CN105552334B - 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法 - Google Patents

一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105552334B
CN105552334B CN201610012081.6A CN201610012081A CN105552334B CN 105552334 B CN105552334 B CN 105552334B CN 201610012081 A CN201610012081 A CN 201610012081A CN 105552334 B CN105552334 B CN 105552334B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pollen
film coated
carbon film
zno
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610012081.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105552334A (zh
Inventor
武军
孟雨
蔡远
徐军明
宋开新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Dianzi University
Original Assignee
Hangzhou Dianzi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Dianzi University filed Critical Hangzhou Dianzi University
Priority to CN201610012081.6A priority Critical patent/CN105552334B/zh
Publication of CN105552334A publication Critical patent/CN105552334A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105552334B publication Critical patent/CN105552334B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法。目前还没有用花粉作模板制备ZnO中空球，且用丝胶蛋白作碳源进行碳膜包覆。本发明方法首先将锌盐与花粉的乙醇溶液充分混和，并在水浴中将碱液逐滴滴加并磁力搅拌。老化后离心分离得到带有花粉模板的ZnO沉淀物，干燥后的白色粉末再进行高温烧结后得到ZnO中空球。再将ZnO中空球粉末浸泡于丝胶溶液中，离心分离、干燥。干燥后的粉末进行真空烧结，得到用丝胶作碳源的碳膜包覆ZnO中空球。本发明方法制备成本低廉、工艺简单，且低碳环保，得到的碳膜包覆的ZnO中空球可用作锂离子电池负极材料、光催化材料等。

