CN105531315A - 树脂共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了树脂共混物，共聚物，树脂粒，使用其制备树脂模制品的方法以及树脂模制品。示例性的树脂共混物可以用于提供对偏光器具有优异粘合强度的用于偏光板的保护膜。并且，树脂共混物无需在用于偏光板的保护膜的表面上进行额外底涂布工艺即可以表现出对偏光器的优异粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高生产率。

Description

树脂共混物
技术领域
本申请涉及树脂共混物，共聚物，树脂粒，使用其制备树脂模制品的方法和树脂模制品。
背景技术
偏光板是，例如，用于例如液晶显示器(LCD)等装置的光学功能膜。
偏光板包括能够从沿各个方向振动的入射光提取沿一个方向振动的光的偏光器，并且也可以包括通常通过粘合剂或压敏粘合剂粘合至偏光器的两个表面的三乙酰纤维素(TAC)类保护膜。
然而，常规的TAC类保护膜具有价格高和制备困难的问题。因此，已经使用丙烯酸类保护膜等作为保护膜来替代TAC类保护膜。并且，由于TAC类保护膜具有吸湿性，可以使用水类粘合剂例如聚乙烯醇粘合剂作为TAC类保护膜。然而，由于低吸湿性，丙烯酸类保护膜通常使用UV-可固化粘合剂而不是水类粘合剂粘合至偏光器。而在这种情况下，丙烯酸类保护膜表现出与偏光器的差粘合强度，因此，在丙烯酸类保护膜的一个表面或两个表面上进行底涂布以解决这些问题。
发明内容
技术问题
本申请旨在提供一种树脂共混物以及一种树脂粒。
技术方案
本申请的一个方面提供一种树脂共混物，包含：第一树脂；以及第二树脂，所述第二树脂是与所述第一树脂在表面能或熔体粘度上有差异的丙烯酸类聚合物。此处，所述第二树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体以及3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
本申请的另一方面提供一种单体共混物的共聚物，所述单体共混物包含：47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体，以及3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
本申请的又一方面提供一种树脂粒，包括：由第一树脂形成的核；以及由第二树脂形成的壳，该第二树脂与所述第一树脂在表面能或熔体粘度上具有差异。
本申请的又一方面提供一种制备树脂模制品的方法，包括：使树脂共混物熔融以形成熔体共混物，以及对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
本申请的又一方面提供一种制备树脂模制品的方法，包括：使树脂粒熔融以形成熔体共混物，以及对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
本申请的再一方面提供一种树脂模制品，包括：第一树脂层；在所述第一树脂层上形成的第二树脂层；以及在所述第一树脂层与所述第二树脂层之间形成的并且包含第一树脂和第二树脂的界面层。此处，所述第二树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体，以及3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
下文中，将详细地描述根据本申请的具体示例性实施方案的树脂共混物，共聚物，树脂粒，使用其制备树脂模制品的方法和树脂模制品。
如上所述，术语“共混物”可以为两种或更多种不同树脂的共混物。共混物的类型没有特别限制，但是可以包括两种或更多种树脂混合在一种基质中的情况，或者两种或更多种树脂粒混合在一种基质中的情况。各种树脂可以具有不同的物理性质。例如，树脂的物理性质可以包括表面能、熔体粘度或溶度参数。
术语“熔融加工”指在高于或等于熔解温度(Tm)的温度下使树脂共混物熔融以形成熔体共混物并对熔体共混物进行加工以形成所需的模制品的工艺。例如，熔融加工包括注塑、挤出成形、吹塑、传递成形、薄膜吹塑、纺丝、压延、热成形或扩塑(expandingmolding)。
术语“树脂模制品”指由树脂共混物形成的树脂粒或产品。树脂模制品没有特别限制，但是可以，例如，包括汽车零件、电子装置零件、机器零件、功能膜、玩具或管子。
术语“层分离”指基本上由一种树脂形成的层位于或排列在基本上由另一树脂形成的层上。基本上由一种树脂形成的层可以指一种类型的树脂在一个层中连续地存在，而没有形成海-岛结构。海-岛结构指相分离的树脂部分地分布在整个树脂共混物中。并且，术语“基本上由…形成”可以指在一个层中存在一种树脂，或者在一个层中富含一种树脂。
根据一个示例性实施方案，树脂共混物可以通过熔融加工而层分离。因此，可以在不使用额外工艺例如涂布和电镀的情况下制备具有表现出特定功能(例如，优异的粘合强度)的表面的树脂模制品。因此，树脂模制品可以具有改善的粘合强度和表面特性。当使用树脂共混物时，可以减少树脂模制品的生产成本和时间。
由于第一树脂与第二树脂之间的物理性质的差异，和/或第二树脂的分子量分布，会发生树脂共混物的层分离。此处，所述物理性质可以包括，例如，表面能、熔体粘度或溶度参数。虽然该申请公开了包含两种树脂的树脂共混物，对于相关领域技术人员显而易见的是，具有不同物质性质的三种树脂可以混合，并且通过熔融加工而层分离。
根据一个示例性实施方案，树脂共混物可以包含：第一树脂，以及与所述第一树脂在25℃下的表面能差为0.1至35mN/m的第二树脂。
所述第一树脂与所述第二树脂之间在25℃下的表面能差可以在0.1至35mN/m、0.1至30mN/m、0.1至20mN/m、0.1至15mN/m、0.1至7mN/m、1至35mN/m、1至30mN/m、2至20mN/m或3至15mN/m的范围内。当使用表面能差在该范围内的第一和第二树脂时，第二树脂可以在不剥离第一和第二树脂的情况下迁移至树脂共混物的表面，从而促进层分离现象。
