CN105541546A - 一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法，包括如下步骤：(i)在反应容器中，加入质量分数为40％---50％的氯化钾溶液500mL，加入一定量的水溶液，使溶液温度维持在85--90℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺1.2mol，待反应物完全溶解之后，滴加亚硝酸钾1.2—1.6moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐；(ii)将0.3—0.5mol硝酸盐和一定量亚硝酸盐溶于600—700mL的水溶液中，加入500mL质量分数为60—80％的氯化钾溶液,将步骤(i)生成的重氮盐溶液缓慢加入到氯化亚盐溶液中，待溶液分层，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯。<!-- 2 -->
Description
技术领域
本发明涉及一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法。
背景技术
双氯西林属β内酰胺类抗生素，双氯西林具耐酸、耐酶等特点，对葡萄球菌和革兰阳性菌具抗菌活性。研究表明，阿莫西林—双氯西林对常见的病原菌具良好抗菌作用，对伤寒沙门菌也具有良好抗菌作用，可作为治疗呼吸道感染、单纯性皮肤软组织感染和伤寒等的首选药物之一。2,6-二氯甲苯作为双氯西林钠药物中间体，其合成方法优劣对于提高药物合成产品质量，减少副产物含量具有重要经济意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法,包括如下步骤：
(i)在安装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应容器中，加入质量分数为40％---50％的氯化钾溶液500mL，加入一定量的水溶液，使溶液温度维持在85--90℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)1.2mol，待反应物完全溶解之后，维持溶液温度至6--9℃，滴加亚硝酸钾1.2—1.6moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，配置过程中维持溶液温度在6--8℃，配置过程的时间维持在30—40min,用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐(3)；
(ii)将0.3—0.5mol硝酸盐和一定量亚硝酸盐溶于600—700mL的水溶液中，加入500mL质量分数为60—80％的氯化钾溶液,加热溶液至60℃，生成氯化亚盐溶液，将步骤(i)生成的重氮盐(3)溶液缓慢加入到氯化亚盐溶液中，维持搅拌速度500rpm,加入过程的时间维持在30—50min,放置2h之后，待溶液分层，油层有盐酸洗涤5—6次，用中和溶液洗涤3—5次，用碳酸钠洗涤2—3次，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯；其中，步骤(i)所述的加入一定量的水溶液的体积与氯化钾溶液的体积比为1:1—1.5，步骤(i)所述分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)的次数为5—7次，步骤(ii)所述硝酸盐为硝酸铁、硝酸镍中的任意一种。
步骤(ii)所述的亚硝酸盐为亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸镁中的任意一种；步骤(ii)所述的硝酸盐与亚硝酸盐的物质的量之比为1:1—1.6，步骤(ii)所述的中和溶液为氯化钠、氯化钾、氯化镁中的任意一种。
整个反应过程可用如下反应式表示：
本发明优点在于：减少了反应的中间环节，降低了反应温度及反应时间，提高了反应收率。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明作进一步说明：
一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法
实例1：
(i)在安装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应容器中，加入质量分数为40％的氯化钾溶液500mL，加入500mL水溶液，使溶液温度维持在85℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)1.2mol，待反应物完全溶解之后，维持溶液温度至6℃，滴加亚硝酸钾1.2moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，配置过程中维持溶液温度在6℃，配置过程的时间维持在30min,用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐(3)；
(ii)将0.3mol硝酸铁和0.3mol亚硝酸钠溶于600mL的水溶液中，加入500mL质量分数为60％的氯化钾溶液,加热溶液至60℃，生成氯化亚铁溶液，将步骤(i)生成的重氮盐(3)溶液缓慢加入到氯化亚铁溶液中，维持搅拌速度500rpm,加入过程的时间维持在30min,放置2h之后，待溶液分层，油层有盐酸洗涤5次，用氯化钠洗涤3次，用碳酸钠洗涤2次，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯152.63g,收率79％。
