CN105542704A - 阻燃型高耐候聚硫密封胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，其中，A组分胶包括：液体聚硫橡胶、邻苯二甲酸丁苄酯、碳酸钙、硫磺、硅烷改性超支化聚酰亚胺以及氯化石蜡；B组分胶包括：二氧化锰、硫化促进剂、炭黑、邻苯二甲酸丁苄酯、氯化石蜡、硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺。本发明还公开了所述阻燃型高耐候聚硫密封胶的制备方法。

Description

阻燃型高耐候聚硫密封胶及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子密封材料技术领域，更具体地，本发明涉及一种阻燃型高耐候聚硫密封胶及其制备方法。
背景技术
聚硫密封胶使用范围广，是一种非常优良的密封材料，其具备密封效果非常可靠以及使用方便的优点，但由于原材料易燃，造成一定的安全隐患，虽然通过加入无机阻燃剂可以有所改善，但是往往存在相容性的问题，并降低密封胶的强度。此外，由于密封胶常常应用于不同的地区和领域，例如应用于建筑或飞机跑道上，还希望其具备很好的耐候性和酸碱适应能力，以延长使用寿命。
因此，非常需要通过配方以及生产工艺的改进，不添加无机阻燃剂，以获得同时具备高阻燃以及高耐候性能的聚硫密封胶。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A：B：20：1～5：1，其中：
A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、10～30重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、20～30重量份的碳酸钙、5～15重量份的硫磺、2～10重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及1～10重量份的氯化石蜡；
B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、2～10重量份的硫化促进剂、10～40重量份的炭黑、2～10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、2～10重量份的氯化石蜡、2～10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及2～10重量份的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺；
优选地，所述阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A：B＝10：1，其中：
A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、15重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、21重量份的碳酸钙、10重量份的硫磺、9重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及5重量份的氯化石蜡；
B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、5重量份的硫化促进剂、20重量份的炭黑、10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、5重量份的氯化石蜡、10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及10重量份的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚酰亚胺由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚酰亚胺的原料制备得到。
在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚酰亚胺由三胺和二酐按摩尔比1：(1～1.3)制备得到。
在一种实施方式中，所述三胺选自2，4，6-三氨基吡啶以及三(4-氨基苯基)胺中的任意一种或两种。
在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3，4，9，10-苝四羧酸酐、4，4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。
在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚苯并咪唑由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚苯并咪唑的原料制备得到。
在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚苯并咪唑由四胺和三酸按摩尔比(1.6～2)：1制备得到。
在一种实施方式中，所述四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种。
在一种实施方式中，所述三酸选自1，3，5-间苯三酸、l，2，4-苯三甲酸以及3，5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸中的任意一种或多种。
本发明的另一方面提供阻燃型高耐候聚硫密封胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)A组分胶的制备：按所述的配方比例，称量A组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物；
(2)B组分胶的制备：按所述的配方比例，称量B组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参考以下本发明的优选实施方式的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中将提及大量的术语，这些术语被定义为具有下列含义。
“任选的”或“任选地”是指其后描述的事件或事项可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于检测数值的设备的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
当量、浓度或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限走的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“l至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明的一个方面提供一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A:B＝20:1～5:1，其中：
A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、10～30重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、20～30重量份的碳酸钙、5～15重量份的硫磺、2～10重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及1～10重量份的氯化石蜡；
B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、2～10重量份的硫化促进剂、10～40重量份的炭黑、2～10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、2～10重量份的氯化石蜡、2～10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及2～10重量份的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺；
优选地，所述阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A:B＝10:1，其中：
A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、15重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、21重量份的碳酸钙、10重量份的硫磺、9重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及5重量份的氯化石蜡；