在25℃下的表面能差为0.1至35mN/m的第一和第二树脂的树脂共混物可以通过熔融加工而层分离。根据一个示例性实施方案，当对第一和第二树脂的树脂共混物进行熔融加工并暴露于空气时，由于疏水性差异，第一和第二树脂会分离。特别地，由于表面能低于第一树脂的第二树脂表现出高疏水性，第二树脂会迁移以与空气接触，从而形成配置为朝向空气的第二树脂层。并且，第一树脂可以配置在与空气相对的方向上同时与第二树脂接触。因此，在树脂共混物中发生第一树脂和第二树脂之间的层分离。
树脂共混物可以分离为两层或更多层。根据一个示例性实施方案，当熔融加工后的树脂共混物的两个相对表面暴露于空气时，包含第一树脂和第二树脂的树脂共混物可以分离为三层，例如，第二树脂层/第一树脂层/第二树脂层。另一方面，当熔融加工后的树脂共混物的仅一个表面暴露于空气时，树脂共混物可以分离为两层，例如，第二树脂层和第一树脂层。并且，当对包含具有表面能差的第一树脂、第二树脂和第三树脂的树脂共混物进行熔融加工时，熔融加工后的树脂共混物会分离为五层，例如，第三树脂层/第二树脂层/第一树脂层/第二树脂层/第三树脂层。并且，当熔融加工后的树脂共混物的整个表面暴露于空气时，树脂共混物在各个方向上层分离，从而形成核-壳结构。
根据另一示例性实施方案，树脂共混物可以包含：第一树脂，以及在100至1,000s-1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下与所述第一树脂的熔体粘度差为0.1至3,000Pa*s的第二树脂。
第一树脂与第二树脂在100至1,000s-1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下的熔体粘度差可以在0.1至3,000Pa*s、1至2,000Pa*s、1至1,000Pa*s、1至500Pa*s、50至500Pa*s、100至500Pa*s、200至500Pa*s、或250至500Pa*s的范围内。当使用熔体粘度差在该范围内的第一和第二树脂时，第二树脂可以在不剥离第一和第二树脂的情况下迁移至树脂共混物的表面，从而促进层分离现象。
由于熔融加工之后的熔体粘度差，在100至1,000s-1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下的熔体粘度差为0.1至3,000Pa*s的第一和第二树脂的树脂共混物可以层分离。根据一个示例性实施方案，当对第一和第二树脂的树脂共混物进行熔融加工并暴露于空气时，由于流动性差异，第一树脂和第二树脂会分离。特别地，由于熔体粘度低于第一树脂的第二树脂表现出高流动性，第二树脂会迁移以与空气接触，从而形成配置为朝向空气的第二树脂层。并且，第一树脂可以配置在与空气相对的方向上同时与第二树脂接触。因此，在树脂共混物中发生第一树脂和第二树脂之间的层分离。
熔体粘度可以使用毛细管流变仪测量。在这种情况下，熔体粘度指随特定的加工温度和剪切速率(/s)而变化的剪切粘度(Pa*s)。
“剪切速率”指当对树脂共混物进行加工时而施加的剪切速率。结果是，剪切速率可以根据加工方法在100和1,000s-1之间进行调节。根据加工方法调节剪切速率对相关领域的技术人员是显而易见的。
“加工温度”指对树脂共混物进行加工的温度。例如，当对树脂共混物进行例如挤出或注塑的熔融加工时，加工温度指在熔融加工工艺中采用的温度。加工温度可以根据进行例如挤出或注塑的熔融加工的树脂的类型来调节。例如，包含丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)的第一树脂和由丙烯酸单体得到的第二树脂的树脂共混物的加工温度可以为210至270℃。
根据本申请的又一示例性实施方案，可以提供用于形成层分离结构的树脂共混物，该树脂共混物包含：第一树脂，以及与所述第一树脂在25℃下的溶度参数差为0.001至10.0(J/cm3)1/2的第二树脂。
第一树脂与第二树脂之间在25℃下的溶度参数差可以在0.001至10.0(J/cm3)1/2、0.01至5.0(J/cm3)1/2、0.01至3.0(J/cm3)1/2、0.01至2.0(J/cm3)1/2、0.1至1.0(J/cm3)1/2、0.1至10.0(J/cm3)1/2、3.0至10.0(J/cm3)1/2、5.0至10.0(J/cm3)1/2或3.0至8.0(J/cm3)1/2的范围内。这样的溶度参数指根据各种树脂分子的极性表现出可溶可能性的树脂的固有特性。一般地，各种树脂的溶度参数在相关领域中已经公知。当溶度参数的差小于0.001(J/cm3)1/2时，第一树脂容易与第二树脂混溶，这使得难以促进发生层分离现象。另一方面，当溶度参数差大于10.0(J/cm3)1/2时，第一树脂可能与第二树脂剥离，而没有与第二树脂结合。
溶度参数差的上限和/或下限可以为从0.001至10.0(J/cm3)1/2的范围内的任何值，并且会取决于第一树脂的物理性能。特别地，当第一树脂用作基础树脂，第二树脂用作功能树脂以改善第一树脂的表面特性时，可以选择第二树脂使得第一树脂与第二树脂之间在25℃下的溶度参数差在0.001至10.0(J/cm3)1/2的范围内。根据一个示例性实施方案，可以考虑第一和第二树脂的熔融树脂共混物中第二树脂的混溶性来选择溶度参数差。
在25℃下的溶度参数差为0.001至10.0(J/cm3)1/2的第一树脂和第二树脂的树脂共混物会在熔融加工后由于溶度参数差而层分离。根据一个示例性实施方案，当对第一和第二树脂的树脂共混物进行熔融加工并暴露于空气时，第一树脂和第二树脂可以由于混溶程度而分离。特别地，与第一树脂在25℃下的溶度参数差为0.001至10(J/cm3)1/2的第二树脂不会与第一树脂混溶。因此，当第二树脂还具有低于第一树脂的表面张力或熔体粘度时，第二树脂可以迁移以与空气接触，从而形成配置为朝向空气的第二树脂层。并且，第一树脂可以配置在与空气相对的方向上同时与第二树脂接触。因此，在树脂共混物中发生第一树脂和第二树脂之间的层分离。
