CN105518873A - 用于抑制太阳能电池劣化的涂布液和其薄膜、以及抑制太阳能电池劣化的方法 - Google Patents
用于抑制太阳能电池劣化的涂布液和其薄膜、以及抑制太阳能电池劣化的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105518873A CN105518873A CN201480033561.XA CN201480033561A CN105518873A CN 105518873 A CN105518873 A CN 105518873A CN 201480033561 A CN201480033561 A CN 201480033561A CN 105518873 A CN105518873 A CN 105518873A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solar cell
- film
- suppressing
- metal
- deterioration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title abstract 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 16
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 9
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 9
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N [6-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O1C(COC(=O)C)COCC1COCC1=CC=CC=C1 VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010248 power generation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 102220043159 rs587780996 Human genes 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical group C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/02—Details
- H01L31/0216—Coatings
- H01L31/02161—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
- H01L31/02167—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
- C03C17/253—Coating containing SnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/27—Oxides by oxidation of a coating previously applied
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/0445—PV modules or arrays of single PV cells including thin film solar cells, e.g. single thin film a-Si, CIS or CdTe solar cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/048—Encapsulation of modules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/211—SnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/213—SiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/214—Al2O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/22—ZrO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/42—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of particles only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
提供一种无需变更太阳能电池的部件也能够防止其发电能力降低的方法。一种用于抑制太阳能电池劣化的涂布液，其包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的水溶性化合物的水溶液、或该金属的氧化物的微粒分散液，且以换算成金属氧化物计，固体浓度为0.01～10质量％，并且在该微粒分散液中，平均初级粒径为50nm以下的粒子以分散粒径(D50)小于100nm的状态分散；一种用于抑制太阳能电池劣化的薄膜，其由该涂布液所形成，且厚度为10～700nm；抑制太阳能电池劣化的方法，该方法将该涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片的面上，并在常温～200℃的温度下进行干燥固化，进而形成厚度为10～700nm的薄膜；以及在太阳能电池的玻璃盖片的面上形成了该涂布液的薄膜的劣化得到抑制的太阳能电池。
