剂10~15质量份,二甲苯3~9质量份,钛酸正丁酯树脂15~22质量份,异氰酸酯树脂3~7质量份,苯并噁嗪树脂8~13质量份,以及助剂0.2~1质量份的材料在60℃~70℃的温度下搅拌混合制成;固体含量为38%~45%,粘度为30℃±1℃下550cp~1650cp,耐热等级为200级。采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃。本发明产品特别适用于冰箱、压缩机等电器通用电工漆包线的制造。
Description
技术领域
本发明属于通用电工聚酯漆包线漆及其制备,涉及一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆及其制备方法。本发明苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆产品特别适用于冰箱、压缩机等电器通用电工漆包线的制造。
背景技术
现有技术中,聚酯漆包线漆的制备工艺主要有三种,一种是PET(即:聚对苯二甲酸乙二醇酯)法,采用聚酯料、边角料和无纺布等与多元醇经酯交换和酯化反应,再经缩聚形成一定交联密度的聚酯树脂,最后加溶剂调漆而成。第二种是DMT(对苯二甲酸乙二醇酯)法,采用对苯二甲酸酯与多元醇低温下先酯交换反应,再升温进行酯化反应,再经缩聚形成一定交联密度的聚酯树脂,最后加溶剂调漆而成。第三种是PTA(即:对苯二甲酸)法,采用精对苯二甲酸与多元醇进行酯化反应,再经缩聚形成一定交联密度的聚酯树脂,最后加溶剂调漆而成。PET法的原材料成本较低,但由于聚酯料、边角料和无纺布来源广泛,组成成分变化大,使得制备的漆包线漆性能波动大,且生产周期较长。PTA法和DMT法制备的漆包线漆性能比较稳定,但后者的成本相对较高且生产周期也较长。
目前国内市场上聚酯漆包线漆耐热等级大多还停留在B级(130级),而国外市场的聚酯漆包线漆已逐渐由B级向F级(155级)和H级(180级)转化,以适应市场的发展和高性能电磁线的要求,因此提高聚酯漆包线漆耐热性是市场发展的必然结果。现有提高聚酯漆包线漆的耐热性的技术路线主要是对树脂进行改性,国内外研究最多的是采用三(2-羟乙基)异氰尿酸酯改性聚酯树脂,将漆的耐热等级提高到F级;在此基础上,通过引入亚胺基团、聚酰胺酰亚胺基团或者聚海因树脂可将聚酯漆包线漆的耐热等级提高到H级,经涂制的漆膜具有良好的机械性能、电性能和耐热性能,但涂制的单一涂层漆膜的耐热冲击性能只能达到220℃/2d(参照标准GBT 4074.6-2008)不开裂,软化击穿温度达不到400℃。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足,提供一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆及其制备方法。本发明针对现有技术中聚酯漆包线漆耐热冲击性能不足,在采用PTA(对苯二甲酸)法合成改性聚酯漆包线漆的基础上,通过引入苯并噁嗪树脂和异氰酸酯树脂等原料及工艺,制备一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。采用本发明技术制备的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,具有230℃/1d(参照标准GBT 4074.6-2008)不开裂的高耐热冲击性能,软化击穿温度达到400℃以上。
本发明的内容是:一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:由改性聚酯树脂55~75质量份,高沸点芳烃溶剂10~15质量份,二甲苯3~9质量份,钛酸正丁酯树脂15~22质量份,异氰酸酯树脂3~7质量份,苯并噁嗪树脂8~13质量份,以及助剂0.2~1质量份的材料混合组成;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入(精)对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,(待反应釜A内物料搅拌均匀后)加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,(至凝胶时间为290℃±2℃下28~35s,)再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;
所述高沸点芳烃溶剂为(中国化工市场任何厂家生产的常用的)S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种以上的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在180℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s(涂4#杯),即制得钛酸正丁酯树脂,备用;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份(优选滴加的方式),(体系反应放热)升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在200℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,(待体系完全溶解后,)用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,(停止加热并继续搅拌,体系反应放热,)温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(至真空度为0.092MPa),当粘度为50℃±1℃下6960~7880cp(旋转粘度),停止加热,再加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在170℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp(旋转粘度),即制得苯并噁嗪树脂,备用;
所述助剂为(中国化工市场任何厂家生产或代理的)EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种;
所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的固体含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的试样,在200℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为38%~45%、粘度为30℃±1℃下550cp~1650cp,耐热等级为200级,采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃;
本发明的内容中:所述改性聚酯树脂的制备方法中,所述酚醛树脂为(中国化工市场任何厂家生产的常用)2126、2130酚醛树脂产品或自制中的任一种;所述三元醇为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、以及甘油中的任一种。
本发明的内容中:所述异氰酸酯树脂的制备方法中,所述异氰酸酯单体为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯中的任一种,所述胺类化合物为四甲基胺、三乙醇胺、以及三亚乙基二胺中的任一种。
本发明的内容中:所述苯并噁嗪树脂的制备方法中,所述二元胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、以及间苯二甲胺中的任一种。
本发明的另一内容是:一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,其特征是:将改性聚酯树脂55~75质量份、高沸点芳烃溶剂10~15质量份、二甲苯3~9质量份、钛酸正丁酯树脂15~22质量份、异氰酸酯树脂3~7质量份、苯并噁嗪树脂8~13质量份、以及助剂0.2~1质量份投入反应釜中,在60℃~70℃的温度下搅拌混合均匀,即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入(精)对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,(待反应釜A内物料搅拌均匀后)加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,(至凝胶时间为290℃±2℃下28~35s,)再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;