在树脂共混物中，根据所需模制品的类型以及所用的加工条件，可以选择第一树脂作为主要决定所需模制品的物理性质的树脂。通常的合成树脂可以用作这样的第一树脂而没有特别限制。例如，第一树脂可以包括苯乙烯类树脂，例如ABS类树脂、聚苯乙烯类树脂、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)类树脂或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物类树脂；聚烯烃类树脂，例如高密度聚乙烯类树脂、低密度聚乙烯类树脂或聚丙烯类树脂；热塑性弹性体，例如酯类热塑性弹性体或烯烃类热塑性弹性体；聚氧化烯类树脂，例如聚甲醛类树脂或聚氧乙烯类树脂；聚酯类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂或聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂；聚氯乙烯类树脂；聚碳酸酯类树脂；聚苯硫醚类树脂；乙烯醇类树脂；聚酰胺类树脂；丙烯酸酯类树脂；工程塑料；它们的共聚物或混合物。可以使用具有优异的机械和热性能的塑料作为工程塑料。例如，可以使用聚醚酮、聚砜和聚酰亚胺作为工程塑料。根据一个示例性实施方案，可以使用通过将丙烯腈、丁二烯、苯乙烯和丙烯酸单体进行聚合而得到的共聚物作为第一树脂。
根据一个示例性实施方案，第一树脂可以为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；用下面的化学式1表示的单体；以及用下面的化学式3表示的单体。
[化学式1]
[化学式3]
在化学式1和3中，R1表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，以及
Y表示氧或NR10，其中，R10表示氢、具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基。
根据一个示例性实施方案，化学式1的单体可以为苯乙烯或α-甲基苯乙烯，化学式3的单体可以为环己基马来酰亚胺或马来酸酐，但是本申请不限于此。
并且，形成第一树脂的聚合物的单体共混物可以包含：85至98重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，1至5重量份的化学式1的单体，以及3至10重量份的化学式3的单体。当包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量少于85重量份时，与第二树脂的相容性(将在后面描述)会过度降低，导致在第一树脂和第二树脂的表面上的剥离现象。
在树脂共混物中，可以使用能够表现出上述与第一树脂相关的物理性质并且给予与第一树脂的合适相容性以及与粘合剂的优异亲和力的树脂作为第二树脂。
根据一个示例性实施方案，第二树脂可以为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
并且，在化学式1和2中，例如，R1和R4各自独立地表示氢或甲基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示甲基或乙基，
R3表示氢，或者与R5结合形成未被取代或被具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基取代的马来酸酐或马来酰亚胺，
R5表示吡咯烷酮基、邻苯二甲酰亚胺基、琥珀酰亚胺基，-COOR7、或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的甲基、被羟基取代的甲基、内酯基、或琥珀酰亚胺基，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的甲基、或苯基。
第一树脂和第二树脂之间的相容性起到层分离诱导物的作用。在这种情况下，当相容性非常好时，第一树脂与第二树脂之间的层分离效率降低。另一方面，当相容性非常差时，第一树脂会从第二树脂的表面剥离，或者可以在模制品中形成大的域。因此，需要第一树脂与第二树脂之间的合适相容性用于有效层分离。因此，鉴于与第一树脂的相容性，当根据本申请的一个示例性实施方案的第二树脂可以包含合适含量的特定单体时，可以实现上述效果。
根据一个示例性实施方案，当第二树脂的单体共混物包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为47至73重量份，例如，50至70重量份、或55至65重量份时，可以表现出与第一树脂的优异相容性。例如，包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体为第一树脂的单体共混物中包含的组分，即，用于确保第一树脂与第二树脂之间的相容性的组分。
化学式1的化合物是用于有效促进层分离的组分，因此包含在第二树脂的单体共混物中。例如，化学式1的化合物是表现出与第一树脂的单体共混物中包含的化学式3的化合物的差相容性的组分，因此可以包含在第二树脂的单体共混物中。在第二树脂的单体共混物中，化学式1的化合物的含量可以为20至30重量份，例如，22至28重量份或24至26重量份。在这种情况下，当化学式1的化合物的含量大于30重量份时，与第一树脂的相容性会过度降低，导致在第一树脂和第二树脂的表面上的剥离现象。
此外，化学式2的化合物是用于提高与粘合剂(例如，聚乙烯醇类粘合剂，由包含羟基的丙烯酸酯、环氧类丙烯酸酯、氨基甲酸酯类丙烯酸酯、氧杂环丁烷类丙烯酸酯、聚酯类丙烯酸酯或有机硅类丙烯酸酯聚合而成的可自由基聚合的粘合剂，或来源于低聚物例如环氧树脂、或乙烯基酯树脂的可阳离子聚合粘合剂)的亲和力的组分，因此可以为，例如，含有杂环部分或亲水基的单体。例如，化学式2的单体可以包含马来酸酐、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺、(甲基)丙烯酸降冰片烯内酯(norbonenelactone(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或N-苯基丙烯酰胺，但是本申请不限于此。