Description
技术领域
本发明为涉及太阳能电池的保护的发明。更详细说来，为涉及对各种太阳能电池的玻璃盖片进行涂布处理的简便且廉价的方法，尤其为防止被称之为PID的性能降低的方法，以及用于这些方法的涂布液和由该涂布液所形成的薄膜的发明。
背景技术
随着可再生能源的利用的增加，太阳能电池的利用也在增加着。但是最近，尤其是在温度/湿度苛刻的条件下驱动的太阳能电池中，由于发生被称之为PID(PotentialInducedDegradation)现象进而导致发电能力显著下降之事已被判明。虽其原因尚未明确，但有人提出其原因为玻璃盖片中的Na离子扩散于内部，进而妨碍电池(电池)的电荷移动所致(非专利文献1)。
由于原因不明，因而尚无有效的对策。本领域的技术人员虽开始进行着例如替换电池的密封剂，或对电池自身进行保护涂布等的各种研究，但由于所有的太阳能电池的主要材料都已既定，不易更换，且考虑到由于需追加制造程序进而导致成本增加，因此，基本上处于对该PID尚无有效的对策手段的现状。况且，现有的对已设置的太阳能电池的对策，由于内部材料不能更换，因此也基本不能解决PID的问题。
现有技术文献
专利文献
非专利文献1：太阳能电池专业杂志“PVeye”VisOnPressCo.,Ltd.发行2012年12月号
发明内容
发明要解决的问题
因此，鉴于上述问题，本发明的目的在于，在不变更太阳能电池材料的条件下能够防止太阳能电池的发电能力的降低。
用于解决问题的方案
本发明者们通过反复深入研究的结果发现：通过在太阳能电池的玻璃盖片的表面或背面形成在常温～120℃左右容易固化的金属氧化物的薄膜，能够提高玻璃盖片表面的绝缘性，抑制漏泄电流，防止由于PID所导致的发电效率的降低。
另外，尤其是已判明在已涂布在太阳能电池自身的表面时，对抑制电池的性能降低也表现出一定的效果。这些预示着对于已施工完了的太阳能电池，也能够作为对策发挥作用。从保护现有的太阳能电池的角度来看，则具有重大的意义。
即，本发明为提供以下发明的发明。
本发明第一，提供一种用于抑制太阳能电池劣化的涂布液，其包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的化合物的水溶液、或该金属的氧化物的微粒分散液，以换算成金属氧化物计，该水溶液和该微粒分散液分别含有该化合物或该氧化物0.01～10质量％，并且，在该微粒分散液中，平均初级粒径为50nm以下的微粒以分散粒径(D50)低于100nm的状态分散。
本发明第二，提供一种用于抑制太阳能电池劣化的薄膜，其由所述涂布液所形成，且包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的氧化物，所述薄膜的厚度为10～700nm。
本发明第三，提供一种抑制太阳能电池劣化的方法，其特征在于，将所述涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片的表面或背面上形成涂膜，并将所形成的涂膜在常温～200℃的温度下进行干燥固化，进而形成薄膜。
本发明第四，提供一种劣化得到抑制的太阳能电池，其具有将所述涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片的表面或背面上而形成的厚度为10～700nm的薄膜。
发明的效果
依据本发明，能够用对太阳能电池的玻璃盖片形成金属无机氧化物薄膜这样的简便且廉价的方法，防止因PID导致的各种太阳能电池板的性能降低。
具体实施方式
[太阳能电池]
本方法所能适用的太阳能电池的种类无特别地限制，其只要是在表面具备有玻璃盖片的太阳能电池即可。但优选为以玻璃盖片/密封片/电池/密封片/太阳能电池背板的顺序进行叠层的太阳能电池。
[金属无机氧化物薄膜的形成]
得以使用于薄膜形成的金属氧化物的涂布液，只要能满足以下条件皆可适宜使用。
即为，在涂布后得以形成金属无机氧化物薄膜的水溶性金属化合物的水溶液，或金属氧化物的微粒分散液。
作为以上金属种类可选择硅、铝、锆、锡、锌等。
作为以上金属化合物的水溶液，可例举以上金属种类的水溶性化合物的水溶液。具体说来，可例举为SiO2前体的水溶性硅酸盐液(水溶性硅酸盐的水溶液)、作为Al2O3前体的氯化铝水溶液、为ZrO2前体的(NH4)2ZrO(CO3)2水溶液、作为ZnO前体的醋酸锌水和物。
作为以上金属氧化物的微粒分散液，为以上金属种类的氧化物微粒分散在优选为水的溶剂中而成的分散液，所述氧化物微粒的平均初级粒径为50nm以下、优选为30nm以下，使用粒子的分散粒径小于D50＝100nm、优选为小于70nm、更优选为50nm以下的分散液。
在此，分散粒径中的“D50”是指例如使用日机装株式会社制造的NanotracUPA-UZ152系列等通过采用激光的动态光散射法所测定的体积标准的50％累积分布径。若为D50大于100nm的粒子，则在形成后的薄膜中空隙多，进而薄膜的密度低，因此阻止所述Na离子扩散的力减弱，也就得不到抑制发电能力降低的效果。
所述平均初级粒径是指使用透射电子显微镜(例如株式会社日立高科技制造H-9500)以150,000左右的倍率(每粒粒子都能够确认)测定粒子大小，并且以同样的方法对其它任意20处视野进行测定而得到的平均值。
具体说来，可例举为，作为SiO2微粒分散粒径为1～50nm的胶体二氧化硅；具有平均初级粒径为50nm以下的粒子以分散粒径小于100nm的状态分散着的粒子物性的氧化铝微粒分散液、氧化锆微粒分散液、氧化锡微粒分散液以及氧化锌微粒分散液。
[涂布液的形态]
作为所述涂布液，其为含有上述金属化合物或者金属氧化物微粒的液体。适宜使用的涂布液为以换算为金属氧化物计含有所述金属化合物或者金属氧化物0.01质量％～10质量％左右、优选为0.1质量％～5质量％的质量的涂布液。若浓度过低，则所得到的薄膜过薄；若浓度过高，则所得到的薄膜过厚，导致膜破裂，都得不到绝缘效果。