所述高沸点芳烃溶剂为(中国化工市场任何厂家生产的常用的)S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在180℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s(涂4#杯),即制得钛酸正丁酯树脂,备用;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份(优选滴加的方式),(体系反应放热)升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在200℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,(待体系完全溶解后,)用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,(停止加热并继续搅拌,体系反应放热,)温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(至真空度为0.092MPa),当粘度为50℃±1℃下6960~7880cp(旋转粘度),停止加热,再加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在170℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数,具体参考GB/T 1725-2007)为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp(旋转粘度),即制得苯并噁嗪树脂,备用;
所述助剂为(中国化工市场任何厂家生产或代理的)EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种;
所述制得的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的固体含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的试样,在200℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T1725-2007)为38%~45%、粘度为30℃±1℃下550cp~1650cp、耐热等级为200级;采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃。
本发明的另一内容中:所述改性聚酯树脂的制备方法中,所述酚醛树脂为(中国化工市场任何厂家生产的常用)2126、2130酚醛树脂产品或自制中的任一种;所述三元醇为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、以及甘油中的任一种。
本发明的另一内容中:所述异氰酸酯树脂的制备方法中,所述异氰酸酯单体为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯中的任一种,所述胺类化合物为四甲基胺、三乙醇胺、以及三亚乙基二胺中的任一种。
本发明的另一内容中:所述苯并噁嗪树脂的制备方法中,所述二元胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、以及间苯二甲胺中的任一种。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)本发明通过引入异氰酸酯树脂、苯并噁嗪树脂,采用新技术工艺制备苯并噁嗪改性聚酯聚酯漆包线漆,反应过程中放热均匀,生产过程与产品质量易控;本发明产品大幅度地提高了聚酯漆包线漆漆膜的耐热性能及机械性能,用本发明产品涂制的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃以上,突破了长期以来聚酯漆包线漆耐热冲击性能只能达到220℃/2d不开裂的技术瓶颈;
(2)采用本发明制备的苯并噁嗪树脂,具有较高的耐热性、热稳定性和机械性能,加入聚酯漆中可显著提高漆包线漆的耐热冲击性能及软化击穿温度;
(3)采用本发明制备的异氰酸酯树脂,具有较好的耐热性,加入聚酯漆中可以提高漆膜交联密度,达到改善聚酯漆包线漆耐热性能的目的;
(4)采用本发明制备的钛酸正丁酯树脂,提高了聚酯树脂的溶解能力,同时改善了聚酯漆包线漆的流平性,经涂制导线后,表面漆膜均匀,无颗粒杂质和气泡,涂线表面外观较好;
(5)本发明品制备工艺简单,容易操作,实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明,但不能理解为是对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
第一部分:苯并噁嗪树脂的制备
实施例1-1:
在反应釜D中加入22.8㎏二酚基丙烷,6.5㎏多聚甲醛(纯度96%),7.8㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入19.8㎏4,4’-二氨基二苯甲烷,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至86℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相3倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、4,4’-二氨基二苯甲烷和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为7640cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为3:1),固体含量为59.8%,粘度为2490cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
实施例1-2:
在反应釜D中加入22.8㎏二酚基丙烷,6.5㎏多聚甲醛(纯度96%),8.2㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入20㎏4,4’-二氨基二苯醚,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至83℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相1倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、4,4’-二氨基二苯醚和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为7780cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为3:2),固体含量为60.5%,粘度为2630cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
实施例1-3:
在反应釜D中加入23.5㎏二酚基丙烷,7.2㎏多聚甲醛(纯度96%),8.8㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入11.5㎏间苯二胺,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至92℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相3倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、间苯二胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为6960cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为2:1),固体含量为60.3%,粘度为2410cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
实施例1-4:
