CN105440465B - 一种橡塑组合物及其制备方法和薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种橡塑组合物及其制备方法和薄膜。该橡塑组合物含有改性橡胶和改性塑料，所述改性橡胶含有动态硫化形成的卤化丁基橡胶和低分子量尼龙，所述低分子量尼龙的重均分子量为5000‑25000道尔顿；所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯；所述低密度聚乙烯根据GB/T3682‑2000测定的熔体质量流动速率为0.1‑10g/10min，所述低密度聚乙烯的密度为0.915‑0.925g/cm3，该橡塑组合物具有良好的可加工性和可吹塑性，改善了橡塑组合物在吹膜过程中的吹胀比。用本发明提供的橡塑组合物制得的热塑性薄膜具有优良的力学性能和优异的气密性，同时该热塑性薄膜的表观更加均匀。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡塑组合物，一种橡塑组合物的制备方法，由该方法制备得到的橡塑组合物，以及由所述橡塑组合物制得的薄膜。
背景技术
热塑性弹性体具有多种可能的结构，其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化等各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方便、加工方式多的特点，一般可采用注塑、挤出、吹塑等加工方式生产。
CN101296997A公开了一种热塑性弹性体组合物，该组合物包括：至少一种卤化的含异丁烯弹性体；至少一种熔点为约170-260℃的尼龙树脂，和低分子量聚合物型尼龙增塑剂。该热塑性弹性体组合物具有优异的气密性、耐久性和柔韧性。但由该组合物制备得到的薄膜由于尼龙具有较强的吸湿性，导致薄膜容易出现气泡，并且尼龙的吹胀比较小，也严重限制了此类组合物的吹胀比。
EP0722850A1公开了一种用于轮胎的聚合物组合物，该组合物包括：至少一种热塑性树脂和至少一种弹性体组分，所述热塑性树脂选自聚酰胺树脂、聚酯树脂等，所述弹性体组分选自丁二烯及其氢化物、烯烃橡胶、硅橡胶、含卤素的橡胶等。EP0969039A1公开了一种热塑性弹性体组合物，该组合物包括含有熔点为170-230℃的尼龙树脂的弹性体组分，以及卤化的异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物。
EP0722850A1和EP0969039A1均以二元组合物为主，也即异丁烯类弹性体与聚酰胺类进行共混，同时橡胶在挤出中进行动态硫化，得到所描述的组合物，此类组合物在要求薄膜厚度较大，吹胀比较小的情况下，相对异丁烯类弹性体制备的气密层，的确具有其优势。尼龙的加入，不仅增强了气密层的气密性，同时能使弹性体实现吹膜成型，改变以前传统橡胶的加工方式。但是尼龙具有优良气密性的同时，其相对受限的吹塑性仍使该组合物具有一些不足之处。
发明内容
本发明的目的是提供克服现有技术中的橡塑组合物在吹膜过程中吹胀比较小、热塑性薄膜的力学性能较差的缺陷而提供一种橡塑组合物及其制备方法和由该模塑组合物制得的热塑性薄膜。
为了实现上述目的，本发明提供一种橡塑组合物，该橡塑组合物含有改性橡胶和改性塑料，所述改性橡胶含有动态硫化形成的卤化丁基橡胶和低分子量尼龙，所述低分子量尼龙的重均分子量为5000-25000道尔顿；所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯；所述低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min，所述低密度聚乙烯的密度为0.915-0.925g/cm3。
本发明还提供一种上述橡塑组合物的制备方法，该方法包括：
(1)将卤化丁基橡胶、低分子量尼龙、硫化剂、硫化促进剂和活化剂进行混炼和造粒，得到未交联的改性橡胶；
(2)将共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯共混并造粒，得到改性塑料；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶和步骤(2)得到的改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒，得到橡塑组合物。
本发明还提供了由上述制备方法制得的橡塑组合物。
此外，本发明还提供了由上述橡塑组合物制得的热塑性薄膜。
本发明提供的橡塑组合物通过加入低密度聚乙烯，使得该组合物具有良好的可加工性和可吹塑性，很好地改善了橡塑组合物在吹膜过程中的吹胀比，并且使得用本发明提供的橡塑组合物制得的热塑性薄膜具有优良的力学性能和优异的气密性，同时该热塑性薄膜的表观更加均匀。
本发明提供的橡塑组合物的制备方法通过在改性橡胶与改性塑料的动态硫化体系中加入少量的低密度聚乙烯，使得动态硫化的改性橡胶更好地分散在作为基底树脂的改性塑料中，并且使得由该方法制备的橡塑组合物具有良好的可加工性和可吹塑性。
本发明提供的热塑性薄膜具有较大的吹胀比和优异的力学性能的特点，并具有优良的气密性，同时该热塑性薄膜的表观比较均匀。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种橡塑组合物，该橡塑组合物含有改性橡胶和改性塑料，所述改性橡胶含有动态硫化形成的卤化丁基橡胶和低分子量尼龙，所述低分子量尼龙的重均分子量为5000-25000道尔顿；所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯；所述低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min，低密度聚乙烯的密度为0.915-0.925g/cm3。
在本发明中，所述低密度聚乙烯的熔体质量流动速率对本发明的橡塑组合物的性能具有显著的影响，具体地，当低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000熔体质量流动速率低于0.1g/10min或高于10g/10min时，所述橡塑组合物的吹塑性或加工性下降。
优选情况下，所述低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.2-5g/10min，进一步优选为0.3-2g/10min。
在本发明中，所述低密度聚乙烯的密度对本发明的橡塑组合物的性能具有显著的影响，具体地，当所述低密度聚乙烯的密度低于0.915g/cm3或高于0.925g/cm3时，所述橡塑组合物的吹塑性或加工性下降。
优选情况下，所述低密度聚乙烯的密度为0.920-0.923g/cm3。