B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、5重量份的硫化促进剂、20重量份的炭黑、10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、5重量份的氯化石蜡、10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及10重量份的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
液体聚硫橡胶
本发明所用液体聚硫橡胶并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述液体聚硫橡胶的重均分子量为2000～6000；更优选地，所述液体聚硫橡胶的重均分子量为4000～5500；最优选地，所述液体聚硫橡胶的重均分子量为5000。
邻苯二甲酸丁苄酯
本发明所用邻苯二甲酸丁苄酯并无特别限定，可以为市售的商业化产品。
碳酸钙
本发明所用碳酸钙并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述碳酸钙的粒径为0.1～2μm；更优选地，所述碳酸钙的粒径为0.5～lμm；最优选地，所述碳酸钙的粒径0.8μm。
硫磺
本发明所用硫磺并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述硫磺的粒径为1～3μm；更优选地，所述硫磺的粒径为2μm。
硅烷改性超支化聚酰亚胺
本发明所用硅烷改性超支化聚酰亚胺由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚酰亚胺的原料制备得到。
在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚酰亚胺由三胺和二酐按摩尔比1：(1～1.3)制备得到；
在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚酰亚胺的制备方法包括：
(1)氨基封端超支化聚酰亚胺的制备
在干燥的三颈瓶中，依次加入1mmol的三胺、1～1.3mmol的二酐、2mmol苯甲酸、0.5～3mL异喹啉以及10～500mL的有机良溶剂；通氮气保护，0.1～10h后，升温至100～160℃反应1～4h，然后升温至180℃～220℃反应2～20h；反应结束后，降至室温并将反应溶液倒入甲醇中，析出大量固体；将该固体用甲醇反复洗涤后，抽滤并将收集到的固体于真空烘箱中，30～80℃干燥2～10h得氨基封端超支化聚酰亚胺；
(2)硅烷改性超支化聚酰亚胺的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚酰亚胺10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-5601～30重量份以及适量良溶剂，在惰性气体保护下搅拌5～50min后，加热至60～100℃反应0.l～l0h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中20℃～80℃下烘干1h～24h，即得硅烷改性超支化聚酰亚胺。
在一种实施方式中，所述三胺选自2，4，6-三氨基吡啶以及三(4-氨基苯基)胺中的任意一种或两种；优选地，所述三胺为三(4-氨基苯基)胺。
在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3，4，9，10-苝四羧酸酐、4，4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-苯甲酮四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种；优选地，所述二酐为1，4，5，8-萘四甲酸二酐。
氯化石蜡
本发明所用氯化石蜡并无特别限定，可以为市售的商业化产品。
二氧化锰
本发明所用二氧化锰并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述二氧化锰的粒径为0.1～10μm；更优选地，所述二氧化锰的粒径为5μm。
硫化促进剂
本发明所用硫化促进剂并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述硫化促进剂为二苯胍。
炭黑
本发明所用炭黑并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述炭黑的粒径为20～l00nm；更优选地，所述炭黑的粒径为50nm。
硅烷改性超支化聚苯并咪唑
本发明所用硅烷改性超支化聚苯并咪唑由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚苯并咪唑的原料制备得到。
在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚苯并咪唑由四胺和三酸按摩尔比(1.6～2)：1制备得到。
在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚苯并咪唑的制备方法包括：
(1)氨基封端超支化聚苯并咪唑的制备
将0.16～0.2摩尔四胺先溶解在含有70～90wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.1摩尔的三酸加入到反应液中，在150～220℃反应5～30小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；
(2)硅烷改性超支化聚苯并咪唑的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚苯并咪唑10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-5601～30重量份以及适量良溶剂，在惰性气体保护下搅拌5～50min后，加热至60～100℃反应0.l～l0h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中20℃～80℃下烘干1h～24h，即得硅烷改性超支化聚苯并咪唑。
在一种实施方式中，所述四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种；优选地，所述四胺为3，3’-二氨基联苯胺。
在一种实施方式中，所述三酸选自1，3，5-间苯三酸、1，2，4-苯三甲酸以及3，5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸中的任意一种或多种；优选地，所述三酸为3，5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸。
2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯基-4，4’-二胺
用于本申请的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯基-4，4’-二胺，其化学结构式如下：
其制备方法为：
1)氮气保护下，在装有分水器的且充分干燥的l00ml三颈瓶中分别加入2.16g(0.0lmol)2，2’-二羟基联苯胺，2.42g(0.02mol)对氟苯甲氰，3.50g(0.025mol)碳酸钾，15mLN，N-甲基乙酰胺，搅拌均匀后加热至140℃，用恒压滴液漏斗缓慢滴加l0mL甲苯，在该温度下反应4小时并将甲苯和水完全蒸出；然后再升温至150℃反应20小时；反应结束后将体系冷却至室温，倒入去离子水中，有大量红褐色固体析出，抽滤，收集滤饼，滤饼用去离子水反复洗涤，得到2，2’-双(4-氰基苯氧基)联苯胺；
(2)在氮气保护，冰浴条件下，向充分干燥的250mL三颈瓶中加入6.27g(0.015m01)2，2’-双(4-氰基苯氧基)联苯胺，缓慢加入200mL60％的硫酸溶液，搅拌均匀后，缓慢加热至80℃，并在该温度下反应48小时；反应结束后将体系冷却至室温，倒入去离子水中，抽滤并收集滤饼，然后将滤饼溶于l.00mol/L的氢氧化钠溶液中，再次抽滤，滤液加入盐酸酸化，此时有红褐色固体析出，抽滤并收集滤饼，得到2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
