CN105562712A - 一种富集水中纳米银颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

一种富集水中纳米银颗粒的方法，包括如下步骤：1）制备纳米银分散液：将水合肼溶液滴加到硝酸银和高分子保护剂的水溶液中进行反应，得到纳米银分散液；2）纳米银的富集：按照一定比例将纳米银分散液与有机酸-醇溶液混合，充分反应；经表面改性后沉积，过滤、洗涤、干燥，得到纳米银颗粒。其优点是：本发明提供了一种使水中纳米银颗粒富集的简单方法，利用颗粒表面的羟基和有机酸进行脱水缩合反应，使颗粒由亲水变成亲油特性；本发明操作简单易行，使用有机酸-醇体系来富集纳米银颗粒，具有环保和高效率的优势，可适用于工业生产；本发明得到的纳米银粉，导电性高，表面富含有机基团，在油性溶剂中具有高分散性；具有批量和环保的优点。

Description

一种富集水中纳米银颗粒的方法
技术领域
本发明属于印刷技术领域，具体涉及一种富集水中纳米银颗粒的方法和装置。
背景技术
随着电子产品向柔性化、小型化方向的发展，传统的微米导电油墨已经不能满足低加工温度和更小特征尺寸的要求。纳米银导电油墨，以其低热处理温度以及满足小尺寸加工工艺的优势，已经成为导电浆料发展的一个必然趋势。在水环境中合成纳米银颗粒，经富集后重新分散，是首选的导电油墨可规模化制备工艺。受制于稳定性和导电性的双重影响，水环境中制备纳米银颗粒浓度很低（一般小于10%），为后期制备高银含量导电油墨带来生产效率的难题。常用的富集方法有丙酮聚沉、离心和盐析等，其存在如下缺陷：丙酮聚沉需要使用大量丙酮，安全隐患多，毒性大；离心效率低，耗能高，分离出的颗粒分散性差；盐析法容易破坏颗粒的稳定性，再分散困难。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种富集水中纳米银颗粒的方法，由此得到的纳米银颗粒，其表面包覆有机物，易于在油性溶剂中分散。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：包括如下步骤：1）制备纳米银分散液：用化学还原的方法，制得纳米银分散液；2）纳米银的富集：将步骤1）所得纳米银分散液与有机酸-醇溶液反应；反应所得纳米银颗粒进行表面改性、沉积，再经过滤、洗涤、干燥后，得到纳米银粉；即实现了纳米银颗粒的高效率富集。
优选的，包括如下步骤：1）制备纳米银分散液：将一定浓度的水合肼溶液滴加到一定浓度的硝酸银和高分子保护剂的混合水溶液中进行反应，持续搅拌，保持一定反应温度和时间；得到纳米银分散液；2）纳米银的富集：按照一定比例将纳米银分散液与有机酸-醇溶液混合，保持在一定pH和温度，搅拌，充分反应；纳米银颗粒经表面改性后，沉积在容器底部，过滤、洗涤、干燥，得到纳米银颗粒；实现了纳米银颗粒的高效率富集。
优选的，步骤2）中所述的纳米银分散液和有机酸-醇溶液的体积比例为1:1.8~1:3.5。
优选的，所述的有机酸-醇溶液中，有机酸和醇溶剂的质量比例为0.03：2~0.30：2。
优选的，步骤2）中所述纳米银分散液与有机酸-醇溶液的混合液的pH值为3~7。
优选的，步骤1）中所述反应温度为5~20℃，时间为：1~3h；持续搅拌。
优选的，步骤2）中所述纳米银分散液与有机酸-醇溶液混合反应的温度为：30~80℃；反应时间为：30~60min。
优选的，步骤1）中所述高分子保护剂，为聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇的一种或其混合物。
优选的，所述的聚乙烯吡咯烷酮型号包括K30、K60或K90；所述的聚乙烯醇的聚合度-醇解度包括1788、1988、2088或2488。
优选的，有机酸-醇溶液中醇溶剂为亲水亲油性，可以是乙醇、正丙醇或异丙醇的一种或其中任意两种的混合物；有机酸-醇溶液中的有机酸为疏水亲醇性，可以是油酸、壬酸、癸酸或肉豆蔻酸的一种或其中任意两种的混合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提供了一种使水中纳米银颗粒富集的简单方法，利用颗粒表面的羟基和有机酸进行脱水缩合反应，使颗粒由亲水变成亲油特性；本发明操作简单易行，使用有机酸-醇体系来富集纳米银颗粒，具有环保和高效率的优势，可适用于工业生产；本发明得到的纳米银粉，导电性高，表面富含有机基团，在油性溶剂中具有高分散性；本发明具有批量和环保的优点。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明做进一步描述：
实施例一
1.制备纳米银分散液：分别称取2g聚乙烯吡咯烷酮K30和12.7g硝酸银，加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体5℃反应2h。
2.纳米银的富集：将1.5g油酸加入100g乙醇中，搅拌混合均匀。取36ml油酸-醇溶液于烧杯并密封，水浴加热维持30℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=3，搅拌30~60min实现固液分离，过滤、洗涤、干燥，得纳米银粉。
实施例二
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇1788和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体9℃反应2h。
2.纳米银的富集：将3.0g油酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取1中制备的纳米银分散液20ml于烧杯中，将40ml油酸-醇溶液逐滴加入其中滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=4，35℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例三
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯吡咯烷酮K60和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体12℃反应2h。