根据本发明，所述低密度聚乙烯可以为本领域技术人员所熟知的满足上述密度和熔体质量流动速率要求的各种低密度聚乙烯，一般地，所述低密度聚乙烯为管式反应器或釜式反应器中通过高压方法生产的低密度聚乙烯均聚物。优选情况下，所述低密度聚乙烯为在管式反应器中通过高压方法生产的低密度聚乙烯均聚物。
在本发明中，密度的测定参照GB/T1033-2008方法测定。熔体质量流动速率的测定参照GB/T3682-2000方法测定，测定条件包括：测定温度为190℃，负荷为2.16kg。
根据本发明，所述改性橡胶含有动态硫化形成的卤化丁基橡胶和低分子量尼龙。所述动态硫化形成的卤化的丁基橡胶和低分子量尼龙的含量可以在较宽的范围内变动，为了使得到的改性橡胶具有更好的可加工性，优选情况下，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述低分子量尼龙的含量为1-20重量份；进一步优选情况下，相对100重量份的所述动态硫化的卤化丁基橡胶，所述低分子量尼龙的含量为5-15重量份；最优选的情况下，相对100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述低分子量尼龙的含量为8-12重量份。
在本发明中，所述卤化丁基橡胶为异丁烯与少量异戊二烯的橡胶共聚物。其中，以卤化丁基橡胶的总量为基准，异丁烯的含量为98.0-99.4重量％，异戊二烯的含量为0.6-2.0重量％，优选情况下，异丁烯的含量为98.2-98.7重量％，异戊二烯的含量为1.3-1.8重量％。
在本发明中，动态硫化是指将未发生交联的橡胶与不能硫化的热塑性聚合物(例如树脂)在高温剪切作用下，共混并且加热熔融，在交联剂的作用下，橡胶发生硫化。由此硫化后形成的橡胶相以微米级的颗粒均匀地分散在树脂相中。
在本发明中，所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶是由含有活性卤素的卤化丁基橡胶经过动态硫化形成。所述卤化丁基橡胶中的卤素优选氯和/或溴，以所述卤化丁基橡胶的重量为基准，所述卤化丁基橡胶中的卤素的含量优选为1-2.5重量％，更优选为1.5-2重量％。
根据本发明，所述动态硫化的卤化丁基橡胶通过卤化丁基橡胶、硫化剂、硫化促进剂、活化剂与改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒形成。其中，改性塑料为本发明提供的改性塑料，所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯。
将卤化丁基橡胶、硫化剂、硫化促进剂、活化剂与和改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒的工艺可以通过双螺杆挤出机来实现。所述双螺杆挤出机的工作条件包括：螺杆转速为200-600转/分钟，各区段温度(包括加料段至熔融挤出段以及口模温度)可以分别为100-180℃、220-235℃、225-235℃、225-235℃、225-235℃、220-230℃，挤出机的真空度可以为0.1-0.5MPa，双螺杆挤出机的长径比为56-60；物料在双螺杆挤出机中的停留时间可以为10-90s，优选为30-45s。双螺杆挤出机的长径比为螺杆的有效长度与螺杆外径的比值。所述卤化丁基橡胶在上述双螺杆挤出机的工作条件下发生动态硫化。
根据本发明，所述硫化剂可以为各种常规的用于使橡胶分子链起交联反应的硫化剂，例如，可以为不溶性硫磺和/或氧化锌，优选为不溶性硫磺和氧化锌。相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述硫化剂的用量可以为0.1-7重量份，优选为0.6-4重量份，更优选为1.4-2.6重量份。
当所述硫化剂优选为不溶性硫磺和氧化锌时，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述不溶性硫磺的用量可以为0.1-2重量份，优选为0.1-1重量份，更优选为0.4-0.6重量份；相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述氧化锌的用量可以为0.1-5重量份，优选为0.5-3重量份，更优选为1-2重量份。其中，所述氧化锌特别优选是平均颗粒直径为1-100nm的纳米氧化锌。
所述不溶性硫磺为硫磺的同素异形体，其不溶于二氧化硫和其它溶剂，也不溶于橡胶，在橡胶中以分散状态存在；当达到硫化温度后，这些分散在橡胶中的不溶性硫磺具有一个“活化阶段”，即链式解聚作用，使硫化速度加快。减少不溶性硫磺用量，有利于改善橡胶的老化性能。
根据本发明，所述硫化促进剂可以为现有的各种能够缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量并提高橡胶的力学性能的物质，例如，可以为二正丁基二硫代氨基甲酸锌(商品名为：促进剂BZ)、噻唑类促进剂(例如，N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(商品名为TBBS或NS)、2,2'-二硫化二苯并噻唑(商品名为：促进剂DM)、二硫化巯基苯并噻唑(商品名为：促进剂MBTS)等)、N,N’-四甲基二硫双硫羰胺(商品名：促进剂TMTD)、4,4'-二硫代二吗啉(商品名：促进剂DTDM)、N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺(商品名为：促进剂TBSI)和二苯胍(商品名为：促进剂D)中的一种或多种。
根据本发明，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述硫化促进剂的用量可以为0.1-5重量份，优选为0.5-3重量份，更优选为1-2重量份。
根据本发明，所述活化剂是指能够增加硫化促进剂的活性，进而减少所述硫化促进剂的用量或缩短硫化时间的物质。加入少量活性剂能够显著提高所述橡胶的硫化度和耐热性。本发明所述的活化剂可以为现有的各种活化剂，例如，可以为硬脂酸和/或聚乙二醇。其中，所述聚乙二醇的数均分子可以为200-8000。
根据本发明，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述活化剂的含量可以为0.1-5重量份，优选为0.5-3重量份，更优选为1-2重量份。
