CN108697079A - 非α取代的过氧酸及其用途 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及非α取代的低分子量过酸组合物。所述过酸没有气味或者具有可忽略量的气味、具有良好的稳定性、并且具有抗微生物性质。所述过酸组合物可被配制成各种各样的最终用途产品，包括消毒剂、卫生消毒剂、杀孢子剂、杀真菌剂、洗衣产品、硬表面清洁剂、漂白剂、个人清洁剂、和水处理产品。

Description

非α取代的过氧酸及其用途
技术领域
本技术涉及包括在不是α碳即不与羰基碳相邻的碳原子上具有取代基的低分子量过氧羧酸的组合物。本技术进一步涉及这样的组合物的制造/形成方法和用途。
背景技术
有机过氧酸、过乙酸(PAA)已经在例如如下的领域中作为抗微生物剂找到广泛应用：硬表面消毒，直接食品卫生处理(sanitization)，食品接触表面卫生处理，在水体系例如冷却塔水、油田、纸浆和纸中的细菌和粘质物控制，以及在废水处理中的气味(odor)控制。通常，较小分子的且水溶性的过氧酸例如过乙酸、过丙酸、过丁酸、和过戊酸可提供抗微生物性能，但是均具有侵害性的(aggresive)或者令人不快的气味分布(廓线)的缺点。较大分子的过酸例如过己酸、过庚酸、和过辛酸提供了侵害性味道(smell)的减少，但是具有降低的水溶性，其在仍然提供抗微生物性能的同时使得使用增溶剂例如表面活性剂、和/或溶剂、和/或偶联剂成为必要。这样的增溶剂的一个缺点是它们可降低过氧酸的化学稳定性。在α碳上具有取代基的过氧酸例如过乙醇酸、过乳酸、或者过丙酮酸具有降低的气味并且还提供一些抗微生物性质。然而，这样的化合物由于所述取代基例如羟基、酮等与过酸基团的不相容性而是不稳定的。这样的不稳定性/不相容性已经阻碍了这样的过氧酸在实际中使用。
因此，对于如下的低分子量且水溶性的过酸存在需要：其具有降低的令人不快的气味分布，提供良好的抗微生物性能，并且是化学稳定的，使得其可被用在各种各样的配方和应用中。
发明内容
本技术涉及包括具有式1或式2的非α取代的过氧酸、或其混合物的组合物：
式1
X-(CnH2n)CH2COOOH
其中n＝1-6
CnH2n为线型或支化的、饱和或不饱和的
(CnH2n在式1不饱和时为CnH2n-2)
X可连接至CnH2n基团(或者如果不饱和的话，CnH2n-2)中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(Mm+)1/m、或如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H、铵、或者金属或土金属离子且m为1-4。
式2
X-(CyH2y-1)CHCOOOH
其中y＝2-6
CyH2y-1形成饱和或不饱和环(CyH2y-1在式2不饱和时为CyH2y-3)
X可连接至CyH2y-1基团(或者如果不饱和的话，CyH2y-3)中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(Mm +)1/m、或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H、铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4。
本技术还涉及包括式1或式2或其混合物的过氧酸的组合物。
具体实施方式
如本文中使用的，“过酸”或“过氧酸”意指羧基(-COOH)被氧化为过羧基(-COOOH)的有机酸。本文中描述的过酸为有机过酸。
“抗微生物剂”指的是具有控制微生物例如细菌、病毒、真菌、酵母、藻类、蓝细菌、古生菌、朊病毒等的生长、使其减少和/或将其杀灭的功效的试剂。抗微生物剂还指能够控制由微生物导致的气味的试剂。
“消毒剂(disinfectant)”和“卫生消毒剂(sanitizer)”指的是被施加到物体上以减少和/或消灭活在所述物体上的微生物的试剂、产品、或组合物。
本申请中的“即用”或“RTU”产品、组合物、或配方指的是准备好被施加至要消毒或卫生处理的物品或者表面的产品、组合物、或配方。
本申请中的“可稀释的”、“浓缩物”、或“可稀释的浓缩物”产品、组合物、或配方指的是如下的产品、组合物、或配方：在其可以被施加至要进行杀生物处理、卫生处理或消毒的物品、基底、或表面之前，其需要用稀释剂(例如水)以例如，但不限于1:256、1:128、1:64、或1:32的比率稀释。
