CN105452375A - 用于制造具有高热变形温度的制品的可生物降解聚合物组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及特别适用于通过注塑和热成型制造具有高热变形温度(HDT)的制品的可生物降解聚合物组合物。

Description

用于制造具有高热变形温度的制品的可生物降解聚合物组合物

本发明涉及特别适用于通过注塑和热成型制造具有高热变形温度(HDT)的制品的可生物降解聚合物组合物。

本发明还涉及制造所述组合物的方法和由此获得的制品。

聚乳酸是一种源于可再生来源的可生物降解的热塑性聚酯。其机械性质使其成为替代常规热塑性聚合物的理想候选，特别是在需要高刚性的应用的情况下，例如用于制造一次性餐具、硬质容器或饮料容器盖。

尽管在事实上，聚乳酸可以以最小的改性用于普通机械，其某些性质迄今为止仍未令其广泛和普遍地用作常规热塑性材料的替代品。

在注塑行业，例如，与使用聚乳酸及其与其它可生物降解聚合物的组合物相关的最大困难之一在于由此制成的制品在高于环境温度的温度下受到高负荷时极易变形。这是因为在使用普通的注塑生产方法获得的制品中，聚乳酸主要以非晶态聚合物的形式存在，其因此仅在充分低于其玻璃化转变温度(大约60℃)时才是刚性的。通常通过提高聚乳酸的百分比结晶度，例如通过对制品施以退火热处理来减轻这种倾向。

然而，即使这种技术带来制品热变形温度的显著提高，其仍会造成其变形。因此，在设计和制造所述制品的阶段必须采取特别的预防措施，这对它们的工业加工性产生不利的影响。

考虑到上面的情况，因此合意的是具有能够在不影响其尺寸稳定性的情况下经济有效地转变为具有高热变形温度的制品的含聚乳酸的可生物降解组合物。

特别地，本发明涉及用于制造具有高热变形温度的制品的可生物降解聚合物组合物，其包含：

i)相对于组分i和ii的总和为40-70重量％、优选45-65重量％的乳酸的聚酯；

ii)相对于组分i和ii的总和为30-60重量％、优选35-55重量％的包含二羧基组分和二醇组分的至少一种芳族脂族聚酯(AAPE)，其包含以下结构单元：

—[—O—(R₁₁)—O—C(O)—(R₁₃)—C(O)—]—

—[—O—(R₁₂)—O—C(O)—(R₁₄)—C(O)—]—

其中二醇组分包含衍生自二醇的—O—(R₁₁)—O—和—O—(R₁₂)—O—单元，其中R₁₁和R₁₂相同或不同，并选自C2-C14亚烷基、C5-C10亚环烷基、C2-C12氧基亚烷基、杂环基团及其混合物，

其中二羧酸组分包含衍生自脂族二酸的—C(O)—(R₁₃)—C(O)—单元和衍生自芳族二酸的—C(O)—(R₁₄)—C(O)—单元，其中R₁₃选自C0-C20亚烷基及其混合物，衍生自芳族二酸的单元的摩尔百分比为二羧基组分的超过50％并且小于或等于70摩尔％；

iii)相对于可生物降解聚合物组合物的总重量为0至小于1重量％的纤维素纤维；

iv)相对于可生物降解聚合物组合物的总重量为1-10重量％、优选2-6重量％的成核剂，所述成核剂选自包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯、滑石及其混合物。

就涉及乳酸聚酯(组分i)而言，这有利地选自聚-L-乳酸、聚-D-乳酸和聚-D-L-乳酸的立体复合物或其混合物。

具有超过50,000的分子量Mw和50-500Pas、优选100-300Pas(按照标准ASTMD3835在T＝190℃、剪切速率＝1000s^-1、D＝1mm、L/D＝10下测得)的剪切粘度的含有至少95重量％的衍生自L-乳酸或D-乳酸或其组合的重复单元的聚乳酸的聚合物或共聚物是特别优选的。

在特别优选的实施方案中，乳酸聚酯包含98重量％的衍生自L-乳酸的单元，2％的衍生自D-乳酸的重复单元，具有160-170℃的熔点，55-65℃的玻璃化转变温度(Tg)和10-60克/10分钟、优选15-40克/10分钟的MFR(按照标准ASTM-D1238在190℃和2.16千克下测得)。