根据本发明，所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯。所述共聚尼龙和长碳链尼龙的含量可以在较宽的范围内变动，为了使得到的改性塑料具有更好的可加工性，优选情况下，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的含量为10-80重量份，所述长碳链尼龙的含量为1-30重量份；进一步优选情况下，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的含量为20-60重量份，所述长碳链尼龙的含量为10-25重量份；最优选情况下，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的含量为30-50重量份，所述长碳链尼龙的含量为15-20重量份。
根据本发明，所述低密度聚乙烯的含量可以在较宽的范围内变动，只要可以使制备的橡塑组合物具有良好的吹塑性和可加工性即可，一般地，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述低密度聚乙烯的含量可以为1-30重量份，优选为10-20重量份，更优选为12-16重量份。
在卤化丁基橡胶的动态硫化过程中，所述共聚尼龙、长链段尼龙和低密度聚乙烯的用量以使得最终制备的橡塑组合物中各组分的含量能够满足上文所述的要求为准。
根据本发明，为了使改性橡胶与改性塑料具有更好的相容性，所述卤化丁基橡胶的门尼粘度可以为28-60，优选为35-55，最优选为41-51。所述门尼粘度可以按照GB/T1232.1-2000公开的方法测定得到，其中，预热时间为1min，转动时间为8min，试验温度为125℃。
在改性橡胶的组成中，所述低分子量的尼龙起到增塑剂的作用，它的加入有利于改性橡胶在后续加工过程中的分散，为了获得优良的加工效果，所述低分子量尼龙的重均分子量优选为12000-18000道尔顿。所述低分子量尼龙可以选自尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12和尼龙610中的一种或多种，优选为尼龙6、尼龙66和尼龙610中的一种或多种。
根据本发明所述改性橡胶中还可以根据实际情况选择性含有其他助剂，例如均匀剂、稳定剂和增粘剂中的一种或多种。相对于100重量份的所述的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述助剂的含量为1-40重量份。
优选情况下，所述改性橡胶含有均匀剂、稳定剂和增粘剂，相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述均匀剂的含量为1-10重量份，更优选为2-5重量份，最优选为3-4重量份；相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述稳定剂的含量为1-20重量份，更优选为5-15重量份，最优选为6-9重量份；相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述增粘剂的含量为1-10重量份，更优选为2-5重量份，最优选为3-4重量份。
根据本发明，所述均匀剂可以为现有的各种能够起到促进不同相对分子量、不同极性以及不同粘度的胶相间快速均匀地混合并能提高橡胶的加工性能的物质。所述均匀剂可以为脂肪族树脂与芳香族树脂的混合物、脂肪族树脂与环烷族树脂的混合物和脂肪族树脂、环烷族树脂与芳香族树脂的混合物中的一种或多种。例如购自德国S.S公司的脂肪族树脂和芳香族树脂混合物(商品名40MS)和脂肪族树脂和环烷族树脂(商品名60NS)，德国KETTLITZ公司的脂肪族树脂、环烷族树脂和芳香族树脂的混合物(商品名M40)。
根据本发明，所述稳定剂是各种可以防止橡胶老化和降解的物质，例如可以为环氧大豆油、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。
根据本发明，所述增粘剂是各种可以提高产品粘结力的物质，例如可以为萜烯树脂、松香树脂、石油树脂和酚醛树脂中的一种或多种。所述酚醛树脂可以为辛基苯酚甲醛树脂(商品名HY-203)、叔丁基苯酚甲醛树脂(商品名HY-204)和多元烷基苯酚甲醛树脂(商品名HY-2006)中的一种或多种；所述萜烯树脂可以为α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂和萜烯-苯乙烯树脂中的一种或多种；所述松香树脂可以为松香季戊四醇酯、松香甘油酯和氢化松香甘油酯中的一种或多种；所述石油树脂可以为脂肪族C5石油树脂和/或芳香族C9石油树脂。
为了使改性塑料与改性橡胶具有更好的相容性，优选情况下，所述共聚尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为2-8厘泊；所述长碳链尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为2-8厘泊，进一步优选的情况下，所述共聚尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为3.5-5厘泊；所述长碳链尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为3.5-5厘泊，最优选的情况下，所述共聚尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为4.2-4.8厘泊；所述长碳链尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为4.2-4.8厘泊。
上述相对黏度的测定条件为：25℃，测定仪器为乌氏粘度计，毛细管内径为1.01-1.05mm。以浓硫酸为溶剂，将尼龙配制成浓度为1重量％的浓硫酸溶液进行测定。
根据本发明，所述共聚尼龙选自尼龙6与尼龙66的共聚物和/或尼龙6与尼龙610的共聚物；所述长碳链尼龙选自尼龙1010、尼龙1012、尼龙1112和尼龙1212中的一种或多种。
根据本发明所述改性塑料中还可以根据实际情况选择性含有其他助剂，例如热稳定剂、相容剂和增塑剂中的一种或多种。相对于100重量份的所述的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述助剂的含量为1-35重量份。
优选情况下，所述改性塑料含有热稳定剂、相容剂和增塑剂，相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述热稳定剂的含量为0.1-5重量份，更优选为0.1-3重量份，最优选为0.5-1.5重量份；相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述相容剂的含量为1-20重量份，更优选为5-15重量份，最优选为8-10重量份；相对于100重量份的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述增塑剂的含量为1-10重量份，更优选为2-8重量份，最优选为4-6重量份。