如本文中使用的，“降低气味”意指比具有强烈、刺激性气味的过乙酸小的气味。
如本文中使用的，“低气味”或者“可忽略(的)气味”过酸是常人几乎不能通过嗅觉察觉的过酸。
本技术涉及具有式1或式2的结构的低分子量非α取代的水溶性/混溶性过氧酸、或其混合物：
式1
X-(CnH2n)CH2COOOH
其中n＝1-6
CnH2n为线型或支化的饱和或不饱和的
(CnH2n在式1不饱和时为CnH2n-2)
X可连接至CnH2n基团(或者如果不饱和的话，CnH2n-2)中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(M+)1/m或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H或铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4、优选1-2、更优选1。
式2
X-(CyH2y-1)CHCOOOH
y＝2-6
CyH2y-1形成饱和或不饱和环(CyH2y-1在式2不饱和时为CyH2y-3)
X可连接至CyH2y-1基团(如果不饱和的话，CyH2y-3)中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(M+)1/m或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，并且M为H、铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4、优选1-2、更优选1。在一些实施方式中，在式1中n为1-4。在一些实施方式中，X为Cl、OH或OCH3。
令人惊讶地，与传统的过氧酸例如过乙酸、过丙酸、过丁酸、和过戊酸相比，式1和2的过氧酸是没有气味的或者具有显著降低的气味。本技术的过氧酸还提供良好的抗微生物效力而无需增溶剂例如表面活性剂、溶剂和/或偶联剂。进一步地，与α取代的过酸例如过乙醇酸、过乳酸、和过丙酮酸相比，这样的过氧酸是更为化学稳定的。不受理论制约，据信，当所述取代基连接至非α碳时，由于在所述取代基与过氧基团之间更大的间隔，因此在这两基团之间存在较小的相互作用，这可导致更好的化学稳定性。本技术的过氧酸可在包括硬表面消毒、直接食品卫生处理和清洁、食品接触表面卫生处理、洗衣应用、软表面处理、个人产品例如皮肤和头发护理在内的各种各样的应用中用作抗微生物剂、消毒剂、卫生消毒剂、除臭剂、漂白剂、或清洁剂，和在工业和休闲娱乐用水体系中用于微生物和气味控制。
在一种实施方式中，当在式1中X为OH并且n为1时，所述过氧酸为3-羟基过丙酸(3-HPPA)。3-HPPA已经被发现具有可忽略气味、抗微生物性质，并且没有过乙酸易燃，从而使得其可用于其中使用过乙酸的应用例如直接食品或者非食品卫生处理或消毒领域中。
本技术的过氧酸是通过在水介质中在使用或不使用酸催化剂的情况下在相应的非α取代的羧酸与过氧化氢、或者其它的过氧化物来源之间的反应而制造的。在本文中使用的合适的过氧化物来源包括过氧化氢、过硼酸盐、过硫酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过氧化钠、过氧化镁、过氧化钙、和本领域技术人员知晓的其它。优选地，使用酸催化剂以缩短所述羧酸与所述过氧化物之间的反应时间。合适的酸催化剂包括例如硫酸(H2SO4)、甲磺酸(CH3SO3H)、盐酸(HCl)、和硝酸(HNO3)。优选硫酸，优选地其为以整个混合物的重量计≤1％的量。以下关于式1的过氧酸显示用于制备所述过氧酸的一种反应方案：
其中X和n具有以上叙述的相同含义。将领会，可使用类似的反应方案来产生式2的过氧酸。所述反应可在室温(25℃)或更低、例如低至-10℃或者配方的冰点下进行，这取决于各成分的水平。