实例2：
在安装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应容器中，加入质量分数为45％的氯化钾溶液500mL，加入500mL的水溶液，使溶液温度维持在87℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)1.2mol，待反应物完全溶解之后，维持溶液温度至8℃，滴加亚硝酸钾1.5moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，配置过程中维持溶液温度在7℃，配置过程的时间维持在350min,用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐(3)；
(ii)将0.4mol硝酸铁和0.4mol亚硝酸钾溶于600的水溶液中，加入500mL质量分数为70％的氯化钾溶液,加热溶液至60℃，生成氯化亚铁溶液，将步骤(i)生成的重氮盐(3)溶液缓慢加入到氯化亚铁溶液中，维持搅拌速度500rpm,加入过程的时间维持在40min,放置2h之后，待溶液分层，油层有盐酸洗涤5次，用氯化钾洗涤3次，用碳酸钠洗涤3次，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯160.36g,收率83％。
实例3：
(i)在安装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应容器中，加入质量分数为50％的氯化钾溶液500mL，加入500mL水溶液，使溶液温度维持在90℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)1.2mol，待反应物完全溶解之后，维持溶液温度至9℃，滴加亚硝酸钾1.6moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，配置过程中维持溶液温度在8℃，配置过程的时间维持在40min,用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐(3)；
(ii)将0.5mol硝酸镍和0.5mol亚硝酸钠溶于700mL的水溶液中，加入500mL质量分数为80％的氯化钾溶液,加热溶液至60℃，生成氯化亚镍溶液，将步骤(i)生成的重氮盐(3)溶液缓慢加入到氯化亚镍溶液中，维持搅拌速度500rpm,加入过程的时间维持在50min,放置2h之后，待溶液分层，油层有盐酸洗涤6次，用氯化钾洗涤5次，用碳酸钠洗涤3次，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯171.95g,收率89％。
Claims (4)
1.一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
(i)在安装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应容器中，加入质量分数为40％---50％的氯化钾溶液500mL，加入一定量的水溶液，使溶液温度维持在85--90℃，分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)1.2mol，待反应物完全溶解之后，维持溶液温度至6--9℃，滴加亚硝酸钾1.2—1.6moL溶于于200mL水溶液配置成溶液，配置过程中维持溶液温度在6--8℃，配置过程的时间维持在30—40min,用碘化钾试纸测定反应终点，生成重氮盐(3)；
(ii)将0.3—0.5mol硝酸盐和一定量亚硝酸盐溶于600—700mL的水溶液中，加入500mL质量分数为60—80％的氯化钾溶液,加热溶液至60℃，生成氯化亚盐溶液，将步骤(i)生成的重氮盐(3)溶液缓慢加入到氯化亚盐溶液中，维持搅拌速度500rpm,加入过程的时间维持在30—50min,放置2h之后，待溶液分层，油层有盐酸洗涤5—6次，用中和溶液洗涤3—5次，用碳酸钠洗涤2—3次，最后加入碳酸氢钠溶液使溶液pH维持在7—8，分去水层，用氧化钙脱水，蒸馏，收集180--192℃的馏分，得2,6-二氯甲苯；其中，步骤(i)所述的加入一定量的水溶液的体积与氯化钾溶液的体积比为1:1—1.5，步骤(i)所述分批次加入2-甲基-3-氯苯胺(2)的次数为5—7次。
2.根据权利要求1所述一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法，其特征在于，步骤(ii)所述硝酸盐为硝酸铁、硝酸镍中的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法，其特征在于，步骤(ii)所述的亚硝酸盐为亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸镁中的任意一种。
4.根据权利要求1所述一种双氯西林钠药物中间体2,6-二氯甲苯的合成方法，其特征在于，步骤(ii)所述的硝酸盐与亚硝酸盐的物质的量之比为1:1—1.6，步骤(ii)所述的中和溶液为氯化钠、氯化钾、氯化镁中的任意一种。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160504 |