根据本申请的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯可以用作化学式2的化合物，或者可以与(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯和(甲基)丙烯酸羟乙酯一起使用。
在第二树脂的单体共混物中，化学式2的化合物的含量可以为3至27重量份，例如5至25重量份或10至20重量份。在这种情况下，当化学式2的化合物的含量小于3重量份时，难以确保与粘合剂的充分粘合强度。另一方面，当化学式2的化合物的含量大于27重量份时，(甲基)丙烯酸烷基酯和化学式1的单体的含量会相对降低，因此由于与第一树脂的过低相容性而会在第一树脂和第二树脂的表面上发生剥离现象或者不会发生层分离。
当由树脂共混物形成的树脂模制品用作偏光板的保护膜时，树脂模制品可以代替相关领域中已经使用的TAC类膜或丙烯酸保护膜。特别地，在常规丙烯酸保护膜的情况下，为了确保与偏光器的粘合性能，丙烯酸保护膜的表面应该用底漆进行涂布。然而，根据本申请的一个示例性实施方案的树脂共混物，以及由其制备的保护膜无需在用于偏光板的保护膜的表面上进行额外底涂布工艺即可以表现出与偏光器的优异粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高生产率。
根据一个示例性实施方案，第二树脂的重均分子量(Mw)可以为约5,000至200,000。根据另一示例性实施方案，第二树脂的重均分子量也可以控制在约10,000至200,000、15,000至200,000、20,000至200,000、5,000至180,000、5,000至150,000、5,000至120,000、10,000至180,000、15,000至150,000或20,000至120,000的范围内。例如，当重均分子量在该范围内的第二树脂用于树脂共混物熔融加工时，第二树脂可以表现出合适的流动性，从而容易引起层分离。
并且，根据一个示例性实施方案，第二树脂的分子量分布(即，多分散指数(PDI))可以控制在1至2.5、1至2.2、1.5至2.5或1.5至2.2的范围内。例如，当分子量分布在该范围内的第二树脂用于熔融加工的树脂共混物时，在第二树脂中起到妨碍发生层分离的低聚物和/或聚合物的含量会降低，从而更容易引起层分离。
根据一个示例性实施方案，基于100重量份的第一树脂，树脂共混物可以包含0.1至50重量份的第二树脂。并且，根据另一示例性实施方案，基于100重量份的第一树脂，树脂共混物可以包含1至30重量份、1至20重量份或1至15重量份的第二树脂。当包含在这些含量范围内的第一树脂和第二树脂时，可以诱发层分离现象，与第一树脂的含量相比，由于适当调节相对贵的第二树脂的含量，可以提供经济的树脂共混物。
本申请的另一方面提供一种单体共混物的共聚物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
上文已经描述了第一和第二树脂的类型和物理性质，因此为了清楚，省略了其具体描述。
上述树脂共混物可以通过挤出制备为树脂粒。使用树脂共混物制备的树脂粒可以具有由第一树脂形成的核，以及由第二树脂与第一树脂的层分离而形成的壳。
根据一个示例性实施方案，树脂粒包括：由第一树脂形成的核；以及由第二树脂形成的壳，所述第二树脂是与所述第一树脂在表面能、熔体粘度或溶度参数上具有差异的单体共混物的聚合物，并且所述单体共混物包含：47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，20至30重量份的化学式1的单体，以及3至27重量份的化学式2的单体。
如上所述，第一树脂与第二树脂也可以具有不同的表面能、熔体粘度或溶度参数。例如，第一树脂和第二树脂在25℃下的表面能差可以为0.1至35mN/m，或者在100至1,000s-1的剪切速率和树脂粒的加工温度下的熔体粘度差为0.1至3,000Pa*s。
上文已经描述了第一和第二树脂的类型和物理性质，因此为了清楚，省略了其具体描述。
同时，上述树脂共混物或树脂粒可以进行熔融加工以提供具有层分离结构的树脂模制品。
根据一个示例性实施方案，提供一种制备树脂模制品的方法，包括：使树脂共混物熔融以形成熔体共混物，以及对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
如上所述，在对树脂共混物进行熔融加工的过程中，由于第一树脂与第二树脂之间的物理性质差异而发生层分离现象。由于这样的层分离现象，在不进行任何额外工艺的情况下可以表现出选择性地涂布树脂粒或模制品的表面的效果。
特别地，当使用包含47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、20至30重量份的化学式1的单体以及3至27重量份的化学式2的单体的单体共混物的聚合物作为第二树脂时，在熔融加工过程中，具有相对低的表面能或熔体粘度的壳区域位于树脂模制品的表面上，因此可以提供具有改善的机械和表面特性的树脂模制品。
树脂共混物的熔融加工可以在剪切应力下进行。例如，树脂共混物的熔融加工可以使用挤出和/或注塑的加工方法来进行。
并且，温度可以根据在树脂共混物的熔融加工中使用的第一和第二树脂的类型而变化。例如，当使用苯乙烯类树脂作为第一树脂并且使用丙烯酸类树脂作为第二树脂时，熔融加工温度可以控制为约210至270℃。
制备树脂模制品的方法还可以包括对通过熔融加工树脂共混物而得到的熔体共混物(即，树脂共混物的熔融加工产品)进行固化。所述固化可以为，例如，热固化或UV固化。并且，树脂模制品还可以经过化学或物理处理。
根据一个示例性实施方案，制备树脂模制品的方法还可以包括在使树脂共混物熔融以形成熔体共混物之前制备第二树脂。第二树脂可以为树脂模制品的表面层提供特定的功能，例如，优异的粘合性能。关于第二树脂的制备的内容也已经在上文中进行了描述，因此为了清楚，省略了其具体描述。
根据另一示例性实施方案，制备树脂模制品的方法可以包括：使树脂粒熔融以形成熔体共混物，以及对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