在反应釜D中加入23.5㎏二酚基丙烷,6.5㎏多聚甲醛(纯度96%),8.5㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5㎏对苯二胺,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至91℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相4倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、对苯二胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为7240cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为7:2),固体含量为59.7%,粘度为2370cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
实施例1-5:
在反应釜D中加入22.4㎏二酚基丙烷,7.8㎏多聚甲醛(纯度96%),9.4㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入14.4㎏间苯二甲胺,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至87℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相1倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、间苯二甲胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为7430cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为4:1),固体含量为60.3%,粘度为2520cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
实施例1-6:
在反应釜D中加入22.8㎏二酚基丙烷,7.2㎏多聚甲醛(纯度96%),9.0㎏水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,待体系完全溶解后,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入21㎏4,4’-二氨基二苯甲烷,停止加热并继续搅拌,体系反应放热,温度升至94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,再加入余下有机相2倍体积的温度为60℃~70℃的热水搅拌3-5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、4,4’-二氨基二苯甲烷和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(真空度为0.092MPa),粘度为7880cp(50℃±1℃,旋转粘度),停止加热,再加入适量甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为5:1),固体含量为59.5%,粘度为2350cp(30℃±1℃),即得苯并噁嗪树脂,备用。
第二部分:异氰酸酯树脂的制备
实施例2-1:
在反应釜C中加入二苯甲烷二异氰酸酯30㎏,升温至60℃,开启搅拌,滴加苯酚12㎏,体系反应放热升温至86℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入四甲基胺0.2㎏,体系温度升至108℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入60.8㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为2:1),固体含量为39.2%,粘度为2630cp(30℃±1℃),即得异氰酸酯树脂,备用。
实施例2-2:
在反应釜C中加入甲苯二异氰酸酯28㎏,升温至60℃,开启搅拌,滴加苯酚15㎏,体系反应放热升温至89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入三乙醇胺0.4㎏,体系温度升至113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入62.2㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为4:1),固体含量为39.7%,粘度为2920cp(30℃±1℃),即得异氰酸酯树脂,备用。
实施例2-3:
在反应釜C中加入异佛尔酮二异氰酸酯32㎏,升温至60℃,开启搅拌,滴加苯酚14㎏,体系反应放热升温至83℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入三亚乙基二胺0.5㎏,体系温度升至102℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入69.6kg甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为1:1),固体含量为38.2%,粘度为2330cp(30℃±1℃),即得异氰酸酯树脂,备用。
实施例2-4:
在反应釜C中加入甲苯二异氰酸酯32㎏,升温至60℃,开启搅拌,滴加苯酚18㎏,体系反应放热升温至81℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入四甲基胺0.6㎏,体系温度升至110℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入72.2㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为3:2),固体含量为39.3%,粘度为2790cp(30℃±1℃),即得异氰酸酯树脂,备用。
实施例2-5:
在反应釜C中加入二苯甲烷二异氰酸酯32㎏,升温至60℃,开启搅拌,滴加苯酚12㎏,体系反应放热升温至79℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入四甲基胺0.6㎏,体系温度升至101℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入65.9㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为3:1),固体含量为38.9%,粘度为2820cp(30℃±1℃),即得异氰酸酯树脂,备用。
第三部分:钛酸正丁酯树脂的制备
实施例3-1:
在反应釜B中加入57㎏甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加30㎏钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10㎏一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入50.4㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为2:3),固体含量为23.2%,粘度为26s(30℃±1℃,涂4#杯),即得钛酸正丁酯树脂,备用。
实施例3-2:
在反应釜B中加入57㎏甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27㎏钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入13㎏一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入43.7㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为1:1),固体含量为23.6%,粘度为28s(30℃±1℃,涂4#杯),即得钛酸正丁酯树脂,备用。
实施例3-3:
在反应釜B中加入62㎏甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加29㎏钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入12㎏一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入47.2㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为2:1),固体含量为22.4%,粘度为26s(30℃±1℃,涂4#杯),即得钛酸正丁酯树脂,备用。