Description

一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法
技术领域
本发明涉及一种氧化锌中空球的制备方法，尤其是被碳膜内外包覆的氧化锌中空球的制备方法，属于新能源、光催化等技术领域。
背景技术
氧化锌(ZnO)的禁带宽度为～3.37eV，是一种第三代直接宽带隙半导体材料。ZnO在晶格、光电、压电、气敏、压敏等许多方面具有优异的性能，比如高激子束缚能(～60meV，GaN的3倍)，高熔点(1975℃)，大饱和速率(～3.2×107cm/s)和高击穿电压(是GaAs的4倍)等，使其在紫外/近紫外短波长光电领域、表面声波器件、太阳能电池、气敏和压敏器件、光催化、新能源等领域极具应用潜力。
一般地，材料化学组成一旦确定，其材料固有特性即已无法根本改变，那么影响材料性能好坏的因素往往决定于晶粒形貌等外在条件。ZnO是一种过渡族金属氧化物，可作锂离子电池负极材料，其理论比容量远远超过现在商用的碳材料。但单纯ZnO的充放电性能并不理想，其中主要原因之一是活性材料并不能全部被激活而参与到充放电反应中来，从而导致其重量比容量比期望值低。要想使更多的材料被激活，有效途径之一是增加晶粒的比表面积，让更多的材料与电解液进行接触和反应。而增加比表面积的方法之一就是将ZnO颗粒做成球状，如果是中空且开口(以使电解液进入球内)就更为理想了。Sasidharan M.等人用聚合胶囊为模板制备的ZnO纳米中空球，其首次放电比容量接近理论值，且经过长时间大电流充放电之后，中空结构仍然能够保持完整(Journal of nanoelectronics andoptoelectronics,2005,10(1):135-139.)。
单一ZnO材料作锂电池负极材料，即使是中空球结构仍然存在循环稳定性差的问题，这主要是因为ZnO导电性不好，且嵌锂后体积膨胀严重(这几乎是所有金属氧化物做电极材料的通病)。针对这个问题，人们做了大量改进工作，其中比较有效的方法之一就是在ZnO中掺入碳材料，碳材料(比如石墨)的循环稳定性很好(目前商用的锂电池负极绝大部分是石墨)，而且碳是电的良导体，所以在ZnO中掺入少量碳材料是提高其循环稳定性的有效途径。比如Bai Zhongchao等人用乙酰丙酮作碳源制备的具有核壳结构的ZnO@C纳米球，当电流密度为100mA g-1时，经过50个循环后其比容量仍然能够保持在440mAh g-1，这个值几乎是石墨电极的两倍(Materials letters,2014,119:16-19)。对于ZnO中空球来说，在其表面涂覆一层薄而均匀的碳膜，碳源的选择很重要。只要含有C元素的有机或无机材料都可以用来作碳源，甚至直接选石墨粉，关键是如何简易便捷又环保地实现。
本发明制备ZnO中空球用的模板是花粉，包覆碳膜的碳源用的是蚕丝提取过程中废弃的丝胶蛋白，整个制备过程具有简单方便、环境友好且废物利用等优点，目前还没有人用这种方法进行过ZnO中空球的碳膜包覆。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提供一种工艺简单且绿色环保、低成本的ZnO中空球的碳膜包覆方法。
为达到上述目的，本发明的具体步骤是：
①将浓度为0.1～1mol/l的锌盐乙醇溶液与花粉按照锌盐与花粉质量比为10～100:1的比例混和，并超声分散10～30min；然后将混和溶液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌；
②与上述锌盐按照OH-：Zn2+的摩尔比为2～1:1的比例，量取一定量的氨水溶液(质量百分比为25～28％)或称量一定重量的尿素进行混和，并加入50～100ml乙醇进行稀释，得到碱性乙醇溶液；
③将所述碱性乙醇溶液逐滴滴加到锌盐与花粉的混和溶液中，滴定速度为0.1～0.2ml/min，滴完后继续搅拌老化1～2h；
④离心分离老化后的混合溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物；分离得到的沉淀物在80～100℃下干燥8～12h，得到白色粉末；
⑤干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为400～600℃，并在此温度下保温3～5h；
⑥将烧结后的粉末浸泡于浓度为1～5mmol/l的丝胶水溶液中10～30min，之后进行离心分离，将分离出的沉淀物在80～100℃下干燥8～12h；
⑦干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在800～1000℃下保温2～3h。
步骤①中所述的锌盐为醋酸锌或硝酸锌，花粉为油菜花粉、茶花粉或荷花粉。
步骤⑥中所述的丝胶的分子量为5000-100000。
步骤①和②中所述的锌盐、花粉、尿素、乙醇均为化学分析纯，纯度分别为99.5％、99％、99.5％、99.99％。
本发明具有的有益效果是：
1.制备工艺低碳环保、成本低廉：利用自然存在的花粉做微球模板，减少了模板制作流程，避免使用更多的化学试剂，使制作过程更加环保。有机丝胶作碳源不仅低碳环保，而且废物利用，可进一步降低制作成本，有望在工业规模化推广。
2.得到的ZnO材料具有中空球结构：利用本发明制成的ZnO具有中空球结构，被碳膜包覆后若用于锂离子电池负极材料，可增大电极材料与电解液的接触面积，提高电池充放电效率、为锂离子嵌入后体积膨胀提供更多空间，从而改善电池负极材料的整体电化学性能。
附图说明
图1是本发明得到的油菜花粉为模板制备的ZnO中空球SEM图(嵌图是单个ZnO球的放大图)。
图2是本发明得到的丝胶蛋白作碳源包覆ZnO中空球的TEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
将浓度为0.10mol/l的醋酸锌(纯度为99.5％)乙醇溶液50ml，与0.0439g纯度为99％的油菜花粉(醋酸锌与花粉的质量比＝25:1)混和，并超声分散30min；然后将混和液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌。称取纯度为99.5％的尿素0.6030g(OH-：Zn2+的摩尔比＝2：1)溶于50ml乙醇溶液。将尿素溶液逐滴滴加到醋酸锌与油菜花粉的混和溶液中，滴定速度为0.1ml/min，滴完后继续搅拌老化2h。离心分离老化后的溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物。分离得到的沉淀物在80℃下干燥12h。干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为400℃，并在此温度下保温3h。炉温随室温自然降温后得到去掉花粉模板的ZnO中空球。见附图1。将烧结后的ZnO中空球粉末浸泡于浓度为1mmol/l的丝胶(分子量为5000)水溶液中30min。之后进行离心分离，将分离出的沉淀物80℃下干燥12h。干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在800℃下保温3h。炉温随室温自然降温后，得到丝胶碳源进行碳膜包覆的ZnO中空球。见附图2。
实施例2:
将浓度为0.50mol/l的硝酸锌(纯度为99.5％)乙醇溶液50ml，与0.1487g纯度为99％的茶花花粉(硝酸锌与花粉的质量比＝50:1)混和，并超声分散20min；然后将混和液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌。称取纯度为99.5％的尿素1.5075g(OH-：Zn2+的摩尔比＝1：1)溶于100ml乙醇溶液。将尿素溶液逐滴滴加到硝酸锌与茶花花粉的混和溶液中，滴定速度为0.15ml/min，滴完后继续搅拌老化2h。离心分离老化后的溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物。分离得到的沉淀物在100℃下干燥8h。干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为500℃，并在此温度下保温4h。炉温随室温自然降温后得到去掉花粉模板的ZnO中空球。将烧结后的ZnO中空球粉末浸泡于浓度为3mmol/l的丝胶(分子量为50000)水溶液中20min。之后进行离心分离，将分离出的沉淀物100℃下干燥8h。干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在900℃下保温2.5h。炉温随室温自然降温后，得到丝胶碳源进行碳膜包覆的ZnO中空球。
实施例3:
将浓度为1.0mol/l的硝酸锌(纯度为99.5％)乙醇溶液50ml，与0.1487g纯度为99％的茶花花粉(硝酸锌与花粉的质量比＝100:1)混和，并超声分散10min；然后将混和液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌。称取纯度为99.5％的尿素4.5223g(OH-：Zn2+的摩尔比＝1.5：1)溶于100ml乙醇溶液。将尿素溶液逐滴滴加到硝酸锌与茶花花粉的混和溶液中，滴定速度为0.2ml/min，滴完后继续搅拌老化1.5h。离心分离老化后的溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物。分离得到的沉淀物在90℃下干燥10h。干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为600℃，并在此温度下保温5h。炉温随室温自然降温后得到去掉花粉模板的ZnO中空球。将烧结后的ZnO中空球粉末浸泡于浓度为5mmol/l的丝胶(分子量为100000)水溶液中10min。之后进行离心分离，将分离出的沉淀物90℃下干燥10h。干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在1000℃下保温2h。炉温随室温自然降温后，得到丝胶碳源进行碳膜包覆的ZnO中空球。
实施例4:
将浓度为0.1mol/l的醋酸锌(纯度为99.5％)乙醇溶液50ml，与0.1097g纯度为99％的荷花花粉(醋酸锌与花粉的质量比＝10:1)混和，并超声分散20min；然后将混和液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌。量取浓度为25～28％的氨水溶液1.25ml(OH-：Zn2+的摩尔比＝2：1)溶于70ml乙醇溶液。将氨水溶液逐滴滴加到醋酸锌与荷花花粉的混和溶液中，滴定速度为0.15ml/min，滴完后继续搅拌老化1h。离心分离老化后的溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物。分离得到的沉淀物在80℃下干燥12h。干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为500℃，并在此温度下保温4h。炉温随室温自然降温后得到去掉花粉模板的ZnO中空球。将烧结后的ZnO中空球粉末浸泡于浓度为2mmol/l的丝胶(分子量为50000)水溶液中20min。之后进行离心分离，将分离出的沉淀物80℃下干燥12h。干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在1000℃下保温2.5h。炉温随室温自然降温后，得到丝胶碳源进行碳膜包覆的ZnO中空球。