根据本发明，所述增塑剂为能与尼龙相混溶而改变尼龙的力学性质的各种小分子物质。例如所述增塑剂可以为N-丁基苯磺酰胺和/或N-乙基邻对甲苯磺酰胺。
所述热稳定剂为能够与尼龙相容并能够防止尼龙发生热降解的物质，例如所述热稳定剂可以为受阻酚型稳定剂、亚磷酸酯型稳定剂、卤化铜型稳定剂和受阻胺型光稳定剂中的两种或多种。
本发明对所述受阻酚型稳定剂的种类没有特别地限定，例如，可以选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称：抗氧剂1010)、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯(简称：抗氧剂330)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(简称：抗氧剂3114)、N,N’-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(简称：抗氧剂1098)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称：抗氧剂168)和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(简称：抗氧剂1076)中的一种或多种，特别优选为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(简称：抗氧剂1076)和/或N,N’-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(简称：抗氧剂1098)。
本发明对所述亚磷酸酯型稳定剂的种类也没有特别地限定，例如，可以选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称：抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(简称：抗氧剂626)和双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(简称：抗氧剂PEP-36)中的一种或多种，特别优选为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168)。
本发明对所述卤化铜型稳定剂的种类也没有特别地限定，例如，碘化亚铜。
本发明对所述受阻胺型光稳定剂的种类也没有特别地限定，例如，丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)(简称光稳定剂622)、癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称：光稳定剂770)和聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(简称：光稳定剂944)中的一种或多种。
所述相容剂为提高改性橡胶与改性塑料的相容性，使改性橡胶更好地分散在改性塑料中的物质。例如所述相容剂可以为马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯中的一种或多种，所述接枝率为0.5-1.0重量％。
此外，本发明还提供了一种上述橡塑组合物的制备方法。该方法包括：
(1)将卤化的丁基橡胶、低分子量尼龙、硫化剂、硫化促进剂和活化剂进行混炼和造粒，得到未交联的改性橡胶；
(2)将共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯共混并造粒，得到改性塑料；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶和步骤(2)得到的改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒，得到橡塑组合物。
根据本发明，步骤(1)中，所述卤化的丁基橡胶、低分子量尼龙、硫化剂、硫化促进剂和活化剂的用量可以在较宽的范围内变动，优选情况下，相对100重量份的卤化的丁基橡胶，所述低分子量尼龙的用量为1-20重量份，所述硫化剂的用量为0.1-7重量份，所述硫化促进剂的用量为0.1-5重量份，所述活化剂的用量为0.1-5重量份；进一步优选情况下，相对100重量份的卤化的丁基橡胶，所述低分子量尼龙的用量为5-15重量份，所述硫化剂的用量为0.6-4重量份，所述硫化促进剂的用量为0.5-3重量份，所述活化剂的用量为0.5-3重量份；最优选的情况下，相对100重量份的卤化的丁基橡胶，所述低分子量尼龙的用量为8-12重量份，所述硫化剂的用量为1.4-2.6重量份，所述硫化促进剂的用量为1-2重量份，所述活化剂的用量为1-2重量份。
所述卤化的丁基橡胶、低分子量尼龙、硫化剂、硫化促进剂和活化剂的种类与上文描述一致，在此不再赘述。
根据本发明，所述混炼的条件可以包括：混炼的温度为50-160℃，混炼的时间为1-20min，优选情况下，所述混炼的条件包括：混炼的温度为80-150℃，混炼的时间为3-10min。在所述混炼温度下，所述卤化的丁基橡胶不发生硫化。
根据本发明，步骤(1)中，所述混炼的方式可以为本领域技术人员所了解的方式进行混炼，例如密炼和/或开炼。考虑到硫化剂和硫化促进剂易在高温条件下发生交联反应，优选情况下，本发明采用先将卤化的丁基橡胶、低分子量尼龙和活化剂进行密炼后得到混炼胶，然后将所得的混炼胶中再加入硫化剂和硫化促进剂进行开炼，得到未交联的改性橡胶。
根据本发明，所述密炼的条件包括：转子的速度为10-100rpm，优选为40-80rpm；密炼温度为50-160℃，优选为80-150℃；密炼压力为0.1-0.5MPa，优选为0.2-0.4MPa；密炼时间为1-10min，优选为3-5min。在本发明中，所述压力是指系统的绝对压力。
根据本发明，所述开炼的条件包括：两辊筒速比可以为1:1.5-1.8，前辊(慢辊)的速度可以为10-50rpm，优选为20-25rpm；开炼温度可以为30-80℃，优选为40-50℃；炼时间可以为1-20min，优选为5-10min。
所述密炼和开炼的设备可以为本领域中常用的混炼设备，例如密炼机和开炼机。
根据本发明，为了使改性橡胶与改性塑料具有更好的相容性，还包括将得到的混炼胶进行造粒，得到未交联的改性橡胶粒子。
所述造粒的设备可以采用本领域常用的设备，例如橡胶造粒机，所述造粒的条件可以参照现有技术，本文不再赘述。