[薄膜的形成]
可使用以往周知的任何方法将上述涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片上。具体说来，可利用浸涂法、旋涂法、喷涂法、流涂、刷涂、浸渍法、滚压法、拉丝锭涂布法、模具涂层法、丝网印刷法、凹版印刷法、喷墨法等将涂膜形成在玻璃盖片上。上述涂布液虽可涂布在太阳能电池的玻璃盖片的表(正)面和/或背面，但涂布于玻璃盖片背面的效果更佳。另外，也可直接涂布在太阳能电池的表面。
为了将上述玻璃盖片上的上述涂膜干燥固化且形成薄膜，其优选为在常温～200℃的温度范围内处理1～120分钟。特别优选为在常温～120℃的范围内处理5～60分钟。干燥固化温度过低或干燥固化时间过短都有可能导致固化不良。而干燥固化温度过高或干燥固化时间过长，则Na离子由于热扩散而渗出，有可能导致该薄膜的绝缘机能降低。
所形成的薄膜厚度，其优选为在10～700nm之间，更为优选为在20～500nm之间，特别优选为在50～300nm之间。若该薄膜过薄，则有可能不能发挥绝缘效果。另外，或过厚，则有可能发生破裂，同样也有可能不能发挥绝缘效果。
本发明的薄膜，优选于薄膜形成前后的玻璃盖片的总透光率的减少量(△)为5％以下，且雾度值的增量(△)为2％以下。
于薄膜形成后的总透光率的变化(△)若降低超过10％，则透明性降低，进而能够到达太阳能电池的光减少，因此，导致发电效率降低。于薄膜形成后的雾度值若上升超过2％，则于膜处产生浑浊，进而由于光散射能够到达太阳能电池的光减少，也会导致发电效率降低。
【实施例】
以下，通过实施例和比较例对本发明加以具体的说明。但本发明不限于以下实施例。
[实施例1～37、比较例1～2]
在所有的例中，作为涂布液，皆使用了将以下薄膜形成用涂布材料调整为总固体含量(以金属氧化物换算)浓度为1质量％的水溶液或水分散液。通过浸涂法将各涂布液涂布在以下太阳能电池试验模块的玻璃盖片的表面或背面，且在80℃条件下干燥固化15分钟，进而将表1和表2所示厚度的薄膜形成在所述玻璃盖片上。
[太阳能电池试验模块的构成]
作为测试模块，其使用依照如下方法：即将6英寸多晶体硅4串联的电池按照玻璃盖片/EVA(乙烯·乙酸乙烯酯共聚物)密封片/电池/EVA密封片/太阳能电池背板的顺序进行叠层，然后进行热层压的方法所制成的模块。
[薄膜形成用的涂布材料]
＜SiO2前体、无定形硅酸盐＞(实施例1～6、比较例2)
作为水溶性的硅酸盐液，使用了Shield-S(产品名、硅酸盐水溶液、信越化学氯乙烯研发产品)。
＜SiO2前体、构造明确的硅酸盐分子＞(实施例7～12)
作为水溶性的SiO2形成成分，其为将PSS水和物-八(四甲基铵)取代产物(具有Q3 8TMA构造的笼状硅倍半氧烷、SIGMA-ALDRICH公司销售)溶解于水，然后用强酸性离子交换树脂除去Na离子，再用纯化水进行稀释且调整固体含量(以SiO2换算为1质量％)之后加以使用。
＜Al2O3前体＞(实施例13～18)
作为水溶性的铝盐水溶液，其为将ALFINE83(产品名，23％高碱式氯化铝盐水溶液、大明化学制造)用纯化水进行稀释且调整固体含量(以Al2O3换算为1质量％)之后加以使用。
＜ZrO2前体＞(实施例19～24)
作为水溶性的锆盐水溶液，其为将ZircosolAC-20(产品名，(NH4)2ZrO(CO3)2、锆化合物的水溶液、日本第一稀有元素科学制造)用纯化水进行稀释且调整固体含量(以ZrO2换算为1质量％)之后加以使用。
＜SnO2超微粒的水分散液＞(实施例25～30)
作为SnO2微粒，其为将超微粒氧化锡溶胶(平均初级粒径为5nm、山中产业株式会社制造)用纯化水进行浓度调整(以SnO2换算为1质量％)之后加以使用。所得到的水分散液的分散粒径D50为50nm。
＜ZnO前体＞(实施例31～36)
对市售的醋酸锌二水和物，以换算成氧化锌为1质量％的方式用水/乙醇+三乙醇胺水溶液进行水解后立刻使用。
＜SiO2微粒(大)水分散液＞(比较例1)
作为SiO2微粒的水分散液，其为将SNOW-TEXST-OUP(产品名、平均初级粒径为100nm的胶体二氧化硅、日产化学制造)用纯化水进行稀释且调整浓度(以SiO2换算为1质量％)之后加以使用。该水分散液的分散粒径D50为100nm。
＜SiO2微粒(小)水分散液＞(实施例37)
作为SiO2微粒的水分散液，其为将SNOW-TEXST-NXS(产品名、粒径为4～6nm、平均初级粒径为5nm的胶体二氧化硅、日产化学制造)用纯化水进行稀释且调整浓度(以SiO2换算为1质量％)之后加以使用。该水分散液的分散粒径D50为5nm。
[薄膜特性的评价方法]
薄膜的膜厚度使用薄膜测定装置F-20(产品名、FILMETRICS公司制造)和扫描式电子显微镜S-3400nm(产品名、日立高科技制造制)进行了测定。
薄膜的总透光率和雾度率使用数字雾度仪NDH-20D(日本电色工业制造)进行了测定。
太阳能电池的促进PID环境为在温度60℃/湿度85％RH/表面浸水、外加试验电压-1,000Vdc[将帧电位作为标准，于内电路-1,000Vdc]的环境下暴露了96小时。
太阳能电池的特性，通过规定的装置(I-V曲线描绘器MP160，英弘精机株式会社)进行了I-V特性的测定，以及通过EL图像检查装置(PVX-300、株式会社ITES)进行了测定。
表1
表2
从表1和表2的结果可知，于实施例中所示的形成有各种金属氧化物膜的太阳能电池的性能降低得到了抑制。另一方面，空白对照的太阳能电池的性能则显著降低。
实施例中，在已涂布于玻璃盖片表面的情况下，虽然认为漏泄电流值不具有大的差异，但用EL图像判定显示仍然保留着发光能力，进而换能效率的降低也得到了抑制。这意味着即使涂布在已施工的太阳能电池的玻璃盖片上也能够减弱PID，因此具有实用意义。