本发明的另一方面提供本发明的另一方面提供阻燃型高耐候聚硫密封胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)A组分胶的制备：按所述的配方比例，称量A组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物；
(2)B组分胶的制备：按所述的配方比例，称量B组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份数均为重量份。
原料：
所有三胺、四胺、二酐以及三酸均购自CTI，SigmaAldrich，AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，无需进一步纯化。液体聚硫橡胶购自上海纽唯丝化工有限公司。氯化石蜡(42型)购自扬州科力化工有限公司。邻苯二甲酸丁苄酯、KH-560、碳酸钙、硫磺以及二氧化锰购自国药集团化学试剂有限公司。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。
A1:液体聚硫橡胶(重均分子量2000)
A2:液体聚硫橡胶(重均分子量6000)
A3:液体聚硫橡胶(重均分子量5000)
B1:邻苯二甲酸丁苄酯
C3:碳酸钙(粒径为0.8μm)
D3:硫磺(粒径为2μm)
E1:硅烷改性超支化聚酰亚胺，其制备方法为：
(1)氨基封端超支化聚酰亚胺的制备
在干燥的三颈瓶中，依次加入1mmol的2，4，6-三氨基吡啶、1mmol的均苯四甲酸酐、2mmol苯甲酸、3mL异喹啉以及200mL的间甲酚；通氮气保护，l0h后，升温至160℃反应4h，然后升温至180℃反应20h。反应结束后，降至室温并将反应溶液倒入甲醇中，析出大量固体；将该固体用甲醇反复洗涤后，抽滤并将收集到的固体于真空烘箱中，80℃干燥2h得氨基封端超支化聚酰亚胺；
(2)硅烷改性超支化聚酰亚胺的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚酰亚胺10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-56010重量份以及二甲基亚砜100重量份，在氮气保护下搅拌15min后，加热至80℃反应5h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中60℃下烘干24h，即得硅烷改性超支化聚酰亚胺。
E2:硅烷改性超支化聚酰亚胺，其制备方法为：
(1)氨基封端超支化聚酰亚胺的制备
在干燥的三颈瓶中，依次加入1mmol的三(4-氨基苯基)胺、1mmol的4，4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐、2mmol苯甲酸、3mL异喹啉以及200mL的间甲酚。通氮气保护，l0h后，升温至160℃反应4h，然后升温至180℃反应20h；反应结束后，降至室温并将反应溶液倒入甲醇中，析出大量固体；将该固体用甲醇反复洗涤后，抽滤并将收集到的固体于真空烘箱中，80℃干燥2h得氨基封端超支化聚酰亚胺；
(2)硅烷改性超支化聚酰亚胺的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚酰亚胺10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-56010重量份以及二甲基亚砜100重量份，在氮气保护下搅拌15min后，加热至80℃反应5h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中60℃下烘干24h，即得硅烷改性超支化聚酰亚胺。
E3:硅烷改性超支化聚酰亚胺，其制备方法为：
(1)氨基封端超支化聚酰亚胺的制备
在干燥的三颈瓶中，依次加入1mmol的三(4-氨基苯基)胺、1mmol的1，4，5，8-萘四甲酸二酐、2mmol苯甲酸、3mL异喹啉以及200mL的间甲酚；通氮气保护，l0h后，升温至160℃反应4h，然后升温至180℃反应20h。反应结束后，降至室温并将反应溶液倒入甲醇中，析出大量固体；将该固体用甲醇反复洗涤后，抽滤并将收集到的固体于真空烘箱中，80℃干燥2h得氨基封端超支化聚酰亚胺；
(2)硅烷改性超支化聚酰亚胺的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚酰亚胺10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-56010重量份以及二甲基亚砜100重量份，在氮气保护下搅拌15min后，加热至80℃反应5h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中60℃下烘干24h，即得硅烷改性超支化聚酰亚胺。
F1：氯化石蜡
G1：二氧化锰(粒径为5μm)
H1：二苯胍
I1：炭黑(粒径为50nm)
J1：硅烷改性超支化聚苯并咪唑，其制备方法为：
(1)氨基封端超支化聚苯并咪唑的制备
将0.16摩尔3，3’，4，4’-四氨基二苯砜先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.1摩尔的1，3，5-间苯三酸加入到反应液中，在200℃反应20小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；
(2)硅烷改性超支化聚苯并咪唑的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚苯并咪唑10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-56010重量份以及100重量份的二甲基亚砜，在氮气保护下搅拌25min后，加热至800℃反应2h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中60℃下烘干24h，即得硅烷改性超支化聚苯并咪唑。
J2：硅烷改性超支化聚苯并咪唑，其制备方法为：
(1)氨基封端超支化聚苯并咪唑的制备
将0.2摩尔3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.1摩尔的3，5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸加入到反应液中，在200℃反应20小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；
(2)硅烷改性超支化聚苯并咪唑的制备
在完全干燥的三口烧瓶中加入上述氨基封端超支化聚苯并咪唑10重量份，环氧硅烷偶联剂KH-56010重量份以及100重量份的二甲基亚砜，在氮气保护下搅拌25min后，加热至80℃反应2h后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中60℃下烘干24h，即得硅烷改性超支化聚苯并咪唑。
K1：2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺
实施例1：
A组分：将A1100重量份，B110重量份，C120重量份，D15重量份，E12重量份以及F11重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H12重量份，I110重量份，B12重量份、F12重量份、J12重量份以及K12重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A:B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例2：
A组分：将A1100重量份，B130重量份，C130重量份，D115重量份，E110重量份以及F110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将Gl100重量份、Hl10重量份，I140重量份，B110重量份、F110重量份、J110重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A:B＝10:1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例3：
A组分：将A1100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E19重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、Hl5重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J110重量份以及Kl10重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A:B＝10:1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例4：