根据本发明，步骤(2)中，将共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯共混并造粒，得到改性塑料。
根据本发明，所述共聚尼龙和长碳链尼龙的用量可以在较宽的范围内变动，优选情况下，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的用量为10-80重量份，所述长碳链尼龙的用量为1-30重量份；进一步优选情况下，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的用量为20-60重量份，所述长碳链尼龙的用量为10-25重量份；最优选情况下，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述共聚尼龙的用量为30-50重量份，所述长碳链尼龙的用量为15-20重量份。
所述共聚尼龙和长碳链尼龙的种类与上文描述一致，在此不再赘述。
根据本发明，所述低密度聚乙烯的用量可以在较宽的范围内变动，只要可以使制备的橡塑组合物具有良好的吹塑性和可加工性即可，一般地，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述低密度聚乙烯的用量可以为1-30重量份，优选情况下，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述低密度聚乙烯的用量为10-20重量份，最优选的情况下，相对100重量份的卤化丁基橡胶，所述低密度聚乙烯的用量为12-16重量份。所述低密度聚乙烯的种类与上文描述相同，在此不再赘述。
根据本发明，将所述共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯共混并造粒的方法和条件以及所用的挤出机为本领域技术人员所公知。具体地，可以将共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯在25-50℃下进行初混1-3min，然后将得到的混合物在双螺杆挤出机上共混并挤出造粒。通常来说，所述双螺杆挤出机的工作条件包括：螺杆转速为150-300转/分钟，各区段温度(包括加料段至熔融挤出段以及口模温度)可以分别为100-180℃、210-220℃、210-235℃、215-220℃、220-230℃、210-235℃，挤出机的真空度可以为0.1-0.5MPa。在本发明中，所述真空度是指绝对压力与大气压力的差值的绝对值。此外，双螺杆挤出机的长径比没有特别的要求，只要可以得到具有良好加工性的改性塑料即可。
将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶和步骤(2)得到的改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒的工艺可以通过双螺杆挤出机来实现。所述双螺杆挤出机的工作条件包括：螺杆转速为200-600转/分钟，各区段温度(包括加料段至熔融挤出段以及口模温度)可以分别为100-180℃、220-235℃、225-235℃、220-235℃、220-235℃、220-235℃；挤出机的真空度可以为0.1-0.5MPa；双螺杆挤出机的长径比为56-60；物料在双螺杆挤出机中的停留时间可以为10-90s，优选为30-45s。所述未交联的改性橡胶在上述双螺杆挤出机的工作条件下发生动态硫化。
在所述橡塑组合物的制备过程中，为了获得更为均匀的橡塑组合物，在所述熔融挤出造粒之前，还优选包括将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶与步骤(2)中得到的改性塑料进行初混的步骤。将所述未交联的改性橡胶与改性塑料初混的方法和条件为本领域技术人员公知，例如，可以将所述未交联的改性橡胶与改性塑料加入到现有的各种混合设备中搅拌混合均匀，其中，所述混合设备例如可以为搅拌机和/或捏合机。搅拌混合的温度和时间为本领域技术人员所公知，例如，搅拌混合的温度可以为25-30℃，搅拌混合的时间可以为1-3分钟。
将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶和步骤(2)得到的改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒，得到橡塑组合物。这样得到的橡塑聚合物具有更好的可吹塑性和可加工性。可能的原因是：在加热的条件下，以改性塑料为基底树脂，动态硫化的改性橡胶能够更好地分散，形成改性橡胶以“岛”的结构分散在基底树脂的“海”中的结构。
根据本发明，优选情况下，步骤(1)所述混炼在助剂存在下进行，所述助剂为均匀剂、稳定剂和增粘剂中的一种或多种，所述均匀剂为脂肪族树脂与芳香族树脂的混合物、脂肪族树脂与环烷族树脂的混合物和脂肪族树脂、环烷族树脂与芳香族树脂的混合物中的一种或多种；所述增粘剂为萜烯树脂、松香树脂、石油树脂和酚醛树脂中的一种或多种，所述稳定剂为环氧大豆油、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。所述均匀剂、增粘剂和稳定剂的具体种类和名称与上文描述相同，在此不再赘述。
根据本发明，步骤(1)中，相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述助剂的用量为1-40重量份。
优选情况下，相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述均匀剂的用量为1-10重量份，更优选为2-5重量份，最优选为3-4重量份；相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述稳定剂的用量为1-20重量份，更优选为5-15重量份，最优选为6-9重量份；相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述增粘剂的用量为1-10重量份，更优选为2-5重量份，最优选为3-4重量份。
根据本发明，优选情况下，步骤(2)所述共混在助剂存在下进行，所述助剂为热稳定剂、相容剂和增塑剂中的一种或多种，所述热稳定剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、卤化铜类稳定剂和受阻胺类光稳定剂中的两种或多种，所述相容剂为马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯中的一种或多种，所述增塑剂为N-丁基苯磺酰胺和/或N-乙基邻对甲苯磺酰胺。所述稳定剂、相容剂和增塑剂的具体种类和名称与上文描述相同，在此不再赘述。