可以按照本领域已知的任何一种方法来进行制造乳酸聚酯的过程。特别地，聚酯可以有利地经由通过打开来自交酯的环的聚合反应来获得。

就涉及脂族-芳族聚酯AAPE(组分ii)而言，二羧基组分包含衍生自上述类型的脂族二酸和芳族二酸的单元。

在脂族二酸中，琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸,十二烷二酸,十三烷二酸,十六烷二酸和十八烷二酸是特别优选的。这些二酸的混合物也是特别有用的。

还包括在链中具有不饱和的二酸，例如衣康酸和马来酸。

就涉及芳族二酸而言，在脂族-芳族聚酯AAPE中，这些有利地选自苯二甲酸类型的二羧酸芳族化合物及其酯、杂环二羧酸芳族化合物及其酯、以及它们的混合物。所述混合物优选包含至多30摩尔％的苯二甲酸类型的二羧基芳族二酸。

就涉及杂环二羧酸芳族化合物而言，这些有利地具有可再生来源，该术语意味着这些产品获自因其内在特性而具有再生性质，或终人类一生不会耗竭且通过扩展，其使用将不会损害后代的自然资源的来源。使用可再生来源的产品还有助于减少大气中的CO₂，并减少使用不可再生的资源。可再生资源的典型实例是植物作物。

就涉及苯二甲酸类型的二羧酸芳族二酸而言，对苯二甲酸是特别优选的，而就杂环二羧酸芳族化合物而言，2,5-呋喃二羧酸是特别优选的。

脂族-芳族聚酯AAPE中衍生自芳族二酸的单元的含量为总二酸含量的40-70摩尔％、优选高于50摩尔％和更优选55-60摩尔％。

就脂族-芳族聚酯AAPE的二醇组分而言，其衍生自优选选自以下的二醇：1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、丙二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、双脱水山梨糖醇(dianhydrosorbitol)、双脱水甘露醇(dianhydromannitol)、双脱水阿拉伯糖醇(dianhydroinitol)、环己二醇、环己烷甲二醇(cyclohexanmethandiol)及其混合物。在二醇中，1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及其混合物是特别优选的。

除了基础单体之外，脂族-芳族聚酯AAPE可以以相对于脂族二羧酸摩尔数为0-49摩尔％、优选0-30摩尔％的量含有至少一种羟基酸。方便的羟基酸的实例是羟基乙酸、羟基丁酸、羟基己酸、羟基戊酸、7-羟基庚酸、8-羟基己酸、9-羟基壬酸、乳酸或交酯。羟基酸可以原样插入到链中，或可以首先使其与二酸或二醇反应。

具有两个官能团的长分子，包括具有不处于末端位置的官能团的那些，也可以以不超过10％的量加入。实例是二聚酸、蓖麻油酸和掺入环氧官能团以及分子量为200至10,000聚氧乙烯的酸。

胺、氨基酸和氨基醇也可以以相对于所有其它组分至多30摩尔％的百分比存在。

在制备脂族-芳族聚酯AAPE的方法中，可以相对于二羧酸(和任何羟基酸)量有利地以0.1至3摩尔％的量加入一种或多种具有多个官能团的分子以获得支链产物。这些分子的实例是甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、柠檬酸、二季戊四醇、单脱水山梨糖醇、单脱水甘露醇、酸甘油三酯、聚甘油等等。

在特别优选的实施方案中，脂族-芳族聚酯AAPE在标准EN13432的意义上是可生物降解的。

脂族-芳族聚酯AAPE的分子量M_n优选大于30,000。就涉及分子量M_w/M_n的多分散性指数而言，其在另一方面优选为1.5至10。

分子量M_n和M_w可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。可以用保持在40℃下的色谱法系统来进行测定，使用一组三根串联的柱(粒径5微米，孔隙率分别为和)、折射率检测器，氯仿作为洗脱剂(流量1毫升/分钟)并使用聚苯乙烯作为参比标样。