A组分：将A2100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E19重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J110重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30
分钟即可；
比例A:B＝10:1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例5：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E19重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将Gl100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J110重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A:B＝10:1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例6：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E29重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J110重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例7：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E39重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J110重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
实施例8：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份，E39重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30贫钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J210重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
对比例1：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份、J210重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
对比例2：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份、F15重量份以及K110重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
对比例2：
A组分：将A3100重量份，B115重量份，C121重量份，D110重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
B组份：将G1100重量份、H15重量份，I120重量份，B110重量份以及F15重量份加入真空密闭混料机中，充分混合30分钟即可；
比例A：B＝10：1，混合均匀；使用时将A和B组分按比例混合均匀，在2小时内施工，室温下5小时完全固化。
测试方法
对上述实施例1～8以及对比例1～3得到的密封胶进行测试，并以测试其对钢-丁苯橡胶的粘结能力为例，测试方法如下：
拉伸性能：拉伸强度以及断裂伸长率按照JISK6251进行测定。
粘结性能：以是否100％内聚破坏判断。
阻燃性能：按照GB/T2046标准测定氧指数。
耐候性测试：测试密封胶的耐酸以及耐碱能力，其中，耐碱性能将所得密封胶浸泡在50℃的1mol/L的氢氧化钠水溶液中，24小时后测试其拉伸强度损失率；
耐酸性能将所得密封胶浸泡在50℃的1mol/L的硫酸水溶液中，24小时后测试其拉伸强度损失率。
测试结果见表1。
表1
以上数据可以看出，与不使用硅烷改性超支化聚酰亚胺、硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺的产品相比，本发明制备的密封胶在具备高强度以及高粘结性能的同时，还具有更好的阻燃性以及耐候性，因此提供了本发明的有益技术效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A：B＝20：1～5：1，其中：
A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、10～30重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、20～30重量份的碳酸钙、5～15重量份的硫磺、2～10重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及1～10重量份的氯化石蜡；
B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、2～10重量份的硫化促进剂、10～40重量份的炭黑、2～10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、2～10重量份的氯化石蜡、2～10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑以及2～10重量份的2，2’-双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
2.如权利要求1所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述硅烷改性超支化聚酰亚胺由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚酰亚胺的原料制备得到。
3.如权利要求2所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述氨基封端超支化聚酰亚胺由三胺和二酐按摩尔比1：(1～1.3)制备得到。
4.如权利要求3所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述三胺选自2，4，6-三氨基吡啶以及三(4-氨基苯基)胺中的任意一种或两种。
5.如权利要求3所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3，4，9，10-苝四羧酸酐、4，4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。
6.如权利要求1所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述硅烷改性超支化聚苯并咪唑由包括环氧硅烷偶联剂以及氨基封端超支化聚苯并咪唑的原料制备得到。
7.如权利要求6所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述氨基封端超支化聚苯并咪唑由四胺和三酸按摩尔比(1.6～2)：1制备得到。
8.如权利要求7所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种。
9.如权利要求7所述的阻燃型高耐候聚硫密封胶，其中，所述三酸选自1，3，5-间苯三酸、1，2，4-苯三甲酸以及3，5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸中的任意一种或多种。
10.阻燃型高耐候聚硫密封胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)A组分胶的制备：按权利要求1～9中任一项所述的配方比例，称量A组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物；
(2)B组分胶的制备：按权利要求1～9中任一项所述的配方比例，称量B组分胶的物料并混合均匀，反复研磨直至得到均匀膏状物。
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