CN105451560B - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有抗微生物益处的清洁组合物，特别是由于表面活性剂和含碘无机盐之间的协同相互作用而具有提高的抗微生物益处的清洁组合物。仍然希望得到提供良好的清洁和改进的抗微生物益处的具有中性至碱性pH并具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平的洗涤剂组合物。本发明的一个目的是提供具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平并且在中性至碱性pH下具有良好的清洁和改进的抗微生物益处的洗涤剂组合物。已发现在中性至碱性pH下，可以得到选自磺化的或羧化的阴离子型、阳离子型或非离子型表面活性剂的表面活性剂和其浓度少于0.5wt%的选自碘酸盐或碘化物盐的含碘无机盐之间的协同抗微生物活性。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及具有抗微生物益处的清洁组合物，特别是由于表面活性剂和含碘无机盐之间的协同相互作用而具有提高的抗微生物益处的清洁组合物。
背景技术
现今，消费者重视用于洗衣清洁和调理以及日常清洁和其他目的的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包括硬表面清洁和处理组合物，以及洗餐具组合物。本领域已知数种抗微生物剂和抗微生物组合物，但它们中的许多包含高量的卤素、卤素氧化剂或卤素盐，其可能是对人有害的。
长期以来存在对具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平并且基于无害的且环境安全的抗微生物物质的洗涤剂组合物的需求。
WO 2001/38626公开了在酸性pH下的包含表面活性剂和碘酸盐的污渍处理组合物。碘酸盐起氧化剂的作用并在酸性条件下被还原成碘。但是，酸性pH不适合于通常的洗涤剂组合物，因为在碱性pH下会更好地去除污渍和污垢。在WO2001/38626中，已试图通过以单独的子组合物（sub composition）向组合物添加漂白剂来克服低pH的缺点。这对于加工和包装是不合需要的，并且不必要地增加了产品的成本。此外，漂白剂可引起对着色的织物和表面的损害。
WO2008/137769公开了器皿洗涤组合物，其包含作为腐蚀抑制剂的硬度离子（例如镁和钙离子）。这样的组合物可以用于减轻玻璃、瓷器和陶器的腐蚀或蚀刻，其还涉及使用这些器皿洗涤组合物的方法。WO2008/137769特别地公开了器皿洗涤组合物，其包含具有洗涤量的表面活性剂的清洁剂、为有效提供具有至少约8的pH的使用型组合物（usecomposition）的量的碱源，和足以减轻玻璃的腐蚀的量 的腐蚀抑制剂。所提及的腐蚀抑制剂包括钙和/或镁的盐，并且公开了其碘化物盐。但是，没有提及抗微生物效果。
类似的是，US 2599140公开了用于清洁手的碘洗涤剂，其包含聚亚烷基二醇和丙三醇的溶剂混合物，所述溶剂混合物中具有在其中溶解的元素碘、碱金属碘化物和与其他成分相容的洗涤剂，所述洗涤剂是阴离子型硫酸盐化的合成洗涤剂。但是，该组合物是略微酸性的且在稀释时仍保持如此，并且这是符合需要的，这是因为碘在略微酸性的组合物中更稳定并且消除了与碱反应带来的碘失活风险。因此，该组合物在洗衣中将是不合需要的，并且仍然留有对提供具有中性至碱性pH并具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平的抗微生物组合物的需求，其能与多种多样的表面活性剂一起使用，所述表面活性剂包括磺化的阴离子型表面活性剂。
US 3821124公开了洗涤剂和洗发水组合物，其包含阴离子型、非皂型、非磺酸盐型表面活性剂和碘酸盐。但是，磺化的表面活性剂由于它们的低成本和高活性而在许多洗涤剂组合物中是特别优选的。因此仍然期望提供具有中性至碱性pH的抗微生物组合物，其能与多种多样的表面活性剂一起使用，所述表面活性剂包括磺化的和皂基的阴离子型表面活性剂。
类似的是，US 3338837涉及具有高浓度的高杀菌活性的碘化洗涤剂组合物，其包含4至15%的可以是阴离子型、阳离子型或非离子型洗涤剂的有机洗涤剂、10至30%的有机卤素氧化剂、0.5至5%的无机碘化物和足以使组合物的pH提高到7.8至8.4的无机碱化剂。该组合物包含高量的卤素氧化剂，其在本发明中是不优选的。因此仍然期望提供具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平的抗微生物组合物。
仍然期望提供良好的清洁和改进的抗微生物益处的具有中性至碱性pH并具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平的洗涤剂组合物。