Claims (4)

1.一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤是：
步骤①：将浓度为0.1～1mol/L的锌盐乙醇溶液与花粉按照锌盐与花粉质量比为10～100:1的比例混和，并超声分散10～30min；然后将混和溶液置于80℃水浴中，并加以磁力搅拌；
步骤②：与上述锌盐按照OH-：Zn2+的摩尔比为2～1:1的比例，量取一定量的质量百分比为25～28％的氨水溶液或称量一定重量的尿素，然后在其中加入50～100mL乙醇进行稀释，得到碱性乙醇溶液；
步骤③：将所述碱性乙醇溶液逐滴滴加到锌盐乙醇溶液与花粉的混和溶液中，滴定速度为0.1～0.2mL/min，滴完后继续搅拌老化1～2h；
步骤④：离心分离老化后的混合溶液5次，每次离心后用乙醇冲洗沉淀物；分离得到的沉淀物在80～100℃下干燥8～12h，得到白色粉末；
步骤⑤：干燥后的白色粉末置于高温炉中在空气中烧结，烧结温度为400～600℃，并在此温度下保温3～5h；
步骤⑥：将烧结后的粉末浸泡于浓度为1～5mmol/L的丝胶水溶液中10～30min，之后进行离心分离，将分离出的沉淀物在80～100℃下干燥8～12h；
步骤⑦：干燥后的粉末置于高温真空炉中进行真空烧结，其中升温速率为5℃/min，并在800～1000℃下保温2～3h。
2.如权利要求1所述的一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的锌盐为醋酸锌或硝酸锌，花粉为油菜花粉、茶花粉或荷花粉。
3.如权利要求1所述的一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法，其特征在于：步骤⑥中所述的丝胶的分子量为5000-100000。
4.如权利要求1所述的一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法，其特征在于：所述的锌盐、花粉、尿素、乙醇均为化学分析纯，纯度分别为99.5％、99％、99.5％、99.99％。
CN201610012081.6A 2016-01-11 2016-01-11 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法 Expired - Fee Related CN105552334B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012081.6A CN105552334B (zh) 2016-01-11 2016-01-11 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012081.6A CN105552334B (zh) 2016-01-11 2016-01-11 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105552334A CN105552334A (zh) 2016-05-04
CN105552334B true CN105552334B (zh) 2018-04-17