脂族-芳族聚酯AAPE的熔体流动速率(MFR)优选为500至1克/10分钟，更优选100至5克/10分钟，甚至更优选50至6克/10分钟(按照ASTMD1238-89“StandardTestMethodforMeltFlowRatesofThermoplasticsbyExtrusionPlastometer”在190℃/2.16千克下进行测量)。

优选地，脂族-芳族聚酯AAPE具有超过0.4、优选0.4至2、更优选0.7至1.5dl/g的特性粘度(在25℃下使用Ubbelohde粘度计对CHCl₃中浓度0.2g/dl的溶液测得)。

脂族-芳族聚酯AAPE可以是嵌段共聚物或无规共聚物，后者是优选的。

制造脂族-芳族聚酯AAPE的过程可以根据本领域已知的任何方法来进行。特别地，该聚酯可以有利地通过缩聚反应来获得。有利地，聚合该聚酯的过程可以在合适的催化剂的存在下进行。在此类合适的催化剂中，作为实例可以提及锡的有机金属化合物，例如锡酸衍生物，钛化合物，例如钛酸正丁酯，铝化合物，例如三异丙基铝，以及锑和锌的化合物。

脂族-芳族聚酯AAPE还可以通过反应性挤出的工艺由前体聚酯(PP)获得，所述前体聚酯包含衍生自至少一种二酸和至少一种基本直链的二醇的单元，并具有在190℃和2.16千克下的5-30dl/g的MFI，具有通过GPC测得的60,000-120,000的重均分子量M_w，以及诸如0.1-1摩尔％的量的不饱和的活性位点含量和/或10-200毫当量KOH的量的末端酸基团含量，所述反应性挤出过程可以通过添加选自过氧化物、环氧化物或碳二亚胺，如上述那些的化合物来进行。

如果所述反应性挤出法使用过氧化物来进行的话，以相对于进料至反应性挤出法中的聚合物总和为0.001-0.2重量％且优选0.01-0.1重量％的量使用。

就涉及添加环氧化物而言，优选以相对于进料至反应性挤出法中的聚合物总和为0.1-2重量％、更优选0.2-1重量％的量使用。

如果使用碳二亚胺的话，优选以相对于进料至反应性挤出法中的聚合物总和为0.05-2重量％、更优选0.1-1重量％的量使用。

也可以使用所述过氧化物、环氧化物和碳二亚胺的混合物。

所述前体聚酯PP优选具有5-30和更优选7-20克/10分钟的在190℃和2.16千克下的MFI，400-900Pas的剪切粘度和优选100,000-130,000的重均分子量M_w。

所述前体聚酯PP优选具有0.1-0.8摩尔％和更优选0.2-0.7摩尔％的不饱和含量。

该不饱和可以在聚合阶段或加工前体聚酯PP的过程中原位生成，或通过插入合适的不饱和单体或不饱和链末端来原位生成。

具有末端不饱和的前体聚酯PP是特别优选的。

在不饱和链末端中，优选的是具有以下结构的那些：

T-(CH2)_n-CH＝CH₂

其中“T”是能够与羧基和/或羟基反应的基团，例如羟基、羧基、胺、酰胺或立体基团，并且“n”是0至13的整数。

所述不饱和链终止剂也可以以混合物形式使用。

就涉及“T”而言，优选为羟基或羧基基团。

整数“n”优选落在1和13之间，更优选落在3和13之间，甚至更优选为8或9。

特别优选的不饱和链终止剂包括ω-十一碳烯酸、ω-十一碳烯醇及其混合物。

可以通过本领域技术人员公知的不同方法来确定衍生自以下反应性挤出法的反应的不饱和和/或加合物的存在，如NMR光谱法或聚合物链甲醇醇解反应结合与质谱法联用的色谱法。

本领域技术人员将能够容易地确定涉及不饱和本身或衍生自它们在反应性挤出后的反应的加合物的结构。

就涉及通过NMR测量不饱和含量而言，其可以使用特征为30°的脉冲相位、频谱振幅＝4kHz、5秒的延迟并进行6000次扫描的脉冲采集序列通过300MHzH¹NMR来进行。