根据本发明，步骤(2)中，相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述助剂的用量为1-35重量份。
优选情况下，相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述热稳定剂的用量为0.1-5重量份，更优选为0.1-3重量份，最优选为0.5-1.5重量份；相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述相容剂的用量为1-20重量份，更优选为5-15重量份，最优选为8-10重量份；相对于100重量份的卤化丁基橡胶，所述增塑剂的用量为1-10重量份，更优选为2-8重量份，最优选为4-6重量份。
本发明还提供了一种由上述方法制备得到的橡塑组合物。
此外，本发明还提供了由上述橡塑组合物制备得到的热塑性薄膜。所述热塑性薄膜的制备方法和条件可以参照现有技术，在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中，涉及的参数的测定方法如下：
1、低密度聚乙烯的密度的测定参照GB/T 1033-2008方法。
2、低密度聚乙烯的熔体质量流动速率的测定参照GB/T 3682-2000方法，测定条件包括：测定温度为190℃，负荷为2.16kg。
3、共聚尼龙和长链段尼龙的相对黏度的测定采用一点法，测定条件为：25℃，测定仪器为乌氏粘度计，毛细管内径为1.01-1.05mm，以浓硫酸为溶剂，将尼龙配制成浓度为1重量％的浓硫酸溶液进行测定。
4、溴化丁基橡胶中的异丁烯含量和异戊二烯含量采用购自瑞士Bruker公司的型号为BRUKER 400的核磁共振波谱仪进行氢谱测定，其中，溶剂为氘代氯仿，测试温度为常温。
以下实施例和对比例中，
溴化丁基橡胶为ExxonMobil公司生产的型号为2255的溴化丁基橡胶，门尼粘度(125℃，1+8)为46，其中，异丁烯含量为98.7重量％，异戊二烯含量为1.3重量％，溴的含量为2重量％；
低分子量尼龙为卫辉市宏宇塑业有限公司生产的牌号6106L的尼龙，重均分子量为15000道尔顿；共聚尼龙为日本宇部公司生产的牌号为5033B的尼龙(PA6/66共聚尼龙)，该共聚尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为4.5厘泊；长碳链尼龙为卫辉市宏宇塑业有限公司生产的1012H，该长碳链尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为4.2厘泊；
相容剂为ExxonMobil公司生产的马来酸酐改性的三元乙丙橡胶(EPDM)，牌号为VA1803；
低密度聚乙烯-1为中国石化北京燕山分公司生产的牌号为LD100AC的低密度聚乙烯，密度为0.923g/cm3，熔体质量流动速率为2.0g/10min；
低密度聚乙烯-2为中国石化北京燕山分公司生产的牌号为LD103的低密度聚乙烯，密度为0.921g/cm3，熔体质量流动速率为1.0g/10min；
低密度聚乙烯-3为中国石化北京燕山分公司生产的牌号为LD165的低密度聚乙烯，密度为0.922g/cm3，熔体质量流动速率为0.3g/10min。
其他助剂均为市售的常规产品。
制备例1
本制备例用于本发明提供的橡塑组合物及其制备方法。
(1)将100重量份的溴化丁基橡胶、6重量份的环氧大豆油、3重量份增粘剂HY-203(山西化工研究院)、3重量份的均匀剂40MS(德国S.S公司)、8重量份的低分子量尼龙和1重量份的硬脂酸放入密炼机进行初混，转子的速度为60rpm，并在80℃下进行密炼，密炼压力为0.3MPa，密炼时间为3.5min，然后将所得的混炼胶、1重量份的氧化锌、0.6重量份的不溶性硫磺、2重量份的促进剂DM(天津拉勃助剂有限公司)在开炼机上开炼成片，前辊的速度为24rpm，两辊筒速比为1:1.5，开炼温度为45℃，开炼时间为5.5min。然后将得到的混炼胶片在橡胶造粒机中进行造粒，得到未交联的改性橡胶粒子；
(2)将30重量份的共聚尼龙、15重量份的长碳链尼龙、4重量份的增塑剂N-丁基苯磺酰胺(北京同道和诚科技发展有限公司)、0.5重量份的热稳定剂Irganox B1171(巴斯夫公司)、8重量份的相容剂VA1803(ExxonMobil公司)、16重量份的低密度聚乙烯-1加入搅拌机中并在25℃下搅拌1分钟进行初混后，将所得的混合物送入双螺杆挤出机中进行共混和造粒，得到改性塑料颗粒，其中双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为300转/分钟，各区段温度分别控制在：180℃、210℃、225℃、230℃、235℃和220℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶粒子和步骤(2)得到的改性塑料颗粒加入搅拌机在25℃下搅拌1分钟后，将得到的混合物送入长径比为56的双螺杆挤出机中进行共混加热熔融并挤出造粒，双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为300rpm，各区段温度分别控制在：150℃、225℃、230℃、235℃、235℃和230℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa，物料在双螺杆挤出机中的停留时间为45s，得到橡塑组合物A1。
制备例2
本制备例用于本发明提供的橡塑组合物及其制备方法。
(1)将100重量份的溴化丁基橡胶、7.5重量份的环氧大豆油、3.5重量份增粘剂HY-203(山西化工研究院)、3.5重量份的均匀剂40MS(德国S.S公司)、10重量份的低分子量尼龙和1.5重量份的硬脂酸放入密炼机进行初混，转子的速度为40rpm，并在100℃下进行密炼，密炼压力为0.2MPa，密炼时间为4min，然后将所得的混炼胶、1.5重量份的氧化锌、0.5重量份的不溶性硫磺、1.5重量份的促进剂DM(天津拉勃助剂有限公司)在开炼机上开炼成片，前辊的速度为20rpm，两辊筒速比为1:1.8，开炼温度为40℃，开炼时间为7min。然后将得到的混炼胶片在橡胶造粒机中进行造粒，得到未交联的改性橡胶粒子；