因此本发明的一个目的是提供在中性至碱性pH下具有良好的清洁和改进的抗微生物益处的洗涤剂组合物。
本发明的另一个目的是提供具有低卤素、卤素氧化剂或卤素盐水平的抗微生物组合物。
出人意料的是，已发现在中性至碱性pH下，可以得到在选自磺化的或羧化的阴离子型、阳离子型或非离子型表面活性剂的表面活性剂和浓度少于0.5wt%的选自碘酸盐或碘化物盐的含碘无机盐之间的协同抗微生物活性。
发明概述
因此，在第一个方面，本发明提供具有抗微生物益处的洗涤剂组合物，其包含3wt%至90wt%的选自磺化的或羧化的阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂的表面活性剂和少于0.5wt%的选自碘酸盐和碘化物盐的含碘无机盐，其中组合物的pH为7至12。
在第二个方面，本发明提供包含根据本发明的组合物的洗涤液，其中所述含碘无机盐的浓度为1ppm至100ppm。
在第三个方面，本发明提供抗微生物洗涤液，其中将根据本发明的组合物以100ppm至20000ppm的浓度定量给料至洗涤液中。
在第四个方面，本发明提供包装的清洁组合物，其中在直接施用容器中用水以1:10至1:1000的比率稀释根据本发明的组合物。
在第五个方面，本发明提供致使基材抗微生物的方法，其包括的步骤依次为制备0.05wt% - 1wt%的根据本发明的组合物在水中的溶液、使基材与溶液接触至少1分钟，以及干燥所述基材。
在本发明的上下中，在术语“抗微生物”中提及的“微生物”包括细菌、古生菌、病毒、原生动物、真菌、藻类或孢囊。
在本发明的上下文中，提及的“基材”通常表示织物和日常的表面。
低水平是指组合物不含有多于0.5wt%的卤素、卤素氧化剂或卤素盐。
在本发明的上下中，最优选的应用是洗衣清洁、洗衣调理和日常清洁，尽管本发明也可以应用于其他领域，例如个人护理。
这些和其他的方面、特征和优点将由阅读以下的详细描述和所附的权利要求而对那些本领域普通技术人员得以明确。为了免生疑问，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他的方面。词语“包含”旨在表示“包括”但不必是“由……组成”或“由……构成”。换而言之，所列的步骤或选项不必是穷举的。要注意的是，在下述说明书中给出的实例旨在阐明本发明而不是旨在将本发明限制于这些实例本身。类似的是，所有的百分比是重量/重量百分比，除非另有说明。除了在操作例和比较例中，或除非另有明确说明之处，所有在本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的数字将被理解为被词语“大约”修饰。以“x至y”的格式表达的数值范围被理解为包括x和y。当对于具体的特征以“x至y”的格式描述多个优选的范围时，要理解的是还考虑组合不同端点的全部范围。
发明详述
在第一个方面，本发明涉及包含表面活性剂和含碘无机盐的洗涤剂组合物，其中所述组合物的pH为7至12。不希望被特定理论所束缚，特定的表面活性剂与特定的碘盐的组合提供了抗微生物效果。
表面活性剂
在组合物中的表面活性剂选自磺化或羧化的阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂。
总体而言，这些表面活性剂被描述于知名的教科书中，例如“Surface ActiveAgents”卷1，Schwartz和Perry著，Interscience 1949，卷2，Schwartz、Perry和Berch著，Interscience 1958，和/或由Manufacturing Confectioners Company出版的现行版“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”，或在“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981中。
在本发明中，离子型表面活性剂比非离子型表面活性剂更优选。 但是，可以使用的适合的非离子型表面活性剂是直链或支链的脂肪醇或直链或支链的脂肪醇与环氧烷（例如环氧乙烷和/或环氧丙烷）、优选与环氧乙烷的缩合产物（也称为乙氧基化的脂肪醇或醇乙氧基化物）。直链或支链的脂肪醇链包含5至8个碳原子。当烷氧基化脂肪醇时，环氧烷基团的数量不多于5，优选为1至4。环氧乙烷（EO）基团是最优选的。
在洗衣洗涤剂组合物中，阴离子型表面活性剂是最优选的。可以在本发明中使用的用于洗涤剂组合物的适合的阴离子型表面活性剂为磺化和羧化的阴离子型表面活性剂。适合的磺化阴离子型表面活性剂（通常）包括具有通常含有约8至约22个碳原子的烷基基团的有机磺酸盐（使用术语“烷基”来包括高级酰基基团的烷基部分）、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐（alkyl sulphosuccinates）、N-烷酰基肌氨酸盐（N-alkoyl sarcosinates）、直链烷基苯磺酸盐（LAS）和α-烯烃磺酸盐的水溶性碱金属盐。烷基和酰基基团包含8至22个碳原子，优选8至18个碳原子，还更优选12至15个碳原子并且可以是不饱和的。