实施例3-4:
在反应釜B中加入60㎏甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加30㎏钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10㎏一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入48.6㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为4:1),固体含量为23.3%,粘度为27s(30℃±1℃,涂4#杯),即得钛酸正丁酯树脂,备用。
实施例3-5:
在反应釜B中加入62㎏甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27㎏钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入13㎏一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入42.7㎏甲酚和二甲苯混合溶剂(甲酚和二甲苯质量比为5:2),固体含量为23.8%,粘度为29s(30℃±1℃,涂4#杯),即得钛酸正丁酯树脂,备用。
第四部分:苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备
实施例4-1:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚5㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15㎏,2126酚醛树脂3㎏,乙二醇10㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.05㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为33s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚13㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-150芳烃溶剂5㎏,S-100A芳烃溶剂5㎏,二甲苯4㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂22㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂4㎏,实施例1-1苯并噁嗪树脂10㎏,道康宁DC29聚醚树脂0.3㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为43.2%,粘度为1310cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-2:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚5㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2126酚醛树脂5㎏,乙二醇7㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为32s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-150芳烃溶剂7㎏,S-100A芳烃溶剂5㎏,二甲苯7㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂17㎏,实施例2-1异氰酸酯树脂4㎏,实施例1-2苯并噁嗪树脂10㎏,BYK-358N丙烯酸树脂0.5㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为39.8%,粘度为830cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-3:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2130酚醛树脂5㎏,乙二醇5㎏,三羟甲基丙烷2㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为34s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂7㎏,S-100C芳烃溶剂8㎏,二甲苯7㎏,实施例3-3钛酸正丁酯树脂19㎏,实施例2-3异氰酸酯树脂6㎏,实施例1-5苯并噁嗪树脂10㎏,EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂0.5㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为38.6%,粘度为640cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-4:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2130酚醛树脂5㎏,乙二醇8㎏,三羟甲基乙烷3㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.05㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为28s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂3㎏,S-100C芳烃溶剂5㎏,石脑油3㎏,二甲苯7㎏,实施例3-3钛酸正丁酯树脂16㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂5㎏,实施例1-3苯并噁嗪树脂12㎏,BYK-354丙烯酸树脂0.2㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为44.1%,粘度为1530cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-5:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2130酚醛树脂6㎏,乙二醇8㎏,甘油1㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为29s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚13㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂5㎏,S-100B芳烃溶剂8㎏,二甲苯9㎏,实施例3-5钛酸正丁酯树脂18㎏,实施例2-5异氰酸酯树脂7㎏,实施例1-6苯并噁嗪树脂13㎏,道康宁DC29聚醚树脂1㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为43.8%,粘度为1420cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-6:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚4㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯18㎏,2130酚醛树脂4㎏,乙二醇10㎏,甘油1㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.05㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为33s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚15㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂5㎏,S-180芳烃溶剂8㎏,二甲苯9㎏,实施例3-5钛酸正丁酯树脂18㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂5㎏,实施例1-1苯并噁嗪树脂13㎏,迪高370丙烯酸树脂1㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为42.6%,粘度为1270cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