实施例中，在已涂布于玻璃盖片背面的情况下，漏泄电流变为一半以下，且用EL图像检查，其电池也被认为多数保留着发光能力，因此被认为能够明显地抑制劣化。
可知，已使用粒子小的微粒子分散液的实施例37的薄膜可获得具有绝缘效果且抑制劣化的效果。相比之下，比较例1的薄膜由于粒子大，未获得所期待的效果。其原因被认为是由于所使用的粒子大进而薄膜的密度低，从而导致得不到充分的抑制劣化的效果。
在比较例2虽进行了将SiO2系薄膜涂布至达到1微米(1000nm)厚度的试验，但1微米厚度的无机膜非常硬质，在通常的环境下容易产生裂纹。该裂纹的产生能够从光学特性的显著降低被判断。因此被认为，由于该裂纹的出现，该无机膜不能得到充分的密度，也就不能得到充分的抑制劣化的效果。
Claims (8)
1.一种用于抑制太阳能电池劣化的涂布液，其包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的水溶性化合物的水溶液、或该金属的氧化物的微粒分散液，
在该水溶液和该微粒分散液中，以换算成金属氧化物计，分别含有该化合物或该氧化物0.01～10质量％，并且，
在该微粒分散液中，平均初级粒径为50nm以下的微粒以分散粒径(D50)小于100nm的状态分散。
2.如权利要求1所述的用于抑制太阳能电池劣化的涂布液，其中，所述水溶性金属化合物选自水溶性硅酸盐、氯化铝、(NH4)2ZrO(CO3)2以及醋酸锌。
3.如权利要求1所述的用于抑制太阳能电池劣化的涂布液，其中，所述金属氧化物的微粒分散液是分散粒径D50为50nm以下的微粒的水分散液。
4.一种用于抑制太阳能电池劣化的薄膜，其由权利要求1～3中任意一项所述的涂布液形成，所述用于抑制太阳能电池劣化的薄膜包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的氧化物，且厚度为10～700nm。
5.如权利要求4所述的用于抑制太阳能电池劣化的薄膜，其被形成在太阳能电池的玻璃盖片面上。
6.如权利要求4所述的用于抑制太阳能电池劣化的薄膜，其被形成在太阳能电池的玻璃盖片的背面上。
7.一种抑制太阳能电池劣化的方法，该方法包括：
将权利要求1～3中任意一项所述的涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片的表面或背面上，并将所形成的涂膜在常温～200℃的温度下进行干燥固化，进而形成包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的氧化物的厚度为10～700nm的薄膜。
8.一种劣化得到抑制的太阳能电池，其具有包括选自硅、铝、锆、锡以及锌中的至少一种金属的氧化物的厚度为10～700nm的薄膜，该薄膜通过将权利要求1～3中任意一项所述的涂布液涂布在太阳能电池的玻璃盖片的表面或背面上而形成。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013123725 | 2013-06-12 | ||
| JP2013-123725 | 2013-06-12 | ||
| PCT/JP2014/063644 WO2014199798A1 (ja) | 2013-06-12 | 2014-05-23 | 太陽電池劣化抑制用の塗工液及びその薄膜、並びに太陽電池劣化抑制方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105518873A true CN105518873A (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=52022099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480033561.XA Pending CN105518873A (zh) | 2013-06-12 | 2014-05-23 | 用于抑制太阳能电池劣化的涂布液和其薄膜、以及抑制太阳能电池劣化的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160111559A1 (zh) |
| EP (1) | EP3010047B1 (zh) |
| JP (1) | JP6107950B2 (zh) |
| KR (1) | KR20160018700A (zh) |
| CN (1) | CN105518873A (zh) |
| AU (1) | AU2014279389B2 (zh) |
| WO (1) | WO2014199798A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105990468B (zh) * | 2015-02-11 | 2018-09-07 | 英利集团有限公司 | 硅片生产系统 |
| CN104992993A (zh) * | 2015-06-02 | 2015-10-21 | 张一熙 | 隔音保温的太阳能电池板解决方案 |
| US10411000B2 (en) * | 2016-03-31 | 2019-09-10 | Intel IP Corporation | Microelectronic package with illuminated backside exterior |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010045505A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Masashi Morizane | Solar cell module |