根据一个示例性实施方案，树脂粒可以通过使上述树脂共混物经过熔融加工例如挤出来制备。例如，当挤出包含第一树脂和第二树脂的树脂共混物时，疏水性高于第一树脂的第二树脂会迁移而与空气接触，从而形成树脂粒的表面层(壳)。第一树脂可以配置在树脂粒的中心区域而形成核。由此制备的树脂粒可以通过熔融加工例如注塑而制备成树脂模制品，但是本申请不限于此。根据另一示例性实施方案，树脂共混物可以通过熔融加工例如注塑直接制备成树脂模制品。
同时，根据另一示例性实施方案，树脂模制品可以包括：第一树脂层；在所述第一树脂层上形成的第二树脂层；以及在所述第一树脂层与所述第二树脂层之间形成的界面层。所述界面层可以包含第一和第二树脂。
由包含特定的第一树脂以及与第一树脂在物理性质上具有差异的第二树脂的树脂共混物制备的树脂模制品可以，例如，具有层分离结构，其中，第一树脂层位于树脂模制品的内部，第二树脂层在树脂模制品的表面上形成。
特别地，当使用上述树脂作为第二树脂时，模制品的粘合强度可以进一步改善。
“第一树脂层”可以主要包含第一树脂，决定模制品的物理性质，并且位于树脂模制品的内部。并且，“第二树脂层”可以主要包含第二树脂，并且位于树脂模制品的外侧部分来为模制品的表面提供特定的功能。
上文已经描述了第一和第二树脂的具体内容，因此为了清楚，省略了其描述。
树脂模制品可以包括在第一树脂层与第二树脂层之间形成的并且包含第一和第二树脂的混溶共混物的界面层。界面层可以在层分离后的第一和第二树脂层之间形成以起到边界面的作用，并且可以包含第一和第二树脂的混溶共混物。混溶共混物可以在第一树脂与第二树脂物理或化学结合的状态下存在。在这种情况下，第一树脂层和第二树脂层可以通过这种混溶共混物结合。
树脂模制品可以以第一树脂层和第二树脂层被这样的界面层隔开并且第二树脂层暴露于外部环境的结构来形成。例如，模制品可以具有第一树脂层、界面层和第二树脂层依次层叠的结构，或者界面层和第二树脂层层叠在第一树脂层的上和下表面上的结构。并且，树脂模制品可以具有界面层和第二树脂层依次包围具有各种3D形状(例如，球形、圆形、多面体和片型形状)的第一树脂层的结构。
当树脂模制品使用具有不同物理性质的特定的第一和第二树脂来制备时，在树脂模制品中观察到发生层分离现象。这种不同的物理性质的实例可以包括表面能或熔体粘度。关于这种物理性质的差异的具体内容如上所述。
根据一个示例性实施方案，第一树脂层、界面层和第二树脂层可以通过使试验样品经受低温冲击试验，然后用四氢呋喃(THF)蒸气蚀刻试验样品的断裂面，使用扫描电镜(SEM)来确定。为了测量每层的厚度，使用薄片切片装置的金刚石刀切割试验样品，使切割截面平滑，并且用第二树脂可以比第一树脂相对更容易溶解的溶液蚀刻平滑的截面。平滑的截面部分可以根据第一树脂和第二树脂的含量蚀刻至不同的程度，当使用SEM在自试验样品的表面45°的角度观察时，由于明暗度差异，可以观察到第一树脂层、第二树脂层、界面层和试验样品的表面。结果是，可以测量每层的厚度。根据一个示例性实施方案，作为更容易选择性地溶解第二树脂的溶液，使用1,2-二氯乙烷溶液(在EtOH中10体积％)，但是这只是为了说明的目的而给出。因此，对第二树脂的溶解性高于第一树脂的溶液没有特别限制，并且可以由相关领域中的技术人员根据第二树脂的种类和组成来适当选择和应用。
基于第二树脂层和界面层的厚度之和，界面层的厚度可以为1至95％、10至95％、20至95％、30至95％、40至95％、50至95％、60至95％或60至90％。当界面层的厚度是第二树脂层和界面层的厚度之和的0.01至95％时，由于第一树脂层和第二树脂层之间优异的界面结合强度，第一树脂层和第二树脂层之间不会发生剥离现象，并且可以显著改善由第二树脂层所产生的表面特性。另一方面，当界面层的厚度比第二树脂层的厚度薄得多时，由于第一树脂层和第二树脂层之间的结合强度低，会发生第一树脂层和第二树脂层之间的剥离现象，然而，当界面层的厚度比第二树脂层厚得多时，第二树脂层所产生的表面特性会改善得不明显。
基于树脂模制品的总厚度，第二树脂层的厚度可以为0.01至30％、0.01至20％、0.01至10％、0.01至5％、0.01至3％、0.01至1％或0.01至0.1％。当第二树脂层的厚度在该范围内时，可以为模制品的表面提供改善的粘合性能。在这种情况下，当第二树脂层厚度非常小时，会难以充分改善模制品的粘合性能。另一方面，当第二树脂层的厚度非常大时，功能树脂本身的机械性质会体现在树脂模制品中而改变第一树脂的机械性质。
在具有上述结构的树脂模制品中，通过红外光谱仪(IRS)检测在第二树脂层的表面上的第一树脂层的组分。
如上所述，第二树脂层的表面指不朝向第一树脂层但是暴露于外部环境(例如，空气)的表面。
关于第一树脂、第二树脂和第一树脂与第二树脂之间物理性质上的差异的具体内容已经在上文中进行了描述，因此为了清楚，省略了其描述。并且，在该申请中，第一树脂与第二树脂之间物理性质上的差异指第一树脂与第二树脂之间物理性质上的差异，或者第一树脂层与第二树脂层之间物理性质上的差异。
根据一个示例性实施方案，树脂模制品可以用于提供偏光板保护膜。例如，可以使用树脂模制品代替在相关领域中已经使用的TAC类保护膜。在这种情况下，可以在树脂模制品的第二树脂层粘合至偏光器的一个或两个表面上的状态提供偏光板。偏光器的类型没有特别限制。例如，可以使用通过在由聚乙烯醇类树脂制成的膜中包含偏光组分例如碘或二向色染料并且使包含偏光组分的膜伸长而制备的膜作为偏光器。可以使用聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛或乙烯-醋酸乙烯共聚物的水解物来作为聚乙烯醇类树脂。在这种情况下，聚乙烯醇类树脂的聚合物度可以为100至5,000，优选为1,400至4,000。并且，偏光器的厚度可以根据液晶显示器的用途等进行适当选择。总之，偏光器可以形成为5μm至80μm的厚度，但是本申请不限于此。将使用根据本申请的一个示例性实施方案的树脂模制品制备的偏光板保护膜粘合至偏光器的方法没有特别限制。