(2)将50重量份的共聚尼龙、20重量份的长碳链尼龙、6重量份的增塑剂N-丁基苯磺酰胺(北京同道和诚科技发展有限公司)、1.5重量份的热稳定剂Irganox B1171(巴斯夫公司)、10重量份的相容剂VA1803(ExxonMobil公司)、12重量份的低密度聚乙烯-2加入搅拌机中并在25℃下搅拌2分钟进行初混后，将所得的混合物送入在双螺杆挤出机中进行共混和造粒，得到改性塑料颗粒，其中双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为200转/分钟，各区段温度分别控制在：180℃、210℃、225℃、230℃、230℃和220℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶粒子和步骤(2)得到的改性塑料颗粒加入搅拌机在25℃下搅拌3分钟后，将得到的混合物送入长径比为56的双螺杆挤出机中进行共混加热熔融并挤出造粒，双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为600rpm，各区段温度分别控制在：180℃、225℃、230℃、235℃、235℃和230℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa，物料在双螺杆挤出机中的停留时间为35s，得到橡塑组合物A2。
制备例3
本制备例用于本发明提供的橡塑组合物及其制备方法。
(1)将100重量份的溴化丁基橡胶、8重量份的环氧大豆油、4重量份增粘剂HY-203(山西化工研究院)、4重量份的均匀剂40MS(德国S.S公司)、12重量份的低分子量尼龙和1重量份的硬脂酸放入密炼机进行初混，转子的速度为80rpm，并在150℃下进行密炼，密炼压力为0.4MPa，密炼时间为5min，然后将所得的混炼胶、2重量份的氧化锌、0.4重量份的不溶性硫磺、1重量份的促进剂DM(天津拉勃助剂有限公司)在开炼机上开炼成片，前辊的速度为20rpm，两辊筒速比为1:1.7，开炼温度为50℃，开炼时间为8min。然后将得到的混炼胶片在橡胶造粒机中进行造粒，得到未交联的改性橡胶粒子；
(2)将40重量份的共聚尼龙、17重量份的长碳链尼龙、5重量份的增塑剂N-丁基苯磺酰胺(北京同道和诚科技发展有限公司)、1重量份的热稳定剂Irganox B1171(巴斯夫公司)、8重量份的相容剂VA1803(ExxonMobil公司)、14重量份的低密度聚乙烯-3加入搅拌机中并在25℃下搅拌2分钟进行初混后，将所得的混合物送入在双螺杆挤出机中进行共混和造粒，得到改性塑料颗粒，其中双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为150转/分钟，各区段温度分别控制在：180℃、220℃、225℃、230℃、235℃和220℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶粒子和步骤(2)得到的改性塑料颗粒加入搅拌机在25℃下搅拌1分钟后，将得到的混合物送入长径比为56的双螺杆挤出机中进行共混加热熔融并挤出造粒，双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为400rpm，各区段温度分别控制在：150℃、225℃、230℃、235℃、235℃和230℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa，物料在双螺杆挤出机中的停留时间为40s，得到橡塑组合物A3。
制备例4
本制备例用于本发明提供的橡塑组合物及其制备方法。
(1)将100重量份的溴化丁基橡胶、7.5重量份的环氧大豆油、3.5重量份增粘剂HY-203(山西化工研究院)、3.5重量份的均匀剂40MS(德国S.S公司)、10重量份的低分子量尼龙和1.5重量份的硬脂酸放入密炼机进行初混，转子的速度为60rpm，并在80℃下进行密炼，密炼压力为0.3MPa，密炼时间为3.5min，然后将所得的混炼胶、1.5重量份的氧化锌、0.5重量份的不溶性硫磺、1.5重量份的促进剂DM(天津拉勃助剂有限公司)在开炼机上开炼成片，前辊的速度为24rpm，两辊筒速比为1:1.5，开炼温度为45℃，开炼时间为5.5min。然后将得到的混炼胶片在橡胶造粒机中进行造粒，得到未交联的改性橡胶粒子；
(2)将50重量份的共聚尼龙、1重量份的长碳链尼龙、6重量份的增塑剂N-丁基苯磺酰胺(北京同道和诚科技发展有限公司)、1.5重量份的热稳定剂Irganox B1171(巴斯夫公司)、10重量份的相容剂VA1803(ExxonMobil公司)、12重量份的低密度聚乙烯进行初混后，在双螺杆挤出机中进行共混和造粒，得到改性塑料颗粒，其中双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为300转/分钟，各区段温度分别控制在：180℃、210℃、225℃、230℃、235℃和220℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶粒子和步骤(2)得到的改性塑料颗粒加入搅拌机在25℃下搅拌1分钟后，将得到的混合物送入长径比为56的双螺杆挤出机中进行共混加热熔融并挤出造粒，双螺杆挤出机的工作条件包括：调整螺杆的转速为500rpm，各区段温度分别控制在：150℃、225℃、230℃、235℃、235℃和230℃；挤出机的真空度保持为0.2MPa至0.5MPa，物料在双螺杆挤出机中的停留时间为38s，得到橡塑组合物A4。
制备对比例1
本对比例用于说明参比橡塑组合物及其制备方法。
按照制备例2的方法制备橡塑组合物，不同的是，在步骤(2)中不加入低密度聚乙烯-2，得到参比橡塑组合物DA1。
实施例1-4
将制备例1-4中制备的橡塑组合物A1-A4分别在吹膜机(ALPHA公司，型号为AMT100)上，采用平挤上吹式，进行热塑性弹性体的吹膜试验，吹膜机的各区段温度分别控制在：150℃、220℃、230℃、240℃、235℃、230℃，得到厚度分别为25μm、30μm、35μm、40μm的薄膜。
对比例1
采用与实施例1-4的方式将制备对比例1中制备的橡塑组合物DA1进行吹膜，得到厚度为30μm的参比薄膜，经观察，得到的热塑性薄膜的表观不均匀。
测试例
本测试例用于说明本发明提供的薄膜的性能的测定。
将上述实施例1-4和对比例1得到薄膜进行性能测试，测试结果见表1，所述性能测试包括：
(1)最大吹胀比：在保证膜泡不被破坏前提下，将膜泡尽量吹至最大，膜泡直径与口模直径的比；
(2)参照GB/T1040-2006测定：横向拉断伸长率、横向50％定伸应力、纵向拉断伸长率及纵向50％定伸应力，测定仪器为万能拉力机(美国INSTRON公司、型号5566)；
(3)参照GB/T1038-2000测定氧气渗透系数，测定设备为济南兰光VAC-V2型压差法气体渗透仪，测定条件为23℃。
表1
从表1的结果可以看出，在改性橡胶与尼龙混合物的动态硫化体系中加入少量的低密度聚乙烯，能够很好的改善橡塑组合物在吹膜过程中的吹胀比及薄膜的横纵向性能的差异性，同时得到的薄膜表观更加均匀。虽然低密度聚乙烯的加入会导致薄膜的气密性会下降，但是相对而言，下降的程度不大，仍具有优良的气密性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (14)