-7:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚4㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯18㎏,2130酚醛树脂6㎏,乙二醇10㎏,甘油1㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为35s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚17㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂5㎏,石脑油7㎏,二甲苯9㎏,实施例3-4钛酸正丁酯树脂18㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂5㎏,实施例1-1苯并噁嗪树脂13㎏,EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂0.7㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为42.8%,粘度为1290cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-8:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15㎏,2130酚醛树脂3㎏,乙二醇10㎏,三羟甲基丙烷3㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为34s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚17㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-100C芳烃溶剂12㎏,二甲苯9㎏,实施例3-4钛酸正丁酯树脂20㎏,实施例2-4异氰酸酯树脂7㎏,实施例1-6苯并噁嗪树脂13㎏,BYK-354丙烯酸树脂1㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为41.3%,粘度为1080cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-9:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯18㎏,2130酚醛树脂5㎏,乙二醇6㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.05㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为30s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚17㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-100C芳烃溶剂13㎏,二甲苯7㎏,实施例3-4钛酸正丁酯树脂20㎏,实施例2-4异氰酸酯树脂7㎏,实施例1-4苯并噁嗪树脂13㎏,EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂0.8㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为40.3%,粘度为960cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-10:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯18㎏,2126酚醛树脂6㎏,乙二醇8㎏,三羟甲基乙烷3㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为33s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚15㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-100C芳烃溶剂5㎏,S-100B芳烃溶剂7㎏,二甲苯6㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂22㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂6㎏,实施例1-5苯并噁嗪树脂11㎏,迪高370丙烯酸树脂0.4㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为40.9%,粘度为1010cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-11:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚5㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2126酚醛树脂6㎏,乙二醇6㎏,三羟甲基乙烷2㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为31s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-100C芳烃溶剂5㎏,石脑油9㎏,二甲苯9㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂18㎏,实施例2-2异氰酸酯树脂5㎏,实施例1-3苯并噁嗪树脂12㎏,EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂0.9㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为39.6%,粘度为690cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-12:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚7㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2126酚醛树脂6㎏,乙二醇10㎏,三羟甲基丙烷3㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为30s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-100C芳烃溶剂6㎏,石脑油9㎏,二甲苯9㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂22㎏,实施例2-5异氰酸酯树脂7㎏,实施例1-3苯并噁嗪树脂8㎏,迪高370丙烯酸树脂0.5㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为40.1%,粘度为740cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-13:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚4㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯20㎏,2126酚醛树脂6㎏,乙二醇5㎏,甘油3㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为32s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚15㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-200芳烃溶剂6㎏,石脑油9㎏,二甲苯9㎏,实施例3-4钛酸正丁酯树脂15㎏,实施例2-3异氰酸酯树脂7㎏,实施例1-6苯并噁嗪树脂13㎏,BYK-358N丙烯酸树脂1㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为41.5%,粘度为930cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
实施例4-14:
在反应釜A中加入精对苯二甲酸25㎏,甲酚4㎏,三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15㎏,2130酚醛树脂6㎏,乙二醇10㎏,升温至反应釜A内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,待釜内物料搅拌均匀后加入钛酸正丁酯0.1㎏,1h内将釜内温度升至185℃,185℃~195℃搅拌反应2h,195℃~205℃搅拌反应5h,205℃~215℃搅拌反应4h,215℃~225℃搅拌反应4h,225℃~230℃搅拌反应2h,凝胶时间为31s(290℃±2℃),降温至180℃~190℃,加入苯酚18㎏,搅拌反应2h;降温至140℃~150℃,加入S-180芳烃溶剂10㎏,二甲苯3㎏,实施例3-1钛酸正丁酯树脂22㎏,实施例2-5异氰酸酯树脂5㎏,实施例1-1苯并噁嗪树脂13㎏,道康宁DC29聚醚树脂0.6㎏,60℃~70℃搅拌均匀,即得固体含量为44.3%,粘度为1570cp(30℃±1℃)、耐热等级为200级的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆。
附表说明:
附表1和附表2为实施例4-1至4-14苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆与市售的同类聚酯漆包线漆的(涂线)性能测试数据对比。从附表1和附表2中的数据看出,相同涂线工艺条件下,本发明技术路线制备的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆与市售的耐热聚酯漆涂制的耐热聚酯漆包线击穿电压与漆膜连续性能相当,但耐热冲击性能和软化击穿温度具有明显的优势,从实施例可以看出,本发明制备的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆涂制的漆包线热冲性能达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃以上,耐热等级达到200级,而市售的同类产品热冲击性能只能达到220℃/2d不开裂,软化击穿温度仅391℃,不能满足市场高耐热等级的要求。
附表1:苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆实施例与对比例性能测试结果
附表2:苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆实施例与对比例性能测试结果(续)
实施例5~11:
一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:由改性聚酯树脂55~75质量份,高沸点芳烃溶剂10~15质量份,二甲苯3~9质量份,钛酸正丁酯树脂15~22质量份,异氰酸酯树脂3~7质量份,苯并噁嗪树脂8~13质量份,以及助剂0.2~1质量份的材料混合组成;实施例5~11中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入(精)对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,(待反应釜A内物料搅拌均匀后)加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,(至凝胶时间为290℃±2℃下28~35s,)再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;实施例5~11中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述高沸点芳烃溶剂为(中国化工市场任何厂家生产的常用的)S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种以上的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在180℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s(涂4#杯),即制得钛酸正丁酯树脂,备用;实施例5~11中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份(优选滴加的方式),(体系反应放热)升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在200℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;
实施例5~11中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,(待体系完全溶解后,)用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,(停止加热并继续搅拌,体系反应放热,)温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(至真空度为0.092MPa),当粘度在50℃±1℃下6960~7880cp(旋转粘度)中,停止加热,再加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在170℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp(旋转粘度),即制得苯并噁嗪树脂,备用;
实施例5~11中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述助剂为(中国化工市场任何厂家生产或代理的)EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种;
所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的固体含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的试样,在200℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)在38%~45%、粘度在30℃±1℃下550cp~1650cp范围,耐热等级为200级,采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃;
实施例12:
一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,将改性聚酯树脂65质量份、高沸点芳烃溶剂12质量份、二甲苯6质量份、钛酸正丁酯树脂18质量份、异氰酸酯树脂5质量份、苯并噁嗪树脂10质量份、以及助剂0.6质量份投入反应釜中,在65℃的温度下搅拌混合均匀,即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入(精)对苯二甲酸25质量份、甲酚5质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯17质量份、酚醛树脂4质量份、乙二醇7质量份、三元醇1.5质量份,升温至釜内温度达到85℃,开启搅拌,(待反应釜A内物料搅拌均匀后)加入钛酸正丁酯0.05质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在190℃的温度下搅拌反应2h,在200℃搅拌反应5h,在210℃搅拌反应4h,在220℃搅拌反应4h,在228℃搅拌反应2h,再降温至185℃,加入苯酚15质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;