| CN102803141A (zh) * | 2009-06-24 | 2012-11-28 | 日挥触媒化成株式会社 | 二氧化硅类微粒的分散溶胶的制造方法、二氧化硅类微粒的分散溶胶、含有该分散溶胶的涂料组合物、固化性涂膜以及带固化性涂膜的基材 |
| WO2013001975A1 (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 信越化学工業株式会社 | 無機親水性コート液、それから得られる親水性被膜及びこれを用いた部材 |
| CN102933518A (zh) * | 2010-06-11 | 2013-02-13 | 旭硝子株式会社 | 带含无机微粒的氧化硅膜的玻璃基板的制造方法 |
| JP2013080067A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Sketch:Kk | 塗布液及び基板 |
| JP2013095944A (ja) * | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Sharp Corp | ガラス基材への成膜方法 |
| CN202957252U (zh) * | 2009-08-07 | 2013-05-29 | 太阳能公司 | 太阳能电池模块 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808462A (en) * | 1987-05-22 | 1989-02-28 | Glasstech Solar, Inc. | Solar cell substrate |
| GB2252332A (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-05 | Glaverbel | Glass coated with two tin oxide coatings |
| DE4442824C1 (de) * | 1994-12-01 | 1996-01-25 | Siemens Ag | Solarzelle mit Chalkopyrit-Absorberschicht |
| JP4162447B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2008-10-08 | 三洋電機株式会社 | 光起電力素子及び光起電力装置 |
| US20120073628A1 (en) * | 2009-07-08 | 2012-03-29 | Mitsubishi Electric Corporation | Coating agent for solar cell module, and solar cell module and production method for the solar cell module |
| EP3633740A1 (en) * | 2011-08-04 | 2020-04-08 | Corning Incorporated | Photovoltaic module package |
| CN102655178B (zh) * | 2012-04-28 | 2015-08-26 | 法国圣戈班玻璃公司 | 盖板及其制造方法、太阳能玻璃、光伏器件 |
| US9598586B2 (en) * | 2014-07-14 | 2017-03-21 | Enki Technology, Inc. | Coating materials and methods for enhanced reliability |
-
2014
- 2014-05-23 KR KR1020167000344A patent/KR20160018700A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-05-23 EP EP14811634.6A patent/EP3010047B1/en active Active
- 2014-05-23 WO PCT/JP2014/063644 patent/WO2014199798A1/ja active Application Filing
- 2014-05-23 US US14/897,500 patent/US20160111559A1/en not_active Abandoned
- 2014-05-23 CN CN201480033561.XA patent/CN105518873A/zh active Pending
- 2014-05-23 AU AU2014279389A patent/AU2014279389B2/en active Active
- 2014-05-23 JP JP2015522692A patent/JP6107950B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010045505A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Masashi Morizane | Solar cell module |
| CN102803141A (zh) * | 2009-06-24 | 2012-11-28 | 日挥触媒化成株式会社 | 二氧化硅类微粒的分散溶胶的制造方法、二氧化硅类微粒的分散溶胶、含有该分散溶胶的涂料组合物、固化性涂膜以及带固化性涂膜的基材 |
| CN202957252U (zh) * | 2009-08-07 | 2013-05-29 | 太阳能公司 | 太阳能电池模块 |
| CN102933518A (zh) * | 2010-06-11 | 2013-02-13 | 旭硝子株式会社 | 带含无机微粒的氧化硅膜的玻璃基板的制造方法 |