脂族-芳族聚酯AAPE优选可以通过反应性挤出法由具有35-150毫当量KOH/千克聚酯的末端酸基团含量的前体聚酯PP获得。

末端酸基团含量可以如下测得：将1.5-3克聚酯与60毫升氯仿一起放置在100毫升烧瓶中。在该聚酯完全溶解后加入25毫升2-丙醇，临分析前加入1毫升去离子水。由此获得的溶液对KOH在乙醇中的预先标准化的溶液滴定。合适的指示器，例如用于非水溶剂中的酸-碱滴定的玻璃电极，用于测定滴定终点。基于乙醇中的KOH溶液的消耗量使用下列方程式来计算该末端酸基团含量：

其中：V_eq＝在样品滴定终点时在乙醇中的KOH溶液的毫升数；

V_b＝在空白滴定中实现pH＝9.5所需的在乙醇中的KOH溶液的摩尔数；

T＝以摩尔/升表示的在乙醇中的KOH溶液的浓度；

P＝以克为单位的样品重量。

制造前体聚酯PP的过程可以按照上述技术领域已知的任何方法来进行。

关于可生物降解聚合组合物的成核剂，它们选自包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯、滑石及其混合物。

对于包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯，聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯)和聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯-共-1,4-丁烯烷基化物)共聚物是优选的，聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯)是更优选的。就涉及聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯-共-1,4-丁烯烷基化物)共聚物而言，它们有利地表现出高于80℃、更优选高于90℃、再更优选高于100℃的结晶温度。该1,4-丁烯-烷基化物重复单元有利地包含C₂-C₂₀脂族二酸残基，并且在C₂-C₂₀脂族二酸中，己二酸、癸二酸和壬二酸及其混合物是优选的。优选地，包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯具有高于10克/10分钟、更优选20克/10分钟、更优选高于30克/10分钟的MFR(按照ASTM1238-10在190℃和2.16千克下测得)。

在本发明的优选实施方案中，可生物降解聚合组合物的成核剂包括包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯与滑石的混合物，其中所述混合物包含10-95重量％和更优选30-85重量％的所述聚酯。在特别优选的实施方案中，所述混合物的聚酯是聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯)。

本发明的聚合物组合物还可以含有一种或多种其它添加剂，例如填料、防结块剂、交联剂、相容剂、增塑剂、颜料和染料。

就涉及填料而言，这些可以是无机和/或有机填料。特别优选的无机填料得实例是：海泡石、蒙脱石、碳酸钙、二氧化硅、云母、高岭土、二氧化钛和硅灰石。

制造本发明的聚合物组合物的过程可以根据现有技术已知的任何方法进行。有利地，本发明的聚合物组合物通过挤出法来制造，其中组分以熔融状态混合。当挤出该组合物时，该组分可以一起进料，或者这些的一种或多种沿该挤出机单独地进料。在制造本发明的可生物降解聚合物组合物的方法的特别优选的实施方案中，组分i)-iv)一起进料到挤出机中。

本发明的可生物降解聚合物组合物特别适用于注塑和热成型，以及用于纺纱。

其性质事实上使其能够用于制造具有当按照ASTM-D648使用0.455MPa的负荷测量时为85℃至65℃或当按照ASTM-D648使用1.82MPa的负荷测量时为70至50℃的热变形温度(HDT)的注塑或热成型的制品。显示此类HDT范围的产品特别适于在注塑或热成型制品中进行转变，而不会在高温下施以高负荷时发生变形。这使得所述组合物特别适于制造一次性餐具、杯子、硬质容器、用于分配饮料(优选热饮料)的盖、盖子和罩、以及用于可以在常规烤箱和微波炉中再加热的食品的包装材料。

本发明的可生物降解聚合物组合物因此特别适于制造一次性餐具、杯子、硬质容器、盖子和罩、以及食品的包装材料。

此外，已经发现，本发明的可生物降解聚合组合物特别适于制造用于分配饮料，优选热饮料如咖啡和茶的胶囊(capsules)。不希望受任何特定理论束缚，已经观察到，本发明的可生物降解聚合组合物显示出共连续形态，使得胶囊保持合适的拉伸性质，特别是在负荷下的断裂和在断裂时的伸长，以及甚至在高温下的动态模量(即在80℃下450-150MPa和优选350至180MPa的动态模量)。这使得该胶囊显示出充足的尺寸稳定性和完整性，令其可用于目前在市场上可以获得的常规胶囊咖啡和茶冲泡设备。在这方面，为了在尺寸稳定性方面实现最好的结果和在分配热饮料时保持胶囊的完整性，乳酸的聚酯的量必须为组分i和ii的总和的40-70重量％，优选45-65重量％。