1.一种橡塑组合物，该橡塑组合物含有改性橡胶和改性塑料，所述改性橡胶含有动态硫化形成的卤化丁基橡胶和低分子量尼龙，所述低分子量尼龙的重均分子量为5000-25000道尔顿；所述改性塑料含有共聚尼龙、长碳链尼龙和低密度聚乙烯；所述低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min，所述低密度聚乙烯的密度为0.915-0.925g/cm3，其中，所述低分子量尼龙选自尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12和尼龙610中的一种或多种，所述共聚尼龙选自尼龙6与尼龙66的共聚物和/或尼龙6与尼龙610的共聚物；所述长碳链尼龙选自尼龙1010、尼龙1012、尼龙1112和尼龙1212中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述低分子量尼龙的含量为1-20重量份，所述共聚尼龙的含量为10-80重量份，所述长碳链尼龙的含量为1-30重量份，所述低密度聚乙烯的含量为1-30重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，以所述卤化丁基橡胶的重量为基准，所述卤化丁基橡胶中的卤素含量为1-2.5重量％，所述卤素为氯和/或溴，所述卤化丁基橡胶的门尼粘度为28-60。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述低分子量尼龙的重均分子量为12000-18000道尔顿。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述共聚尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为2-8厘泊；所述长碳链尼龙在1重量％的浓硫酸溶液中的相对黏度为2-8厘泊。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述改性橡胶还含有助剂，所述助剂为均匀剂、稳定剂和增粘剂中的一种或多种，相对于100重量份的所述的动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述助剂的含量为1-40重量份；所述增粘剂为萜烯树脂、松香树脂、石油树脂和酚醛树脂中的一种或多种，所述稳定剂为环氧大豆油、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种，所述均匀剂为脂肪族树脂与芳香族树脂的混合物、脂肪族树脂与环烷族树脂的混合物和脂肪族树脂、环烷族树脂与芳香族树脂的混合物中的一种或多种。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述改性塑料还含有助剂，所述助剂为热稳定剂、相容剂和增塑剂中的一种或多种，相对于100重量份的所述动态硫化形成的卤化丁基橡胶，所述助剂的含量为1-35重量份；所述热稳定剂为受阻酚型稳定剂、亚磷酸酯型稳定剂、卤化铜型稳定剂和受阻胺型光稳定剂中的两种或更多种，所述相容剂为马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯中的一种或多种，所述增塑剂为N-丁基苯磺酰胺和/或N-乙基邻对甲苯磺酰胺。
8.一种橡塑组合物的制备方法，该方法包括：
(1)将卤化丁基橡胶、低分子量尼龙、硫化剂、硫化促进剂和活化剂进行混炼和造粒，得到未交联的改性橡胶；
(2)将共聚尼龙、长碳链尼龙与低密度聚乙烯共混并造粒，得到改性塑料；
(3)将步骤(1)得到的未交联的改性橡胶和步骤(2)得到的改性塑料进行共混后加热熔融并挤出造粒，得到橡塑组合物，
其中，所述低分子量尼龙的重均分子量为5000-25000道尔顿，所述低密度聚乙烯根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.1-10g/10min，所述低密度聚乙烯的密度为0.915-0.925g/cm3，所述低分子量尼龙选自尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12和尼龙610中的一种或多种，所述共聚尼龙选自尼龙6与尼龙66的共聚物和/或尼龙6与尼龙610的共聚物；所述长碳链尼龙选自尼龙1010、尼龙1012、尼龙1112和尼龙1212中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，步骤(1)中，所述混炼的条件包括：混炼的温度为50-160℃，混炼的时间为1-20min。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述硫化剂为不溶性硫磺和/或氧化锌；所述硫化促进剂为二正丁基二硫代氨基甲酸锌、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、2,2'-二硫化二苯并噻唑、二硫化巯基苯并噻唑、N,N’-四甲基二硫双硫羰胺、4,4'-二硫代二吗啉、N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺和二苯胍中的一种或多种；所述活化剂为硬脂酸和/或聚乙二醇。
11.根据权利要求8所述的方法，其中，步骤(1)所述混炼在助剂存在下进行，所述助剂为均匀剂、稳定剂和增粘剂中的一种或多种；所述增粘剂为萜烯树脂、松香树脂、石油树脂和酚醛树脂中的一种或多种，所述稳定剂为环氧大豆油、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种，所述均匀剂为脂肪族树脂与芳香族树脂的混合物、脂肪族树脂与环烷族树脂的混合物和脂肪族树脂、环烷族树脂与芳香族树脂的混合物中的一种或多种。
12.根据权利要求8所述的方法，其中，步骤(2)所述共混在助剂下进行，所述助剂为热稳定剂、相容剂和增塑剂中的一种或多种；所述热稳定剂为受阻酚型抗氧剂、亚磷酸酯型抗氧剂、卤化铜型稳定剂和受阻胺型光稳定剂中的两种或多种，所述相容剂为马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯共聚物和马来酸酐接枝聚乙烯中的一种或多种，所述增塑剂为N-丁基苯磺酰胺和/或N-乙基邻对甲苯磺酰胺。
13.权利要求8-12任意一项所述的方法制得的橡塑组合物。
14.由权利要求1-7和13中任意一项所述的橡塑组合物制备得到的薄膜。
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