| WO2013001975A1 (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 信越化学工業株式会社 | 無機親水性コート液、それから得られる親水性被膜及びこれを用いた部材 |
| JP2013080067A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Sketch:Kk | 塗布液及び基板 |
| JP2013095944A (ja) * | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Sharp Corp | ガラス基材への成膜方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2014199798A1 (ja) | 2017-02-23 |
| US20160111559A1 (en) | 2016-04-21 |
| AU2014279389A1 (en) | 2016-01-07 |
| EP3010047A1 (en) | 2016-04-20 |
| EP3010047B1 (en) | 2021-01-20 |
| EP3010047A4 (en) | 2017-01-18 |
| AU2014279389B2 (en) | 2018-06-14 |
| WO2014199798A1 (ja) | 2014-12-18 |
| KR20160018700A (ko) | 2016-02-17 |
| JP6107950B2 (ja) | 2017-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103627226B (zh) | 一种太阳能玻璃减反射防污涂料及其生产方法 | |
| TWI753154B (zh) | 塗層及塗料調配物 | |
| US20140313574A1 (en) | Nanoparticle films for use as solar cell back reflectors and other applications | |
| US11046867B2 (en) | Coating composition for enhancing light transmittance and coating layer formed therefrom | |
| JP6099587B2 (ja) | 水性コート剤、膜、膜の製造方法、積層体、及び太陽電池モジュール | |
| EP3660109B1 (en) | Ink composition, film, and display | |
| EP2302699A2 (de) | Solarzelle mit pigmentierten dielektrischen Reflektor | |
| CN109206017B (zh) | 一种石墨烯掺杂玻璃镀膜液及其制备方法 | |
| US10589494B2 (en) | Far infrared reflective film, dispersion for forming far infrared reflective film, manufacturing method of far infrared reflective film, far infrared reflective glass, and window | |
| CN105518873A (zh) | 用于抑制太阳能电池劣化的涂布液和其薄膜、以及抑制太阳能电池劣化的方法 | |
| US20200399170A1 (en) | Coated glass sheet and method for producing same | |
| TW201500282A (zh) | 改質氧化矽微粒子及其製造方法、薄膜形成用塗布液、附有薄膜之基材以及光電電池 | |
| CN116769466A (zh) | 一种包覆型转光粉及应用此转光粉的光伏胶膜 | |
| JP6491268B2 (ja) | 蛍光体含有粒子およびそれを用いた発光装置、蛍光体含有シート | |
| JP2017149589A (ja) | 低反射コーティング付きガラス板 | |
| JP2013149645A (ja) | 太陽電池の透明導電膜用組成物および透明導電膜 | |
| EP3113199B1 (en) | Porous semiconductor layer, porous-semiconductor-layer paste, and dye-sensitized solar cell | |
| WO2016072509A1 (ja) | 水性塗布液、膜及びその製造方法、積層体、並びに太陽電池モジュール | |
| JP2013102064A (ja) | 薄膜太陽電池基板 | |
| CN107942414B (zh) | 一种底层为有机-无机杂化薄膜的双层宽频增透膜 | |
| WO2017022433A1 (ja) | 水性塗布液、膜及びその製造方法、積層体、並びに太陽電池モジュール | |
| JP6347214B2 (ja) | ガラス基板及びそれを用いたデバイス | |
| CN116285444B (zh) | 一种铟改性的纳米二氧化硅增透液及其制备方法、超亲水防尘增透涂层 | |
| CN203864114U (zh) | 太阳能镀膜玻璃 | |
| TWM636207U (zh) | 用於太陽能板的鍍膜結構 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160420 |