在特别优选的实施方案中，本发明是指用于分配饮料，如咖啡和茶的胶囊，所述胶囊包含本发明的可生物降解聚合组合物。

在本发明的优选实施方案中，本发明的用于分配饮料的胶囊无纤维素纤维(即不含有纤维素纤维)。其优点在于，就保持胶囊完整性(特别是当使用在提高的温度下运行的机器分配热饮料时)而言，这进一步改善了其使用性能。

就涉及注塑而言，本发明的可生物降解聚合物组合物的进一步优点在于，与其它常规聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS相比，其可以进料到常规机器中，而不需要对正常操作条件进行重大改变。优选地，在具有1毫米量级最大厚度的对象的情况下，这些可以使用210℃的熔融温度、80巴的油压压力、4秒的冷却时间和12秒的循环时间来模塑。

在特别优选的实施方案中，在70至150℃的温度下对包含本发明的组合物的注塑制品施以热退火处理。本发明还涉及通过所述退火处理获得的制品(称为退火产品)。

这些退火处理可以有利地在非密闭环境中在恒定温度下进行，例如在炉中。在这种情况下，该退火处理优选在80-150℃的温度下进行，停留时间为15秒-60分钟，优选30秒-30分钟，甚至更优选40秒-5分钟，这从生产的角度来看是特别有利的。必须采用的具体条件将根据施以退火处理的物品的尺寸和应用所需的耐热性程度而不同。通常，在厚的物品的情况下，优选使用更高的温度和/或更长的停留时间。

所述退火处理还可以在密闭环境中进行，例如在预热的模具中在恒温下，优选在80-100℃下进行0.5-5分钟。必须采用的具体条件将根据施以退火处理的物品的尺寸而不同。通常，在厚的物品的情况下，优选使用更长的停留时间。

本发明现在将通过多个实施方案来阐述，所述实施方案应解释为举例方式，并且不限制本专利申请的保护范围。

实施例

在下述实施例中：

-使用GoettfertRheotester2000型号流变仪根据标准ASTM-D3835在190℃的温度下使用具有D＝1毫米和L/D＝10扁平入口的毛细管测量剪切粘度。

-使用Instron4301型号测力计对哑铃型标准试样按照标准ASTMD638V₀＝50毫米/分钟来测量机械性质。测定以下内容：弹性模量(MPa)，破坏形变(％)和极限抗张强度(MPa)。

-按照标准ASTM-D648使用两种不同的负荷0.455MPa和1.82MPa对“棒”型模塑试样(长度127毫米，宽度12.7毫米，厚度3.2毫米)使用Ceast6510Test-A-Matic型号设备测量热变形温度(HDT)。对各组合物一式三份测定HDT值。所述值对应于测得的值的算术平均值。

实施例1

表1实施例1中的组合物

在未明确指出的情况下，数字以份数表示。

PLA＝含有98％的L-乳酸2％的D-乳酸的聚乳酸，熔点Tm＝165℃，重均分子量M_w＝166000，特性粘度＝0.97dl/g，剪切粘度＝120Pas，按照标准ASTM-D3835在T＝190℃，剪切速率＝1000s^-1和毛细管D＝1毫米且L/D＝10测得。

AAPE＝聚(癸二酸丁二酯-共-对苯二甲酸丁二酯)(PBST)，具有相对于脂族二酸和芳族二酸总和的56摩尔％的对苯二甲酸，并具有MFI＝14克/10分钟(在190℃和2.16千克下)和剪切粘度η＝570Pas，按照标准ASTM-D3835在T＝180℃，剪切速率＝104s^-1和毛细管D＝1毫米且L/D＝30测得。

防结块剂＝植物来源的油酰胺

成核剂＝滑石＝微粒化滑石(粒度2-10微米)

PBS＝聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯)MFR46g/10‘(按照ASTM1238-10在190℃/2.16千克下测得)