例如，可以使用已知的粘合手段(例如包含聚乙烯醇类树脂和交联剂的聚乙烯醇类粘合剂或UV-可固化粘合剂，例如由含羟基的丙烯酸酯、环氧类丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯类丙烯酸酯、氧杂环丁烷类丙烯酸酯、聚酯类丙烯酸酯或有机硅类丙烯酸酯聚合而成的可自由基聚合的粘合剂，或者来源于低聚物例如环氧树脂或乙烯基酯树脂的可阳离子聚合的粘合剂)将偏光器粘合至树脂模制品的第二树脂层。当使用由树脂共混物形成的树脂模制品作为用于偏光板的保护膜时，树脂模制品可以代替在相关领域中使用的TAC类膜或丙烯酸保护膜。特别地，在常规丙烯酸保护膜的情况下，为了确保与偏光器的粘合性能，应该使用额外涂布工艺用底漆涂布丙烯酸保护膜的表面。然而，根据本申请的一个示例性实施方案的树脂共混物以及由其制备的保护膜由于第二树脂层中包含的第二树脂包含上述化学式2的化合物而可以表现出与粘合剂的优异亲和力。并且，第二树脂层可以通过在熔融加工工艺过程中的层分离来形成，从而省略在用于偏光板的保护膜的表面上的额外底涂布工艺。此外，第二树脂层可以表现出与偏光器的优异粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高生产率。
有益效果
根据本申请的一个示例性实施方案的树脂共混物可以用于提供对偏光器具有优异粘合强度的偏光板保护膜。并且，所述树脂共混物无需在偏光板保护膜的表面上进行额外底涂布工艺即可以表现出对偏振器的优异粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高生产率。
附图说明
图1表示在实施例4中制备的树脂模制品的层分离后的截面形状的SEM图像；
图2表示在对比实施例1中制备的树脂模制品的层分离后的截面形状的SEM图像。
具体实施方式
下文中，将参照实施例和对比实施例更详细地描述所述树脂共混物。然而，应该理解，根据本发明的一个示例性实施方案的树脂共混物不限于下面公开的实施例。
在下面的实施例和对比实施例中制备的伸长膜的物理性质评价如下。
1.光学性能的测量(雾度和透光率)
使用雾度仪HM-150(购自MurakamiColorResearchLaboratory)测量伸长膜的雾度和透光率。
2.熔体粘度的测量
使用毛细管流变仪(购自Gottfert的毛细管流变仪1501)测量伸长膜的熔体粘度。
具体而言，将毛细管模头(Capillarydie)连接至圆筒，分三次将在实施例和对比实施例中得到的树脂放入圆筒中。其后，测量在250℃的加工温度下树脂的剪切粘度(Pa*s)随着剪切速率的变化。
3.粘合强度的测量
为了评价偏光器与偏光板中的保护膜之间的粘合强度，制备宽度为18mm的偏光板。具体而言，通过将在实施例和对比实施例中制备为保护膜的每个样品粘合至偏光器的表面来制备偏光板，使得样品的第二树脂层朝向偏光器，其中，所述偏光器是通过使聚乙烯醇类树脂膜伸长，用碘对树脂膜进行染色并且用硼酸水溶液对染色后的树脂膜进行处理来制备。使用质构仪(购自MHKTradingCo.)在300mm/min的剥离速度下测量制得的偏光板的90°剥离强度。测量剥离强度三次，记录平均值。
4.截面观察
在实施例和对比实施例中制备的试验样品经过低温冲击试验，用THF蒸气蚀刻试验样品的断裂面。其后，使用SEM(购自HitachiChemicalCo.，型号名称：S-4800)观察试验样品的层分离后的截面形状。
根据下面的评价标准评价观察到的截面形状。
○:观察到完全层分离
△:层分离不充分
×:未观察到层分离
5.表面能的测量
根据Owens-Wendt-Rabel-Kaelble方法使用液滴形状分析仪(商品名：DSA100，购自KRUSSGmbH)测量试验样品的表面能。
具体而言，将在实施例或对比实施例中得到的每种树脂的15重量％溶解在甲基乙基酮溶剂中，然后用得到的树脂溶液对LCD玻璃进行棒涂布。其后，在烘箱中在60℃下将涂布后的LCD玻璃预干燥2分钟，并且在烘箱中在90℃下干燥一分钟。
在干燥(或固化)之后，在涂布后的表面上滴落10次去离子水和二碘甲烷，计算接触角的平均值，然后应用Owens-Wendt-Rabel-Kaelble方法来计算表面能。
制备实施例：第二树脂的制备
制备实施例1
将1,144g溶剂甲基乙基酮、和520g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、200g苯乙烯和80g甲基丙烯酸-γ-丁内酯(GBLMA)作为单体、以及0.4g链转移剂、正十二烷基硫醇(n-DDM)放入反应器中，并且形成氮气气氛。其后，向反应器中加入1.6g引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，在400rpm的速率下对得到的共混物进行搅拌。在70℃的反应温度下进行聚合18小时，得到的聚合产物在正己烷中进行沉淀，重复洗涤并脱水三次，并在烘箱中在80℃下干燥。
制备实施例2
除了使用440g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯和160g甲基丙烯酸-γ-丁内酯作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例3
除了使用560g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯和40g甲基丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEMA)作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例4
除了使用400g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯、160g甲基丙烯酸-γ-丁内酯和40g2-HEMA作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例5
除了使用520g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯和80gN-乙烯基吡咯烷酮作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例6