在以上反应方案中，所述过氧酸在所得混合物中以与相应的羧酸、过氧化氢、和水处于平衡的浓度存在。非α取代的羧酸和过氧化物可以不同的浓度商购获得的。本领域技术人员可基于各起始材料的浓度和所得过氧酸的期望的浓度而容易地确定用于所述反应的羧酸和过氧化物的合适的起始量。通常，基于起始反应混合物的总重量，以活性物重量计非α取代的羧酸的合适量在约20％-约50％的范围内，和以活性物重量计过氧化物的合适量在约8％-约35％的范围内。例如，在一种实施方式中，使以活性物重量计约20％的3-HPA与以活性物重量计约8％的H2O2在1％H2SO4催化剂存在下反应以产生约1％3-HPPA。下表提供基于起始反应物的起始浓度和所得3-HPPA的期望浓度的起始反应物的示例性量。
除了酸催化剂之外，还可任选地向反应混合物添加稳定剂例如锡酸钠以稳定过氧化氢和过氧酸并防止这些组分的分解。所述稳定剂可为作为与过氧化氢组分的混合物的一部分包括的，作为单独的组分添加的，或者两者。稳定剂的合适量可在1ppm-9000ppm之间，基于过氧化氢溶液重量。
在一种实施方式中，3-HPPA是通过3-羟基丙酸与过氧化物来源的酸催化的平衡反应制造的。应领会，除了起始3-羟基丙酸之外还可存在另外的物种。这样的另外的物种可包括丙烯酸，以及3-羟基丙酸的二聚体、三聚体、和/或聚合物。如果存在丙烯酸，则丙烯酸对3-羟基丙酸的重量比为1:80-1:5、优选1:30-1:10。如果存在二聚体和/或更高阶物种，则二聚体对3-羟基丙酸的重量比为1:30-1:1、优选1:10-1:5。还应领会，如果存在另外的物种，则在平衡混合物中也将存在这样的物种的相应的过氧酸。
已经发现当根据标准化的效力评价协议测试时，本技术的过氧酸对各种各样的微生物对象(目标)具有抗微生物性质，从而使得它们可用于消毒用和卫生处理用组合物中。在一些实施方式中，本技术的过氧酸以对于杀灭一种或多种微生物对象有效的量存在于所述组合物中，所述微生物对象包括革兰氏阴性细菌例如绿脓杆菌(Pa)、空肠弯曲杆菌(Cj)、肠道沙门氏菌(Se)和大肠杆菌(Ec)；革兰氏阳性细菌例如金黄色葡萄球菌(Sa)和单核细胞增生利斯特菌(Lm)；霉菌例如马尔尼菲青霉菌(Pm)、须毛癣菌(Tm)和黑曲霉(An)；酵母例如白色念珠菌(Ca)；和绿藻类例如小球藻(Cv)、和蓝绿藻类。例如，已经发现3-HPPA通过了如下的效力试验：通过当前的EPA试验方法-抗微生物测试方法和程序：为了测试针对在无生命、硬的、无孔表面上的艰难梭菌(ATCC 43598)的孢子的抗微生物产品而改进的定量圆盘载体试验方法(QCT-2):MB-31-03(Antimicrobial Testing Methods&Procedures:Quantitative Disk Carrier Test Method(QCT-2)Modified for TestingAntimicrobial Products Against Spores of Clostridium difficile(ATCC 43598)onInanimate,Hard,Non-porous Surfaces:MB-31-03)：MB-31-03)针对艰难梭菌(Cd)的孢子，和通过当前的AOAC用于测试消毒剂的使用稀释试验(官方分析化学家协会(AOAC)方法955.15和964.02):MB-05-13(AOAC Use Dilution Test for Testing Disinfectants(Association of Official Analytical Chemists(AOAC)Methods 955.15and 964.02):MB-05-13)(常称作AOAC使用-稀释方法)针对Sa和Pa，以及通过当前的AOAC方法-方法960.09:AOAC消毒剂的杀菌和去污卫生处理作用.2013(Method 960.09:AOAC Germicidaland Detergent Sanizaton Action of Disinfectants.2013)针对Sa和Ec。
本技术的过氧酸可用于各种各样的组合物和应用中，包括卫生处理、消毒、杀孢子、杀真菌、杀病毒、杀藻类和杀霉菌组合物、除臭用、漂白用和氧化用、去污剂(detergent)和清洁剂(洗衣、家用清洁剂、头发护理)、和皮肤清洁剂。在一些实施方式中，本技术的过氧酸可被配制成用于例如在厨房、浴室、医院、辅助生活设施、学校、餐馆、食堂、工厂和食品厂(站，plant)中的区域中杀灭在食品加工表面上、直接在食品产品的表面上、和在其它表面上的微生物的组合物。在一些实施方式中，所述过氧酸可被配制成用作被直接施加至食品(包括水果和蔬菜)的清洁剂的组合物。在另外的实施方式，所述过氧酸可被用在用于控制在油田处理溶液、纸浆和纸应用、和冷却水体系中的微生物生长的组合物中。在还进一步的实施方式中，本文中公开的过氧酸可被配制成用于处理废水和其它工业工艺物流(例如加热器、冷却塔、和锅炉)用来气味控制、和漂白纸浆的组合物。