无机填料＝二氧化钛

水解稳定剂＝苯乙烯-缩水甘油醚-甲基丙烯酸甲酯共聚物，具有M_w＝7300，M_n＝2750，Tg＝54℃，环氧化物的当量重量＝285克/摩尔，每分子环氧基的数量＝10。

将表1中的组合物在下列条件下进料至APV2030型号共旋转双螺杆挤出机中：D＝30mm；L/D＝40；RPM＝170；温度曲线＝30℃-90℃-140℃-150℃-9×200℃-3×150℃。

颗粒随后在SandrettoS7/60型号压机中在模具中注塑成型以制造哑铃和“棒”试样，在两种情况下均采用下列注塑操作条件：

注射T＝200℃；

注射压力＝1250巴；

注射时间＝0.7秒；

注射流量＝25立方厘米/秒；

保压压力＝200巴；

保压时间＝11秒；

冷却时间＝25秒；

模具温度＝20℃；

螺杆转速＝80rpm。

对获得的哑铃型试样进行检查以确定它们的性质。表征结果显示在表2和3中。

表2按照ASTM-D638的机械特性

表3按照ASTM-D648的HDT

Claims (12)

1.用于制备具有高热变形温度的制品的可生物降解聚合组合物，包含：

i)相对于组分i和ii的总和为40-70重量％的乳酸的聚酯；

ii)相对于组分i和ii的总和为30-60重量％的包含二羧基组分和二醇组分的至少一种芳族脂族聚酯(AAPE)，其包含以下结构单元：

—[—O—(R₁₁)—O—C(O)—(R₁₃)—C(O)—]—

—[—O—(R₁₂)—O—C(O)—(R₁₄)—C(O)—]—

其中所述二醇组分包含衍生自二醇的—O—(R₁₁)—O—和—O—(R₁₂)—O—单元，其中R₁₁和R₁₂相同或不同，并选自C2-C14亚烷基、C5-C10亚环烷基、C2-C12氧基亚烷基、杂环基团及其混合物，

其中二羧酸组分包含衍生自脂族二酸的—C(O)—(R₁₃)—C(O)—单元和衍生自芳族二酸的—C(O)—(R₁₄)—C(O)—单元，其中R₁₃选自C0-C20亚烷基及其混合物，衍生自芳族二酸的单元的摩尔百分比为二羧基组分的超过50％并且小于或等于70摩尔％；

iii)相对于可生物降解聚合物组合物的总重量为0至小于1重量％的纤维素纤维；

iv)相对于可生物降解聚合物组合物的总重量为1-10重量％的成核剂，所述成核剂选自包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯、滑石及其混合物。

2.如权利要求1所述的可生物降解组合物，其中所述乳酸的聚酯选自聚-L-乳酸、聚-D-乳酸和聚-L-乳酸、聚-D-乳酸的立体复合物或其混合物。

3.如权利要求1所述的可生物降解组合物，其中AAPE的脂族二酸是琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸和十八烷二酸及其混合物。

4.如权利要求1所述的可生物降解组合物，其中所述芳族二酸选自苯二甲酸类型的二羧基芳族化合物及其酯、杂环芳族化合物及其酯、以及它们的混合物。

5.如权利要求4所述的可生物降解组合物，其中所述杂环芳族化合物是2,5-呋喃二羧酸。

6.如权利要求4所述的可生物降解组合物，其中苯二甲酸类型的二羧酸芳族化合物是对苯二甲酸。

7.如权利要求1-6任一项所述的可生物降解组合物，其中所述AAPE按照EN13432标准是可生物降解的。

8.如权利要求1-7任一项所述的可生物降解组合物，其中所述成核剂包括包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯和滑石的混合物，所述混合物包含10-95重量％的所述聚酯。

9.如权利要求1-8任一项所述的可生物降解组合物，其中所述包含1,4-亚丁基琥珀酸酯的重复单元的聚酯是聚(1,4-亚丁基琥珀酸酯)。

10.包含如权利要求1-9任一项所述的可生物降解组合物的注塑制品。

11.包含如权利要求1-9任一项所述的可生物降解组合物的用于分配饮料的胶囊。

12.如权利要求11所述的胶囊，其中所述胶囊不含纤维素纤维。