可以在本发明中使用的适合的羧化阴离子型表面活性剂包括具有式R-COO-Na+的羧酸盐或二羧酸盐，其中R是具有12至18个碳原子的烷基基团，例如烷基琥珀酸盐和烷基醚羧酸盐。烷基醚羧酸盐可以含有每分子1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选含有每分子1至3个环氧乙烷单元。
适合的阴离子型表面活性剂的实例包括直链烷基苯磺酸盐（LAS）、甲酯磺酸盐（MES）、琥珀酸月桂基酯磺酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠、N-月桂基肌氨酸钠和具有12至18个碳原子的脂肪酸的钠盐。
但是在本发明中，硫酸盐化的阴离子型表面活性剂较不优选，因为其协同抗微生物效果不如当用其他在洗衣洗涤剂组合物中优选的阴离子型表面活性剂观察时那样好。
阳离子型表面活性剂特别优选用于洗衣处理和调理组合物。基于季铵基团的阳离子型表面活性剂是最优选的，并且其特征在于铵盐具有通式：R1R2R3R4N+ X-，其中R1是C12-C18烷基基团、芳基基团或芳基-烷基基团，R2选自芳基基团或芳基-具有1至5个碳原子的烷基基团或C1-C3烷基基团，R3和R4独立地选自C1-C3烷基基团，并且X-是无机阴离子。
在根据本发明的季铵盐中，无机阴离子优选选自卤素离子（包括氯离子、溴离子和碘离子）、磷酸根、亚硫酸根、硫酸根、硫酸氢根或OH-。因此，就本发明而言，季铵氢氧化物被认为是季铵盐。更优选阴离子是卤素离子或硫酸根，最优选是氯离子或硫酸根。鲸蜡基-三甲基卤化铵和苯扎氯铵特别优选作为适合的化合物的实例，并且是大量地市售的。
表面活性剂以组合物的0.5wt%至90wt%，优选至少1%，更优选至少2wt%，还更优选至少3wt%，甚至更优选至少5wt%或至少9wt%或甚至至少15wt%，但通常不多于60wt%，还更优选不多于40wt%或甚至不多于30wt%的浓度存在于组合物中。
表面活性剂以50ppm至2000ppm，优选至少100ppm，更优选至少150ppm，但通常不多于1500ppm或甚至不多于1000ppm的浓度存在于洗涤液中。
含碘无机盐
根据本发明的含碘无机盐选自碘盐和碘酸盐。水溶性碘化物和碘酸盐是优选的。
在本发明中，高碘酸盐是较不优选的。
在本发明的盐中，优选的阳离子是钠、钾、钙、镁和铵，其中钾是最优选的并且钙和镁是最不优选的。钙和镁是硬度离子并且将不会与所有表面活性剂相适合。与钙和镁的碘化物及碘酸盐一起，硬度离子敏感的表面活性剂是较不优选的。适合的含碘无机盐的实例包括碘化钾、碘酸钾、碘化钠、碘酸钠、碘化钙、碘酸钙、碘化镁、碘酸镁、碘化铵和碘化铵。
含碘无机盐以少于0.5wt%，优选0.01wt%至0.4wt%，还更优选至少0.1wt%，但通常不多于0.3wt%的浓度存在于组合物中。
含碘无机盐以1ppm至100ppm，优选1ppm至50ppm，更优选1ppm至35ppm的浓度存在于洗涤液中。
组合物的pH
碘盐的抗微生物活性通常见于酸性pH中。因此，具有酸性pH的含碘盐的组合物通常用作抗微生物组合物。这是因为抗微生物剂（例如碘）在酸性pH中更有效。
在本发明中，出人意料的是，已发现表面活性剂和含碘无机盐的组合具有在使其同样适合于清洁的中性至碱性的pH下具有协同的抗微生物活性。
因此，本发明的组合物的pH为7至12。当组合物的pH低于11时，得到了最好的结果。
其他成分
根据本发明的组合物可以进一步包含常规成分，包括助洗剂、电解质和/或填料。当一种或多种这些成分存在时，它们共同通常以总组合物的9wt%至94.99wt%的浓度存在于组合物中。
组合物可以进一步包含水溶助长剂、污垢释放聚合物、香料、荧光剂、调色染料（shading dyes）、螯合剂和抗再沉积剂。
使用方法
对于本发明的组合物的洗衣主洗涤（包括手洗）或调理的应用，根据本发明的组合物优选定量给料到洗涤液中至100ppm至20000ppm，优选300ppm至10000ppm，更优选1000ppm至8000ppm的浓度。
对于水平轴洗衣机，在洗涤液中的配量优选100ppm至10000ppm，更优选不少于500ppm，或甚至不少于1000ppm，但通常不多于5000ppm。
对于垂直轴洗衣机，在洗涤液中的配量优选100ppm至15000ppm，更优选不少于500ppm，或甚至不少于1000ppm，但通常不多于10000ppm。
产品形式
可以不稀释或稀释地使用组合物。