所述高沸点芳烃溶剂为(中国化工市场任何厂家生产的常用的)S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入60质量份甲酚,开启搅拌并升温至105℃,滴加28质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入11质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=1:1的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在180℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)在22.4%~23.8%、粘度在30℃±1℃下26~29s(涂4#杯)范围中,即制得钛酸正丁酯树脂,备用;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体30质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚15质量份(优选滴加的方式),(体系反应放热)升温至84℃,保持温度为85℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.4质量份,体系温度升至107℃,保持温度为110℃反应6h,加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=2:1的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在200℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)在38.2%~39.7%,粘度在30℃±1℃下2330~2920cp范围中,即制得异氰酸酯树脂,备用;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.8质量份二酚基丙烷、7.1质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、8.6质量份水,升温至65℃,开启搅拌,(待体系完全溶解后,)用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9.5,加入16质量份二元胺,(停止加热并继续搅拌,体系反应放热,)温度升至88℃,使温度保持在95℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积2倍量的温度为65℃的热水搅拌4分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氢氧化钠)后,加热到85℃,搅拌并抽真空(至真空度为0.092MPa),当粘度在50℃±1℃下6960~7880cp(旋转粘度)范围中,停止加热,再加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=3:1的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在170℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数,具体参考GB/T 1725-2007)在59%~61%,粘度在30℃±1℃下2350~2630cp(旋转粘度)范围中,即制得苯并噁嗪树脂,备用;
所述助剂为(中国化工市场任何厂家生产或代理的)EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种;
所述制得的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的固体含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的试样,在200℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T1725-2007)为38%~45%、粘度为30℃±1℃下550cp~1650cp、耐热等级为200级;采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃。
实施例13:
一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,将改性聚酯树脂55~75质量份、高沸点芳烃溶剂10~15质量份、二甲苯3~9质量份、钛酸正丁酯树脂15~22质量份、异氰酸酯树脂3~7质量份、苯并噁嗪树脂8~13质量份、以及助剂0.2~1质量份投入反应釜中,在60℃~70℃的温度下搅拌混合均匀,即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆;各组分原料的具体质量份用量同实施例5~11中任一;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入(精)对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,(待反应釜A内物料搅拌均匀后)加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,(至凝胶时间为290℃±2℃下28~35s,)再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;各组分原料的具体质量份用量同实施例5~11中任一;
所述高沸点芳烃溶剂为(中国化工市场任何厂家生产的常用的)S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在180℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s(涂4#杯),即制得钛酸正丁酯树脂,备用;各组分原料的具体质量份用量同实施例5~11中任一;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份(优选滴加的方式),(体系反应放热)升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在200℃±2℃经烘焙1h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T 1725-2007)为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;各组分原料的具体质量份用量同实施例5~11中任一;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,(待体系完全溶解后,)用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,(停止加热并继续搅拌,体系反应放热,)温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层(其中含有残存的微量未反应的二酚基丙烷、甲醛、二元胺和氢氧化钠)后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空(至真空度为0.092MPa),当粘度为50℃±1℃下6960~7880cp(旋转粘度),停止加热,再加入(适量)质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂、使反应物料的固体含量(指取反应物料的试样,在170℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数,具体参考GB/T 1725-2007)为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp(旋转粘度),即制得苯并噁嗪树脂,备用;各组分原料的具体质量份用量同实施例5~11中任一;
所述助剂为(中国化工市场任何厂家生产或代理的)EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种;
所述制得的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的固体含量(指取苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的试样,在200℃±2℃经烘焙2h后剩余物的质量百分数含量,具体参考GB/T1725-2007)在38%~45%、粘度在30℃±1℃下550cp~1650cp范围中、耐热等级为200级;采用所述苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆制备的圆铜漆包线热冲击温度达到230℃/1d不开裂,软化击穿温度达到400℃。
上述实施例5~13中:所述改性聚酯树脂的制备方法中,所述酚醛树脂为(中国化工市场任何厂家生产的常用)2126、2130酚醛树脂产品或自制中的任一种;所述三元醇为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、以及甘油中的任一种。