取决于最终用途，可将另外的组分与所述过氧酸组合以制备所述组合物。例如，可将一种或多种表面活性剂添加至所述组合物以改善清洁、去污力、和/或抗微生物效力。所述表面活性剂可为阴离子型的、非离子型的、两性的/两性离子型的、阳离子型的、或其组合。有用的表面活性剂的实例包括，但不限于，烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、醇乙氧基化物、烷基胺氧化物、甜菜碱、肌氨酸盐、和季铵化合物。特别有用的表面活性剂包括醇乙氧基化物表面活性剂例如ET-65(乙氧基化的C10-C14烷基醇)或者Bio-N1-9(乙氧基化的C11烷基9EO醇)，两者均可得自Stepan Company,Northfield,Illinois。特别合适的季铵化合物包括甲基硫酸二烷基二甲基铵。在一些实施方式中，过氧酸对季铵化合物的比率可为10:1-1:20。
所述组合物中还可包括其它组分或者添加剂。另外的组分可包括pH调节剂、用于粘度调节的聚合物、用于提升表面活性剂去污力的电解质、用于改善表面活性剂去污力和阳离子型表面活性剂效力的螯合剂、用于不同的迷人味道的香水、用于令人愉悦的颜色的染料、和其它功能性成分。
取决于期望的最终用途，根据本技术的组合物可以不同的形式供应。在一些实施方式中，所述组合物为可在没有稀释的情况下使用的即用形式。根据本技术的其它实施方式，包括所述过氧酸的组合物为可稀释的浓缩物产品。如以上定义的，可稀释的浓缩物产品为在其被施加至要消毒或卫生处理的物品或表面之前，需要用稀释剂(例如水)以约为例如但是不限于1:256、1:128、1:64、或1:32的比率稀释的产品。取决于预期的稀释比率，所述可稀释的浓缩物产品中的活性物的浓度可变化。例如，所述可稀释的浓缩物组合物可包含以重量计约0.001％-约15.0％、替代地约0.01％-约10％、替代地约0.1％-约5％的所述过氧酸，基于所述浓缩物的总重量。所述可稀释的浓缩物组合物可使用本领域中可用的任何递送载剂(delivery vehicle)稀释。例如，可使用水(去离子水或者普通自来水)、有机溶剂(乙醇、丙醇、乙二醇)、或其混合物作为所述稀释剂。所述浓缩物组合物可通过足以获得约1-约10000ppm、替代地约5-约9000、替代地约50ppm-约6000ppm、替代地约100ppm-约5000ppm、替代地约2ppm-约10,000ppm、替代地约10ppm、约15ppm、约20ppm、约25ppm、约30ppm、约40ppm、约50ppm、约60ppm、约75ppm、约80ppm、约90ppm、约100ppm、约125ppm、约130ppm、约140ppm、约150ppm、约160ppm、约175ppm、约180ppm、约190ppm、或者约200ppm-约9,000ppm、替代地约150ppm-约8800ppm的过氧酸最终浓度的量的稀释剂稀释。
通过参照以下实施例将更好地理解当前描述的技术以及其优点。提供这些实施例以描述本技术的具体实施方式。不意图通过提供这些具体实施例而限制本技术的范围和精神。本领域技术人员将理解，当前描述的技术的整个范围涵盖由附于该说明书的权利要求所限定的主题，以及那些权利要求的任何变化、改动、或等同物。
实施例
实施例中使用的细菌包括：
Pa：可从American Type Culture Collection(ATCC),Manassas,VA作为ATCC15442得到的高度抵抗性的革兰氏阴性细菌，其经常被用于证实消毒剂对革兰氏阳性细菌的效力；
Sa：可作为ATCC 6538得到的革兰氏阳性细菌，其经常被用于证实消毒剂对革兰氏阴性细菌的效力；
Cd：可作为ATCC 43598得到的革兰氏阳性的、形成孢子的细菌，其可用于证实杀孢子效力；
Ec：可作为ATCC 11229得到的活在哺乳动物的下部肠道(lower intestines)中的细菌(粪便细菌)的主要物种之一，其经常被用作对表面被导致人肠道疾病的细菌潜在污染的指示生物，用来证实对导致食物传播疾病的细菌的效力。