对于洗衣组合物，不稀释地将组合物加入至洗涤过程并且稀释至如上说明的浓度。用于洗衣用途的组合物优选为液体或粉末。但是，在本发明的上下文中还涉及片剂、条棒、凝胶和糊剂。至洗涤过程的洗涤剂组合物的通常剂量对于水平轴洗衣机和手洗过程为每升洗涤液1-20克洗涤剂组合物，而至垂直轴洗衣机的剂量通常在每升洗涤液0.1至3克的量级。
对于硬表面清洁产品，通常以稀释的形式直接对表面施用组合物。这样的组合物优选用水以1:10至1:1000的比率稀释。理想的是，将组合物包装于直接施用容器中，例如包装于扳机式喷射分配器（trigger spray dispenser）中。
对于洗餐具目的，不稀释地施用根据本发明的组合物。用于洗餐具用途的根据本发明的组合物优选为液体、糊剂、粉末或成形的组合物。本发明的上下文中考虑了手工洗餐具和机器洗餐具两者。
致使基材抗微生物的方法
致使基材抗微生物的方法，其包括的步骤依次为制备0.05wt% - 1wt%的根据本发明的组合物在水中的溶液、使基材与溶液接触至少1分钟，以及干燥所述基材。
所需要的接触时间取决于目标微生物。对于细菌，以至少1分钟的接触时间实现提高的抗细菌效果，但在病毒的情况中，根据病毒的类型和结构，需要至少5分钟的接触时间。
在此将通过以下非限制性的实施例举例说明本发明。
实施例
材料
含碘无机盐：
碘化钾、碘酸钾（来自Sigma Aldrich）
表面活性剂：
磺化的阴离子型表面活性剂：十二烷基苯磺酸的钠盐（DOBS），通常被称为直链烷基磺酸盐（LAS）（来自Rhodia Speciality Chemicals, Sigma Aldrich）
硫酸盐化的阴离子型表面活性剂：月桂基醚硫酸钠（SLES）（来自GalaxySurfactants）
阳离子型表面活性剂：苯扎氯铵（BAC）（来自Sigma Aldrich Cas号63449-41-2）
非离子型表面活性剂：直链月桂醇乙氧基化物（EO5）（来自Galaxy Surfactants）。
方法
细菌：
通过细菌平板测试来论证根据本发明的组合物的抗微生物效果。
测试溶液
以指定的浓度制备了不同的表面活性剂和碘盐在水中的测试溶液。制备后原样的测试溶液具有的pH为7。用在pH 7下的组合物进行了一些实验，而对另一些，将pH调整至10.5。用碳酸钠溶液（在水中的0.5 g/L的 Na2CO3）或用氢氧化钠调整pH。
方案：BS EN 1040 (用特定的接触时间进行修改)
测试细菌：金黄色葡萄球菌（S.aureus） ATCC 6538
海氏肠球菌（E.hirae） ATCC 10541。
在TSA板上在37℃下生长测试细菌过夜。在0.8%盐溶液中再悬浮生长的培养菌落。调整培养细胞密度以得到1*108 cfu/ml的最终计数，其基于620nm的光密度校准表（620nm下0.8 OD）。在无菌的样品容器中取9ml测试溶液并加入1ml测试培养物。在指定的接触时间后，在本领域普遍使用的9ml D/E培养基中立即中和1ml上述混合物。再次将其在D/E培养基中连续稀释并一式两份地铺板在TSA（又称胰酶大豆琼脂，本领域普遍使用）。在对照组的情况中，将1 ml测试培养物加入至9 ml盐水并且将其连续稀释并铺板在TSA上。在固化后，在37℃下温育所述板48小时，并对残留的菌落计数。所有的抗微生物实验在无菌条件下在空气层流中进行，并且所有的琼脂媒介和D/E稀释管在使用前经高压灭菌（15 psig，121摄氏度，15-20分钟）。
在以下实施例中，给出并比较残留的菌落形成单位（cfu）的对数值。在比较中，对数值的1个点的更多的降低意指10倍的更高的杀灭。因此举例而言，当在对比条件下时残留对数值为4（即10000 cfu），且对于本发明的组合物，其为2（即100）。这意味着用本发明的组合物处理的最终培养物仅具有对比组合物的1%的残留细菌。因此当涉及到卫生时，对数尺度上的2个点产生巨大的差异。
病毒：
在悬液测试中，遵照标准EST方案（EN14476）用于评价抗病毒活性物的活性。在清洁条件下，测试活性物的抗病毒活性。
清洁条件：为了生成清洁条件，在100 mL的水中溶解0.3g牛血清白蛋白（组分V），并以使溶液通过0.2 µm过滤器的方式灭菌。
测试混合物的制备：为了制备测试混合物，用移液管移取1 ml的干扰物质（牛血清白蛋白）至适合的容器，然后加入1ml的测试病毒悬液。在其中，加入8ml的产品测试溶液。在所选的接触时间段结束时，将100µl测试混合物加入至树脂柱。离心微离心柱（735 xg，2分钟）。在冰冷的病毒生长介质中稀释洗脱液（elutant）直至10-6，用Spaerman-Karber公式通过TCID50测量每个稀释度的感染性。