上述实施例5~13中:所述异氰酸酯树脂的制备方法中,所述异氰酸酯单体为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯中的任一种,所述胺类化合物为四甲基胺、三乙醇胺、以及三亚乙基二胺中的任一种。
上述实施例5~13中:所述苯并噁嗪树脂的制备方法中,所述二元胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、以及间苯二甲胺中的任一种。
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例;所采用的比例中,未特别注明的,均为质量(重量)比例;所述重量份可以均是克或千克;根据实际的情况,可以按照相同比例扩大或缩小进行试验或生产。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术,所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (8)
1.一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:由改性聚酯树脂55~75质量份,高沸点芳烃溶剂10~15质量份,二甲苯3~9质量份,钛酸正丁酯树脂15~22质量份,异氰酸酯树脂3~7质量份,苯并噁嗪树脂8~13质量份,以及助剂0.2~1质量份的材料混合组成;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;
所述高沸点芳烃溶剂为S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种以上的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂,使反应物料的固体含量为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s,即制得钛酸正丁酯树脂,备用;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份,升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空,当粘度为50℃±1℃下6960~7880cp,停止加热,再加入质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp,即制得苯并噁嗪树脂,备用;
所述助剂为EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种。
2.按权利要求1所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:所述改性聚酯树脂的制备方法中,所述酚醛树脂为2126、2130酚醛树脂产品中的任一种;所述三元醇为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、以及甘油中的任一种。
3.按权利要求1所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:所述异氰酸酯树脂的制备方法中,所述异氰酸酯单体为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯中的任一种,所述胺类化合物为四甲基胺、三乙醇胺、以及三亚乙基二胺中的任一种。
4.按权利要求1所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆,其特征是:所述苯并噁嗪树脂的制备方法中,所述二元胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、以及间苯二甲胺中的任一种。
5.一种苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,其特征是:将改性聚酯树脂55~75质量份、高沸点芳烃溶剂10~15质量份、二甲苯3~9质量份、钛酸正丁酯树脂15~22质量份、异氰酸酯树脂3~7质量份、苯并噁嗪树脂8~13质量份、以及助剂0.2~1质量份投入反应釜中,在60℃~70℃的温度下搅拌混合均匀,即制得苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆;
所述改性聚酯树脂的制备方法为:在反应釜A中加入对苯二甲酸25质量份、甲酚4~7质量份、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯15~20质量份、酚醛树脂3~6质量份、乙二醇5~10质量份、三元醇0~3质量份,升温至釜内温度达到80℃~90℃,开启搅拌,加入钛酸正丁酯0~0.1质量份,1h内将釜内温度升至185℃,在185℃~195℃的温度下搅拌反应2h,在195℃~205℃搅拌反应5h,在205℃~215℃搅拌反应4h,在215℃~225℃搅拌反应4h,在225℃~230℃搅拌反应2h,再降温至180℃~190℃,加入苯酚13~18质量份,搅拌反应2h,即制得改性聚酯树脂;
所述高沸点芳烃溶剂为S-100A、S-100B、S-100C、S-150、S-180、S-200芳烃溶剂,以及石脑油中的任一种或两种的混合物;
所述钛酸正丁酯树脂的制备方法为:在反应釜B中加入57~62质量份甲酚,开启搅拌并升温至100℃~110℃,滴加27~30质量份钛酸正丁酯,搅拌反应3h;加入10~13质量份一缩二乙二醇单丁醚,继续搅拌反应2h;加入质量比为甲酚:二甲苯=4:1~2:3的混合溶剂,使反应物料的固体含量为22.4%~23.8%,粘度为30℃±1℃下26~29s,即制得钛酸正丁酯树脂,备用;
所述异氰酸酯树脂的制备方法为:在反应釜C中加入异氰酸酯单体28~32质量份,升温至60℃,开启搅拌,加入苯酚12~18质量份,升温至79~89℃,保持温度为80℃~90℃搅拌反应2h,降温至70℃以下,加入胺类化合物0.2~0.6质量份,体系温度升至101~113℃,保持温度为105℃~115℃反应6h,加入质量比为甲酚:二甲苯=4:1~1:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量为38.2%~39.7%,粘度为30℃±1℃下2330~2920cp,即制得异氰酸酯树脂,备用;
所述苯并噁嗪树脂的制备方法为:在反应釜D中加入22.4~23.5质量份二酚基丙烷、6.5~7.8质量份质量百分比含量为96%的多聚甲醛、7.8~9.4质量份水,升温至60℃~70℃,开启搅拌,用0.1mol/L氢氧化钠水溶液调节溶液pH值至9~10,加入10.5~21质量份二元胺,温度升至83~94℃,使温度保持在90℃~100℃回流反应5h,停止加热和搅拌,静置分层3h,除去下层的水相层后,在余下的有机相中再加入有机相体积1~4倍量的温度为60℃~70℃的热水搅拌3~5分钟,再次静置分层3h,除去下层水相层后,加热到80℃~90℃,搅拌并抽真空,当粘度为50℃±1℃下6960~7880cp,停止加热,再加入质量比为甲酚:二甲苯=5:1~2:1的混合溶剂,使反应物料的固体含量为59%~61%,粘度为30℃±1℃下2350~2630cp,即制得苯并噁嗪树脂,备用;
所述助剂为EONLEO牌EL-2512丙烯酸树脂、EONLEO牌EL-2819丙烯酸树脂、道康宁DC29聚醚树脂、BYK-354丙烯酸树脂、BYK-358N丙烯酸树脂、以及迪高370丙烯酸树脂中的任一种。
6.按权利要求5所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,其特征是:所述改性聚酯树脂的制备方法中,所述酚醛树脂为2126、2130酚醛树脂产品中的任一种;所述三元醇为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、以及甘油中的任一种。
7.按权利要求5所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,其特征是:所述异氰酸酯树脂的制备方法中,所述异氰酸酯单体为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯中的任一种,所述胺类化合物为四甲基胺、三乙醇胺、以及三亚乙基二胺中的任一种。
8.按权利要求5所述的苯并噁嗪改性聚酯漆包线漆的制备方法,其特征是:所述苯并噁嗪树脂的制备方法中,所述二元胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、以及间苯二甲胺中的任一种。
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