实施例1：过酸气味和稳定性与取代基的位置的关系的比较
由包括水、H2O2、相应的羧酸、和作为催化剂的H2SO4的反应混合物在室温或者更低温度产生过酸。所使用的H2O2可从Arkema以商品名Perxoal 50EG商购获得并且包括少量的稳定剂。根据上述反应方案，反应进行至达到平衡。起始羧酸为乙酸、3-羟基丙酸、3-氯-丙酸、2-羟基-乙酸(乙醇酸)、2-羟基-丙酸(乳酸)和2-氧代-丙酸。3-羟基丙酸和3-氯-丙酸产生作为本技术的实例的非α取代的过酸。其它起始羧酸产生不在式1或式2内并且为过酸对比例的过酸。起始的反应配方示于表1中。
评价所得过酸各自的气味。此外，使用本领域技术人员已知的标准滴定方法评价所得过酸的稳定性。气味和稳定性测试的结果提供于表2中。
表2：过酸产生、性质和稳定性与取代基位置的关系
有机酸缩写：
AA：乙酸；3-HPA：3-羟基丙酸；3-ClPA：3-氯丙酸；
2-HAA：2-羟基乙酸或乙醇酸；2-HPA：2-羟基丙酸或乳酸；
2-OPA：2-氧代丙酸或丙酮酸
有机过酸缩写
PAA：来自AA的过酸；3-HPPA：来自3-HPA的过酸；3-ClPPA：来自3-ClPA的过酸
2-HPAA：来自2-HAA的过酸即过乙醇酸；2-HPPA：来自2-HPA的过酸即过乳酸；
2-OPPA：来自2-OPA的过酸
由表2可以看出，为了实现能够产生可察觉浓度的3-HPPA的反应速率，可需要酸性催化剂。
由表2还可以看出，当在α-/2-位和非α-位或3-位两者中存在取代基时，所得过酸的味道降低。在非α-或者3-位处具有取代基的本技术的过酸(3-HPPA和3-CIPPA)具有比在α-位或2-位处具有取代基的过酸好的稳定性，如通过3-HPPA和3-CIPPA每天更低的过酸损失所展现的。通常，过酸的稳定性还取决于pH、H2O2的品质(例如稳定剂，如果存在的话，其类型和量)、和各试剂和DI水中包含的杂质。在本实施例中，对于各反应混合物使用相同的经稳定化的H2O2和DI水，并且对于各过酸，在反应混合物中存在1％H2SO4产生了类似的最终pH。因此，稳定性的差异可归因于取代基的不同位置。不具有取代基的过酸即过乙酸(PAA)具有最好的稳定性，但是最强烈的气味。
实施例2
制备以不同的浓度包含3-HPPA的不同配方并且评价其对于Cd的杀孢子效力。还将所述3-HPPA配方与包含过乙酸(PAA)的不同配方的杀孢子效力进行比较。用于评价杀孢子效力的试验程序按照2015年生效的EPA试验方法：为了测试针对在无生命、硬的、无孔表面上的艰难梭菌(ATCC 43598)的孢子而改进的定量圆盘载体试验方法(MB-31-03)(Quantitative Disk Carrier Test Method(QCT-2)Modified for TestingAntimicrobial Products Against Spores of Clostridium difficile(ATCC 43598)onInanimate,Hard,Non-porous Surfaces(MB-31-03))。该方法要求存在高水平的有机土壤。该实施例中使用的配方、浓度、接触时间、和水硬度示于表3中。表3还显示所述效力测试的结果。
表3过酸对于Cd(ATCC 43598)的杀孢子效力
1DMS：可得自Stepan Company的甲基硫酸二烷基二甲基铵。
Bio-SoftN1-9：可得自Stepan Company的醇乙氧基化物非离子型表面活性剂。
由表3可以看出，对于PAA，当活性物浓度从1844增加至5000ppm时，效力增加。在2500ppm PAA和4分钟接触时间下，1250ppm DMS季铵和非离子型表面活性剂的添加有助于将效力从4.37提升至6.34log减少。
对于3-HPPA，结果显示，活性物水平或者接触时间或者两者的增加有助于提升效力。结果还表明，在3500ppm的活性物量下，1250ppm的DMS季铵和Bio-Soft N1-9的添加有助于将效力从49％的log减少提高至58.5％的log减少。在8800ppm的活性物水平下，3-HPPA通过EPA杀孢子效力试验，从而容许其被称作针对Cd杀孢子。
实施例3