除了使用400g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯、160g甲基丙烯酸-γ-丁内酯和40gN-乙烯基吡咯烷酮作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例7
除了使用600g甲基丙烯酸甲酯和200g苯乙烯作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例8
除了使用280g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯和320g甲基丙烯酸-γ-丁内酯以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例9
除了使用360g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯、160g甲基丙烯酸-γ-丁内酯和80g2-HEMA作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
制备实施例10
除了使用360g甲基丙烯酸甲酯、200g苯乙烯、160g甲基丙烯酸-γ-丁内酯和80gN-乙烯基吡咯烷酮作为单体以外，以与制备实施例1相同的方式制备第二树脂。
实施例1
将90重量份的第一树脂(包含91重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的环己基马来酰亚胺和3重量份的α-甲基苯乙烯)与10重量份的在制备实施例1中制备的第二树脂混合，将得到的混合物在双螺杆挤出机(购自LeistritzCorp.)中在250℃的温度下挤出，得到树脂粒。其后，这样的树脂粒在具有1t的T-模隙的挤出机中在250℃的温度下挤出，制得膜厚度为约180至210μm的挤出膜。在135℃的温度下在纵向(MD)和横向(TD)上对挤出膜进行双向伸长，制得厚度为约50μm的伸长膜。
实施例2
除了将10重量份的在制备实施例2中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
实施例3
除了将10重量份的在制备实施例3中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
实施例4
除了将10重量份的在制备实施例4中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
实施例5
除了将10重量份的在制备实施例5中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
实施例6
除了将10重量份的在制备实施例6中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
对比实施例1
将100重量份的在实施例1中使用的第一树脂的树脂粒在烘箱中干燥，以与实施例1相同的方式挤出树脂粒以制备挤出膜。以与实施例1相同的方式使挤出膜伸长以制备伸长膜。
对比实施例2
除了将10重量份的在制备实施例7中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
对比实施例3
除了将10重量份的在制备实施例8中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
对比实施例4
除了将10重量份的在制备实施例9中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
对比实施例5
除了将10重量份的在制备实施例10中得到的第二树脂与90重量份的与实施例1中使用的相同的第一树脂混合以外，以与实施例1相同的方式制备试验样品。
[表1]

Claims (23)

1.一种树脂共混物，包含：
第一树脂；以及
第二树脂，所述第二树脂是与所述第一树脂在表面能、熔体粘度或溶度参数上有差异的丙烯酸类聚合物，
其中，所述第二树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
其中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
2.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂与所述第一树脂在25℃下的表面能差为0.1至35mN/m。
3.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂在100至1,000s-1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下的熔体粘度差为0.1至3,000Pa*s。
4.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂与所述第一树脂在25℃下的溶度参数差为0.001至10.0(J/cm3)1/2。
5.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂为苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、热塑性弹性体、聚氧化烯类树脂、聚酯类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚苯硫醚类树脂、乙烯醇类树脂、聚酰胺类树脂、丙烯酸酯类树脂、工程塑料、它们的共聚物或共混物。
6.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：
包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
用下面的化学式1表示的单体；以及
用下面的化学式3表示的单体：
[化学式1]
[化学式3]
其中，R1表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，以及