Family

ID=55831395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610012081.6A Expired - Fee Related CN105552334B (zh) 2016-01-11 2016-01-11 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105552334B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213504A (zh) * 2017-06-07 2017-09-29 梧州市兴能农业科技有限公司 一种具有抗菌除螨效果的高分子绷带
CN107394188B (zh) * 2017-06-30 2020-08-04 陕西科技大学 一种锂离子电池用镂空球状氧化铌电极材料的制备方法
CN108012518B (zh) * 2017-12-13 2019-12-17 横店集团东磁股份有限公司 一种性能可控的摇铃状吸波材料的制备及应用方法
CN108767215B (zh) * 2018-05-15 2021-03-26 华中科技大学 一种抑制锌枝晶的材料及其制备方法与应用
CN108708021A (zh) * 2018-07-11 2018-10-26 苏州市天翱特种织绣有限公司 一种高效防辐射面料
CN109616644A (zh) * 2018-12-07 2019-04-12 杭州电子科技大学 丝胶碳膜包覆Co3O4多孔微球复合材料及制备方法
CN111261866B (zh) * 2020-03-14 2021-03-26 台州学院 一种胶囊结构ZnO/C纳米复合微球材料的制备方法
CN111554905B (zh) * 2020-05-14 2020-12-29 云南民族大学 一种氧化锌基碳复合纳米材料制备方法、产品及应用
CN112018358B (zh) * 2020-08-17 2022-06-21 五邑大学 一种氮掺杂/碳包覆钛酸钾材料及其制备方法
CN112537766A (zh) * 2020-11-17 2021-03-23 浙江大学自贡创新中心 一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246443A (zh) * 1998-09-02 2000-03-08 中国科学院化工冶金研究所 表面包覆金属化合物的纳米氧化锌粉体及制备方法
CN101759146A (zh) * 2010-01-20 2010-06-30 浙江师范大学 一种制备ZnO/ZnFe2O4复合纳米空心球的方法
CN102386384A (zh) * 2011-11-28 2012-03-21 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 球形硬碳锂离子电池负极材料及其制备方法
CN102651472A (zh) * 2012-05-28 2012-08-29 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN104857945A (zh) * 2015-04-30 2015-08-26 信阳师范学院 一种氧化锌/碳微米球复合材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246443A (zh) * 1998-09-02 2000-03-08 中国科学院化工冶金研究所 表面包覆金属化合物的纳米氧化锌粉体及制备方法
CN101759146A (zh) * 2010-01-20 2010-06-30 浙江师范大学 一种制备ZnO/ZnFe2O4复合纳米空心球的方法
CN102386384A (zh) * 2011-11-28 2012-03-21 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 球形硬碳锂离子电池负极材料及其制备方法
CN102651472A (zh) * 2012-05-28 2012-08-29 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN104857945A (zh) * 2015-04-30 2015-08-26 信阳师范学院 一种氧化锌/碳微米球复合材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105552334A (zh) 2016-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105552334B (zh) 一种碳膜包覆氧化锌中空球的制备方法
CN105355880B (zh) 一种LiFePO4/C改性三元正极材料的制备方法
CN103682316B (zh) 长寿命、高容量锂离子电池三元正极材料的制备方法
CN105006553B (zh) 一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法
CN106384814B (zh) Co3V2O8包覆C层的复合材料及其制备方法
CN105428641A (zh) 一种具有高倍率性能的铝、钠协同掺杂制备锰酸锂正极材料的方法
CN108039486A (zh) 银耳状中空核壳结构五氧化二钒正极电极片及其扣式锂离子电池制备方法
CN103579588A (zh) 一种锌基三元层状复合氧化物用作锌镍电池电极材料的用途
CN106450284A (zh) 制备特殊空心微球锰酸锂正极材料提高电化学性能的方法
CN109698303A (zh) 一种电子导电材料及其制备和在锂硫电池涂层隔膜中的应用
CN105481004B (zh) 一种高电学性能二氧化锡纳米管及其制备方法
CN115939344A (zh) 一种硅烷偶联剂包覆改性钠电正极材料、制备方法及应用
CN105552351A (zh) 一种纳米颗粒组装球状SnO2钠离子电池负极材料及其制备方法
CN108428882A (zh) 一种硅酸锌/碳微纳分级结构复合物及其制备方法
CN105552311B (zh) 一种抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法
CN109301235A (zh) ZnS@SiO2/C高性能负极制备及其储锂/钠应用
CN114551883A (zh) 一种水系锌离子电池涂层、负极及电池
CN106531966B (zh) 纳米Cu@CuO材料制备方法及其在锂离子电池中应用
CN109037683A (zh) 一种锂离子电池负极板及其改性工艺
CN105304895A (zh) 含锂金属氧化物锂电纳米电极材料及其制备方法
CN107834045A (zh) 一种棒状碳包覆钼酸钴的制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN106315665B (zh) 一种制备高充放电容量的GeO2亚微米棒的方法
CN108390062A (zh) 一种钠离子电池负极不锈钢网负载二硫化钼纳米片的制备方法及其应用
CN104009226B (zh) 一种合成硅酸铁锂/石墨烯复合正极材料的方法
CN105742619A (zh) 一种无定型锰氧化物包覆铁氧化物锂/钠离子电池负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180417

Termination date: 20190111