在该实施例中，使用三种不同的试验方法评价3-HPPA对于Sa、Pa、和Ec的杀生物效力。为了比较，还评价PAA的杀生物效力。所述试验方法是使用400ppm硬水作为稀释剂在5％有机物质的存在下进行的。效力结果示于表4中。
表4 PAA和3-HPPA的抗细菌效力
方法A：AOAC用于消毒剂的使用稀释试验(官方分析方法。方法955.15–金黄色葡萄球菌。方法964.02–绿脓杆菌。2013年9月公布)(AOAC Use Dilution test forDisinfectants(Official Methods of Analysis.Methods 955.15–Staphylococcusaureus.Method 964.02–Pseudomonas aeruginosa.Posted September 2013))。杀灭效力是定性结果，其是作为显示微生物生长的管的数量和所测试的总数量载体而报道的。
方法A+：改进的定性的AOAC用于消毒剂的使用稀释试验(官方分析方法。方法955.15–金黄色葡萄球菌。方法964.02–绿脓杆菌)。在所示接触时间之后定量地测定在各载体上的存活的生物的数量。在所述固体回收培养基上没有观察到生长意味着在暴露于抗微生物剂组合物之后在载体上不存在幸存者。99.9999％的杀灭率相当于6log杀灭。
方法B：方法960.09：AOAC消毒剂的杀菌和去污卫生处理作用。2013(Method960.09:AOAC Germicidal and Detergent Sanitizing Action ofDisinfectants.2013)。杀灭效力是定量结果，其是作为在暴露于抗微生物剂之后微生物计数的百分减少率报道的。
表4中的结果显示，使用当前的EPA UDT/MB-05-13试验方法，传统的PAA对于Sa和Pa在750ppm活性物下在1分钟内奏效。表4中的结果还显示，通过当前的EPA UDT/MB-05-13试验方法的改进，3-HPPA对于革兰氏阳性和阴性生物Sa和Pa在800ppm和3分钟奏效。结果进一步显示，使用EPAUDT/MB-05-13试验方法，3-HPPA对于Sa和Pa分别在600ppm活性物和800ppm活性物下在3分钟内奏效。3-HPPA还满足当前EPA方法960.09对Sa和Ec在200ppm活性物下在30秒的效力的EPA要求。表4中的结果清楚地证实3-HPPA是有效的抗细菌成分。
实施例4
在该实施例中，使用针对对于无生命、硬的、无孔非食品接触表面所推荐的卫生消毒剂的效力的ASTM E1153-14标准试验方法(ASTM E1153-14 Standard Test Method forEfficacy of Sanitizers Recommended for Inanimate,Hard,Nonporous Non-FoodContact Surfaces)评价3-HPPA对于Sa和Pa的抗微生物效力。在该ASTM E1153-14试验中，杀灭效力是定量结果，其是作为在暴露于抗微生物剂之后微生物计数的百分比减少报道的。该试验方法在400ppm的水硬度下和在5％的土壤负荷(load)下进行。效力结果示于表5中。
表5：在400ppm硬水、和5％土壤负荷下的3-HPPA抗微生物效力
**针对对于无生命、硬的、无孔非食品接触表面所推荐的卫生消毒剂的效力的ASTM E1153-14标准试验方法。
表5中的结果显示，对于Sa和Pa两者，3-HPPA通过了ASTM E1153-14标准试验方法。
表2中的性质信息、以及表3、4和5中的抗微生物结果显示，本技术的非α取代的过酸是提供优异的抗微生物效力并且可用作杀孢子以及杀细菌化合物的没有气味的、稳定的、水溶性的过酸。结果还显示，可使用另外的表面活性剂以提升抗微生物效力。
现在以如此充分、清楚且简要以便使得本技术所属领域的技术人员能够实践本技术的措辞描述了本技术。应理解，前文描述了本技术的优选实施方式并且在不背离如在所附权利要求中所阐明的本技术的精神或范围的情况下，可在其中进行改动。

Claims (22)

1.组合物，其包括：
具有式1或式2的结构的非α取代的水溶性的低气味过酸、或其混合物：
式1
X-(CnH2n)CH2COOOH
其中n＝1-6
CnH2n为线型或支化的饱和或不饱和的