病毒的滴定：在37℃下于95%的空气和5%的二氧化碳（CO2）的气氛中，在96孔组织培养板（Costar）中生长细胞的单层。在病毒生长介质中制备十倍稀释度的病毒悬液。将每个稀释度的100微升加入至在96孔组织培养板中的5个平行测试孔中。每个板上包括了细胞对照组。在37℃下于95% 空气/5% CO2气氛中温育所述板48小时。针对病毒的细胞病变效应在七天的期间内每日观察培养物，在此后将其废弃。用Spaerman-Karber公式通过TCID50（细胞培养物感染量）计算病毒滴度（virus titre）。
所述公式为：
50%终点的负对数 = 使用的最高病毒浓度的负对数 - [(每个稀释度下被感染%的和/100 - 0.5)*(lg稀释度)]。
实施例1：碘化钾和磺化的阴离子型表面活性剂（LAS钠）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘化物（KI，碘化钾）和磺化的阴离子型表面活性 剂（LAS，直链烷基苯磺酸钠）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照组 样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
15ppm KI 1.20E+07 7.1 0.1
100ppm LAS 1.40E+06 6.1 1.1
300ppm LAS 9.00E+04 5.0 2.2
15ppm KI + 100ppm LAS 1.70E+03 3.2 4.0
15ppm KI + 300ppm LAS 1.10E+03 3.0 4.2
如上表所示，KI和LAS独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力为至少高2个对数（即100倍的更多的降低）。在pH 7下组合的效力不会随着LAS浓度的增加而进一步大幅增加，但杀灭仍然为没有KI的100倍，并且为没有LAS的10000倍。
实施例2：碘酸钾和磺化的阴离子型表面活性剂（LAS钠）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘酸盐（KIO3，碘酸钾）和磺化的阴离子型表面活 性剂（LAS，直链烷基苯磺酸钠）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照 组样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
15ppm KIO3 1.20E+07 7.1 0.1
100ppm LAS 1.40E+06 6.1 1.1
300ppm LAS 9.00E+04 5.0 2.2
15ppm KIO3+ 100ppm LAS 2.80E+03 3.4 3.8
15ppm KIO3+ 300ppm LAS 1.70E+03 3.2 4.0
如上表所示，KIO3和LAS独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力高约2个对数（即100倍的更多的降低）。
实施例3：碘化钾和磺化的阴离子型表面活性剂（LAS钠）在pH 10.5下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 10.5下碘化物（KI，碘化钾）和磺化的阴离子型表面活 性剂（LAS，直链烷基苯磺酸钠）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照 组样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
15ppm KI 1.20E+07 7.1 0.1
100ppm LAS 2.00E+06 6.3 0.9
300ppm LAS 1.20E+05 5.1 2.1
15ppm KI +100ppm LAS 1.00E+05 5.0 2.2
15ppm KI +300ppm LAS 1.00E+04 4.0 3.2
如上表所示，KI和LAS独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力为至少高1个对数（即10倍的更多的降低）。
在pH 10.5下组合的效力随着LAS浓度的增加而增加。
实施例4：碘酸钾和磺化的阴离子型表面活性剂（LAS钠）在pH 10.5下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 10.5下碘酸盐（KIO3，碘酸钾）和磺化的阴离子型表面 活性剂（LAS，直链烷基苯磺酸钠）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对 照组样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
