CN105541677A - 新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备 - Google Patents

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孙晓丹
李洪社
喻果
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

本发明的目的在于提供一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法，一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，是由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用pH调节剂控制反应体系pH值。氯化剂、二甲基砜、pH调节剂的质量比为40～80、10～20、1～10。六氯二甲基砜可有效地控制藻类的生长、细菌和真菌的滋生，可用于冷却水系统、废水处理系统、纸浆和白水系统、采油系统等工业生产，具有广谱高效低毒的特点。制备过程采用常压操作，无需催化剂，原料易得价格便宜，合成方法生成物产率高，合成工艺简单。

Description

新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种新型、高效杀菌剂六氯二甲基砜的制备。
背景技术
菌藻对工农业生产的影响越来越严重，防止细菌腐蚀的最简便和有效的方法是添加杀菌剂。
六氯二甲基砜是在较高pH值(pH6.5～8.0)时有效的有机硫杀生剂，在水处理、涂料、乳胶、油墨、矿浆和金属加工液中用作杀微生物剂，另外，还是造纸厂、工业冷却水和食品包装用纸的杀黏菌剂，以及干食品包装用纸涂层的防腐剂，二次采油用的杀菌剂。六氯二甲基砜的半衰期短，属于低毒化合物。
本发明提供了一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法，本发明采用常压操作，无需催化剂，原料易得价格便宜。该合成方法生成物产率高，合成工艺简单，对六氯二甲基砜实现规模化生产，具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型杀菌剂六氯二甲基砜的制备方法。六氯二甲基砜可有效地控制藻类的生长、细菌和真菌的滋生，可用于冷却水系统、废水处理系统、纸浆和白水系统、采油系统等工业生产，具有广谱高效低毒的特点。制备过程采用常压操作，无需催化剂，原料易得价格便宜，合成方法生成物产率高，合成工艺简单。
本发明所采用的技术方案如下：
一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用pH调节剂控制反应体系pH值。
所述的氯化剂、二甲基砜、pH调节剂的质量比为40～80、10～20、1～10。
所述的氯化剂为二氧化氯、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸钠、氯酸钠、氯酸钾的一种或几种。
所述的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、羟基乙酸、柠檬酸的一种或几种。
所述的制备方法，其特点是，向水溶液中加入二甲基砜，室温溶解即可，完全溶解后，加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的50%，待反应3～6小时后，向反应器中缓慢滴加pH调节剂，将反应体系pH调至7～8；再次向反应体系中加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的30%，待反应1～2小时后，用pH调节剂将反应体系pH调至7～8，将剩余20%的氯化剂加入反应体系中，继续反应1～2小时，整个过程要求恒温30～90℃搅拌，最后分离，即得产品。
所述的反应温度最佳为40～70℃。
具体实施方式
实施例一
在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和去离子水100g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至50℃，加入亚氯酸钠30g，恒温搅拌反应4小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量2.0g；再向烧瓶中加入亚氯酸钠18g，继续恒温反应1.5小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量0.17g；最后向烧瓶中加入亚氯酸钠12g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量0.1g；冷却用分液漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜28.13g，产率为85%。
实施例二
在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和去离子水100g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至50℃，加入亚氯酸钠40g，恒温搅拌反应4小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量约2.2g；再向烧瓶中加入亚氯酸钠24g，继续恒温反应1.5小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量约0.2g；最后向烧瓶中加入亚氯酸钠16g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂1%的氢氧化钠缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤氢氧化钠用量约0.1g；冷却用分液漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜31.1g，产率为94%。
实施例三
在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和去离子水15g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至60℃，加入10%次氯酸钠246g，恒温搅拌反应6小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约7g；再向烧瓶中加入10%次氯酸钠148g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约1.5g；最后向烧瓶中加入10%次氯酸钠98g，继续恒温反应1小时，将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约0.5g；冷却用分液漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜30.7g，产率为92.78%。
实施例四
在带搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计的五口烧瓶中加入二甲基砜10.34g和去离子水15g，开启搅拌装置，待二甲基砜溶解后，升温至60℃，加入10%次氯酸钠328g，恒温搅拌反应6小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约10g；再向烧瓶中加入10%次氯酸钠197g，继续恒温反应1小时，用恒压滴液漏斗将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约1.9g；最后向烧瓶中加入10%次氯酸钠131g，继续恒温反应1小时，将pH调节剂羟基乙酸缓慢滴入烧瓶中，过程控制pH7～8，此步骤羟基乙酸用量约0.7g；冷却用分液漏斗分离，即得产品，得到六氯二甲基砜31.7g，产率为95.8%。
实施五静态性能测试
方法依据：国标GB/T4789.2-2008《食品卫生微生物学检验菌落总数测定》
现场取某造纸厂造纸白水，在造纸白水中添加一定浓度的杀菌剂，以平板计数法分析造纸白水添加杀菌剂前后的菌落总数变化情况，计算杀菌率。
以平板计数法分析造纸白水添加杀菌剂后2小时的菌落总数变化情况实验数据见表1。
表1添加杀菌剂后的菌落总数变化情况

Claims (6)

1.一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，由二甲基砜通过氯化剂的氯化制得，过程用pH调节剂控制反应体系pH值。
2.根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于：所述的氯化剂、二甲基砜、pH调节剂的质量比为40～80、10～20、1～10。
3.根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于：所述的氯化剂为二氧化氯、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸钠、氯酸钠、氯酸钾的一种或几种。
4.根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于：所述的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、羟基乙酸、柠檬酸的一种或几种。
5.根据权利要求1所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于：所述的制备方法，其特点是，向水溶液中加入二甲基砜，室温溶解即可，完全溶解后，加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的50%，待反应3～6小时后，向反应器中缓慢滴加pH调节剂，将反应体系pH调至7～8；再次向反应体系中加入氯化剂，氯化剂的加入量占氯化剂总质量的30%，待反应1～2小时后，用pH调节剂将反应体系pH调至7～8，将剩余20%的氯化剂加入反应体系中，继续反应1～2小时，整个过程要求恒温30～90℃搅拌，最后分离，即得产品。
6.根据权利要求5所述一种新型杀菌剂六氯二甲基砜，其特征在于：所述的反应温度最佳为40～70℃。
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