X可连接至CnH2n基团中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(Mm+)1/m、或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H、铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4；
式2
X-(CyH2y-1)CHCOOOH
其中y＝2-6
CyH2y-1形成饱和或不饱和环
X可连接至CyH2y-1基团中的任何碳并且选自F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(Mm+)1/m、或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H、铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4。
2.权利要求1的组合物，其中所述过酸具有式1的结构，n为1并且X为OH。
3.权利要求1的组合物，其中所述过酸具有式1的结构，n为1-4，并且X为Cl、OH、或OCH3。
4.权利要求1-3任一项的组合物，其中所述组合物为浓缩物并且基于所述浓缩物的总重量，所述过酸浓度为约0.001％-约15％重量。
5.权利要求4的组合物，其中所述过酸浓度为约0.01％-约10％重量。
6.权利要求4的组合物，其中所述过酸浓度为约0.1％-约5％重量。
7.权利要求4-6任一项的组合物，其中在稀释之后所述过酸浓度为1-10,000ppm。
8.权利要求4-6任一项的组合物，其中在稀释之后所述过酸浓度为50-6000ppm。
9.权利要求4-6任一项的组合物，其中在稀释之后所述过酸浓度为100-5000ppm。
10.权利要求1-9任一项的组合物，其中所述组合物进一步包括选自如下的至少一种表面活性剂：阴离子型、非离子型、两性的、两性离子型、和阳离子型表面活性剂、和其组合。
11.权利要求10的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括醇乙氧基化物非离子型表面活性剂。
12.权利要求11的组合物，其中所述醇乙氧基化物表面活性剂包括乙氧基化的C10-C14烷基醇。
13.权利要求10-12任一项的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括阳离子型季铵化合物。
14.权利要求13的组合物，其中所述季铵化合物为甲基硫酸二烷基二甲基铵。
15.抗微生物组合物，其以对于杀灭在硬的无孔表面、半多孔表面上、在洗衣上、在食品的表面上、在水处理、油田、和纸浆和纸体系、宠物卫生、家庭和个人护理、和家居、机构和工业应用中的微生物而言有效的量包括权利要求1-14任一项的组合物。
16.除臭用组合物，其以对于将在废水和其它工业液体中的导致气味的物体氧化而言有效的量包括权利要求1-14任一项的组合物。
17.氧化用组合物，其以作为用于纸浆、食品脱色和头发护理漂白的漂白剂有效的量包括权利要求1-14任一项的组合物。
18.权利要求1-14任一项的组合物，其中所述组合物是杀真菌剂或者杀孢子剂。
19.用于制造水溶性、低气味、非α取代的过氧酸的方法，其包括如下步骤：
a)提供非α取代的羧酸，其具有连接至羰基碳的具有2-7个碳原子的烷基或烯基、以及选自如下的取代基：F、Cl、Br、I、OH、OCH3、OC2H5、SH、N(CH3)2、NH(CH3)、N(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)、RCOO、RCO、SO3(Mm+)1/m、或者如下表示的
其中R为具有1-3个碳原子的烷基，M为H、铵、或者金属或土金属离子，并且m为1-4；
b)提供过氧化氢；
c)使所述非α取代的羧酸与所述过氧化氢在水介质中在酸催化剂的存在下反应直至非α取代的过氧酸形成并且与所述非α取代的羧酸和所述过氧化氢处于平衡。
20.权利要求19的方法，其中所述酸催化剂选自硫酸、甲磺酸、盐酸、和硝酸。
21.权利要求19的方法，其中所述酸催化剂包括硫酸。
22.权利要求19-21任一项的方法，其中所述非α取代的羧酸为3-羟基-丙酸。
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