2.纳米银的富集：将4.5g壬酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取48ml壬酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到40℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入壬酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=4.5，40℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例四
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇1988和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体15℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将6.0g油酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取56ml油酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到50℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=5，50℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例五
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇2088和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体18℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将7.5g癸酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取60ml癸酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到60℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=5.5，60℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例六
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇2488和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体20℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将9g肉豆蔻酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取64ml肉豆蔻酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到70℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入肉豆蔻酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=6，70℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例七:
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯吡咯烷酮K90和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体20℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将12g油酸加入到100g乙醇中，搅拌混合均匀。取66ml油酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到75℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入壬酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=4.5，75℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例八
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇1788和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体20℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将13.5g油酸加入到100g异丙醇中，搅拌混合均匀。取70ml油酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到80℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=7，80℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
实施例九
1.制备纳米银分散液：取2g聚乙烯醇1988和12.7g硝酸银加入38g水中，待搅拌充分溶解后，逐滴加入10ml水合肼，保持液体20℃反应2h。
2.纳米银的富集：首先将15g油酸加入到100g正丙醇中，搅拌混合均匀。取48ml油酸-醇溶液于烧杯中，将容器用保鲜膜封住，水域加热到80℃。取1中制备的纳米银分散液20ml逐滴加入油酸-醇溶液中，用稀硝酸调节pH=5，80℃反应60min。60min后固液分离，过滤，所得沉淀用乙醇和水重复洗涤2-3次，干燥，得纳米银。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制；任何熟悉本专业的技术人员，可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是，凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）制备纳米银分散液：用化学还原的方法，制得纳米银分散液；
2）纳米银的富集：将步骤1）所得纳米银分散液与有机酸-醇溶液反应；反应所得纳米银颗粒进行表面改性、沉积，再经过滤、洗涤、干燥后，得到纳米银粉；即实现了纳米银颗粒的高效率富集。