15ppm KIO3 1.20E+07 7.1 0.1
100ppm LAS 2.00E+06 6.3 0.9
300ppm LAS 1.20E+05 5.1 2.1
15ppm KIO3+100ppm LAS 1.80E+05 5.3 1.9
15ppm KIO3+300ppm LAS 1.50E+04 4.2 3.0
如上表所示，KIO3和LAS独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力为高约1个对数（即10倍更多的降低）。在pH 10.5下组合的效力随着LAS浓度的增加而进一步增加。
比较例5：碘化钾和阳离子型表面活性剂（BKC）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘化物（KI，碘化钾）和阳离子型表面活性剂（BKC， 苯扎氯铵）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照组样品对比。接触时 间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
40ppm BKC 9.90E+05 6.0 1.2
15 ppm KI 1.30E+07 7.1 0.1
15 ppm KI + 40ppm BKC 1.10E+05 5.0 2.2
100 ppm BKC 0.00E+00 7.2
100 ppm BKC + 15 ppm KI 0.00E+00 7.2
如上表所示，KI和BKC独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力高约1个对数（即10倍更多的降低）。
比较例6：碘酸钾和阳离子型表面活性剂（BKC）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘酸盐（KIO3，碘酸钾）和阳离子型表面活性剂 （BKC，苯扎氯铵）的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照组样品对比。 接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
40ppm BKC 9.90E+05 6.0 1.2
15 ppm KIO3 1.30E+07 7.1 0.1
15ppm KIO3 + 40ppm BKC 1.00E+05 5.0 2.2
100 ppm BKC 0.00E+00 7.2
100ppm BKC+15ppm KIO3 0.00E+00 7.2
如上表所示，KIO3和BKC独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力高约1个对数（即10倍更多的降低）。
比较例7：碘化钾和硫酸盐化的阴离子型表面活性剂（SLES）在pH 7下对海氏肠球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘化物（KI，碘化钾）和硫酸盐化的阴离子型表面 活性剂（SLES，月桂基醚硫酸钠）对不同的细菌（海氏肠球菌）的改进的抗微生物效力，并且 与个体组分以及未处理的对照组样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
海氏肠球菌对照组 9.00E+07 8.0
100 ppm SLES 6.50E+07 7.8 0.2
15 ppm KI 8.50E+07 7.9 0.1
100ppm SLES + 15ppm KI 1.50E+07 7.2 0.8
如上表所示，KI和SLES的组合的效力只高约0.5个对数，其是不优选的。
比较例8：碘酸钾和硫酸盐化阴离子型表面活性剂（SLES）在pH 7下对海氏肠球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘酸盐（KIO3，碘酸钾）和阴离子型表面活性剂 （SLES，月桂基醚硫酸钠）对不同的细菌（海氏肠球菌）的改进的抗微生物效力，并且与个体 组分以及未处理的对照组样品对比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
海氏肠球菌对照组 9.00E+07 8.0
100 ppm SLES 6.50E+07 7.8 0.2
15 ppm KIO3 9.00E+07 8.0 0.0
100ppm SLES +15ppm KIO3 1.50E+07 7.2 0.8
如上表所示，KIO3和SLES的组合的效力只高约0.5个对数，其是不优选的。