Y表示氧或NR10，其中，R10表示氢、具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基。
7.根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述单体共混物包含：
85至98重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
1至5重量份的用化学式1表示的单体；以及
3至10重量份的用化学式3表示的单体。
8.根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述化学式1的单体为苯乙烯或α-甲基苯乙烯，所述化学式3的单体为环己基马来酰亚胺或马来酸酐。
9.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，R1和R4各自独立地表示氢或甲基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示甲基或乙基，
R3表示氢，或者与R5结合形成未被取代的或被具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基取代的马来酸酐或马来酰亚胺，
R5表示吡咯烷酮基、邻苯二甲酰亚胺基、琥珀酰亚胺基、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的甲基、被羟基取代的甲基、内酯基、或琥珀酰亚胺基，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的甲基、或苯基。
10.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述化学式2的单体为马来酸酐、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺、(甲基)丙烯酸降冰片烯内酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或N-苯基丙烯酰胺。
11.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂的分子量分布为1至2.5。
12.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂的重均分子量为5,000至200,000。
13.根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，基于100重量份的所述第一树脂，所述第二树脂的含量为0.1至50重量份。
14.一种单体共混物的共聚物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
其中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O--OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
15.一种树脂粒，包括：
由第一树脂形成的核；以及
由第二树脂形成的壳，所述第二树脂与所述第一树脂在表面能、熔体粘度或溶度参数上有差异，
其中，所述第二树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
其中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
16.一种制备树脂模制品的方法，包括：
使权利要求1所述的树脂共混物熔融以形成熔体共混物；以及
对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，所述熔融和加工在剪应力下进行。
18.根据权利要求16所述的方法，还包括：
对所述树脂共混物的层分离结构进行固化。
19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述固化为热固化或UV固化。
20.一种制备树脂模制品的方法，包括：
使权利要求15所述的树脂粒熔融以形成熔体共混物；以及
对所述熔体共混物进行加工以形成层分离结构。
21.一种树脂模制品，包括：
第一树脂层；
第二树脂层，该第二树脂层在所述第一树脂层上形成；以及
界面层，该界面层在所述第一树脂层与所述第二树脂层之间形成并且包含第一树脂和第二树脂，
其中，所述第二树脂为单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含：
47至73重量份的包含具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
20至30重量份的用下面的化学式1表示的单体；以及
3至27重量份的用下面的化学式2表示的单体：
[化学式1]
[化学式2]
其中，R1和R4各自独立地表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，
Ar表示苯基，
R2表示氢或-X-R6，其中，-X-表示-O-或-OC(O)-，R6表示具有1至4个碳原子的烷基，
R3表示氢，或者与R5结合形成杂环，以及
R5表示杂环、-COOR7或-CONR8R9，其中，R7表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或杂环，R8和R9各自独立地表示氢、被羟基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或苯基。
22.根据权利要求21所述的树脂模制品，其中，通过红外光谱(IRS)检测在第二树脂层的表面上的第一树脂层的组分。
23.根据权利要求21所述的树脂模制品，其中，所述树脂模制品为用于偏光板的保护膜。
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