2.根据权利要求1所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）制备纳米银分散液：将一定浓度的水合肼溶液滴加到一定浓度的硝酸银和高分子保护剂的混合水溶液中进行反应，持续搅拌，保持一定反应温度和时间；得到纳米银分散液；
2）纳米银的富集：按照一定比例将纳米银分散液与有机酸-醇溶液混合，保持在一定pH和温度，搅拌，充分反应；纳米银颗粒经表面改性后，沉积在容器底部，过滤、洗涤、干燥，得到纳米银颗粒；实现了纳米银颗粒的高效率富集。
3.根据权利要求2所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：步骤2）中所述的纳米银分散液和有机酸-醇溶液的体积比例为1:1.8~1:3.5。
4.根据权利要求3所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：所述的有机酸-醇溶液中，有机酸和醇溶剂的质量比例为0.03：2~0.30：2。
5.根据权利要求2至4任一所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：步骤2）中所述纳米银分散液与有机酸-醇溶液的混合液的pH值为3~7。
6.根据权利要求5所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：步骤1）中所述反应温度为5~20℃，时间为：1~3h；持续搅拌。
7.根据权利要求6所述的一种富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：步骤2）中所述纳米银分散液与有机酸-醇溶液混合反应的温度为：30~80℃；反应时间为：30~60min。
8.根据权利要求7所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：步骤1）中所述高分子保护剂，为聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇的一种或其混合物。
9.根据权利要求8所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：所述的聚乙烯吡咯烷酮型号包括K30、K60或K90；所述的聚乙烯醇的聚合度-醇解度包括1788、1988、2088或2488。
10.根据权利要求9所述的富集水中纳米银颗粒的方法，其特征在于：有机酸-醇溶液中醇溶剂为亲水亲油性，可以是乙醇、正丙醇或异丙醇的一种或其中任意两种的混合物；有机酸-醇溶液中的有机酸为疏水亲醇性，可以是油酸、壬酸、癸酸或肉豆蔻酸的一种或其中任意两种的混合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110746641A (zh) * 2019-11-21 2020-02-04 齐鲁工业大学 一种高吸油率纳米多孔淀粉基材料及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011052637A1 (ja) * 2009-10-27 2011-05-05 国立大学法人 鹿児島大学 ナノ粒子の表面修飾剤、金属ナノ粒子及びナノ粒子の表面修飾剤の製造方法
KR101054444B1 (ko) * 2008-11-13 2011-08-05 한국과학기술연구원 초임계 유체를 이용한 표면 개질된 나노 입자의 연속 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 표면 개질된 나노 입자
CN102220045A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 上海亿金纳米科技有限公司 一种低温烧结的溶剂型纳米银导电油墨及其制备方法
CN102248176A (zh) * 2011-07-15 2011-11-23 云南铜业科技发展股份有限公司 一种低烧损片状银粉的制备方法
CN102510783A (zh) * 2010-08-27 2012-06-20 同和电子科技有限公司 低温烧结性银纳米粒子组合物及使用该组合物而形成的电子物品
CN104858447A (zh) * 2015-04-24 2015-08-26 昆明理工大学 一种用于pcb高导电的纳米银制备方法及设备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101054444B1 (ko) * 2008-11-13 2011-08-05 한국과학기술연구원 초임계 유체를 이용한 표면 개질된 나노 입자의 연속 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 표면 개질된 나노 입자
WO2011052637A1 (ja) * 2009-10-27 2011-05-05 国立大学法人 鹿児島大学 ナノ粒子の表面修飾剤、金属ナノ粒子及びナノ粒子の表面修飾剤の製造方法
CN102220045A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 上海亿金纳米科技有限公司 一种低温烧结的溶剂型纳米银导电油墨及其制备方法
CN102510783A (zh) * 2010-08-27 2012-06-20 同和电子科技有限公司 低温烧结性银纳米粒子组合物及使用该组合物而形成的电子物品
CN102248176A (zh) * 2011-07-15 2011-11-23 云南铜业科技发展股份有限公司 一种低烧损片状银粉的制备方法
CN104858447A (zh) * 2015-04-24 2015-08-26 昆明理工大学 一种用于pcb高导电的纳米银制备方法及设备

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110746641A (zh) * 2019-11-21 2020-02-04 齐鲁工业大学 一种高吸油率纳米多孔淀粉基材料及其制备方法与应用
CN110746641B (zh) * 2019-11-21 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种高吸油率纳米多孔淀粉基材料及其制备方法与应用

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