比较例9：碘化钾和非离子型表面活性剂（EO5）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 7下碘化物（KI，碘化钾）和非离子型表面活性剂（EO5） 的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照组样品对比。接触时间为1分 钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.70E+07 7.2
20 ppm KI 1.60E+07 7.2 0.0
100ppm EO5 1.70E+07 7.2 0.0
100ppm EO5 + 20ppm KI 8.50E+06 6.9 0.3
如上表所示，KI和非离子型表面活性剂（EO5）独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力为至少高0.3个对数。尽管在本发明中非离子型表面活性剂是较不优选的，但在KI和非离子型表面活性剂的组合中仍存在协同效果。
实施例10：在pH 7.3下增加表面活性剂的浓度对抗微生物活性的效果
在本实施例中，充分地增加表面活性剂的浓度以检测在独自的高水平的表面活性 剂下是否存在改进的抗微生物效力。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
15ppm KI 1.50E+07 7.2 0.0
750 ppm NaLAS 1.00E+05 5.0 2.2
1500ppm NaLAS 8.60E+04 4.9 2.3
7500ppm NaLAS 7.80E+04 4.9 2.3
15ppm KI + 750ppm NaLAS 4.20E+02 2.6 4.6
15ppm KI + 1500ppm NaLAS 2.00E+02 2.3 4.9
如上表所示，即使在高表面活性剂水平下，表面活性剂独自的抗微生物活性是有限的。这表示，即使在高水平下也不能用个体成分独自实现本发明的组合物的抗微生物效果。
实施例11：碘化钾和磺化的阴离子型表面活性剂（LAS钠）在pH 10.5下对脊髓灰质炎病毒（Polio virus）的抗微生物效果
在本实施例中，论证了在pH 10.5下碘化物（KI，碘化钾）和磺化的阴离子型表面活 性剂（LAS，直链烷基苯磺酸钠）对病毒（脊髓灰质炎病毒）的改进的抗微生物效力，并且与个 体组分以及未处理的对照组样品对比。接触时间为15分钟。
N=1 N=2 N=3 对数残留 (平均) 标准差 对数降低
脊髓灰质炎病毒对照组 5.1 4.5 4.5 4.70 0.35 -
100ppm LAS 4.1 2.9 3.3 3.43 0.61 1.27
20ppm KI 4.2 3.7 3.7 3.87 0.29 0.83
100ppm LAS + 20ppm KI 2.6 2.5 1.9 2.33 0.38 2.37
如上表所示，KI和LAS独自的个体抗微生物活性是有限的，而组合的效力为至少高1个对数（即10倍更多的降低）。
比较例12：碘化钾和皂（月桂酸盐）在pH 7下对金黄色葡萄球菌的抗微生物效果
在本实施例中，展示了在pH 7下碘化物（KI，碘化钾）和阴离子型表面活性剂（皂） 对金黄色葡萄球菌的改进的抗微生物效力，并且与个体组分以及未处理的对照组样品对 比。接触时间为1分钟。
残留 cfu/ml 对数残留 (cfu/ml) 对数降低
金黄色葡萄球菌对照组 1.60E+07 7.2
20 ppm KI 1.30E+07 7.1 0.1
300ppm 月桂酸盐 1.60E+07 7.2 0.0
20 ppm KI + 300ppm 月桂酸盐 5.50E+06 6.7 0.5
如上表所示，KI和月桂酸盐的结合的效力是可以忽略的。

Claims (4)

1.具有抗微生物益处的洗涤剂组合物，包含：
(a) 0.5wt%至90wt%的磺化的阴离子型表面活性剂，其中烷基和酰基基团包含8至22个碳原子；和
(b) 0.01wt%至0.3wt%的选自碘化钾和碘酸钾的含碘无机盐；
其中所述组合物的pH为7至12。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含3%至90%的磺化的阴离子型表面活性剂。
3.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中磺化的阴离子型表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐（LAS）。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含9wt%至94.99wt%的一种或多种选自助洗剂、电解质和填料的常规成分。
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