CN105437705A - 一种覆铁膜及采用该覆铁膜的覆膜铁 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种覆铁膜，其为金黄色双向拉伸聚酯薄膜，包括依次层叠的第一膜层、第二膜层和第三膜层，所述第一膜层的材料为低熔点PET，所述低熔点PET的熔点为190℃～230℃，所述第一膜层的厚度不低于2μm；所述第三膜层的材料为高熔点PET，所述高熔点PET的熔点为245℃～262℃，所述第三膜层的厚度不低于2μm；所述第二膜层的材料包括所述低熔点PET、所述高熔点PET和金黄色颜料，所述金黄色颜料选自氧化铁、偶氮系颜料或异吲哚满系颜料，所述第二膜层的厚度不低于8μm；其中，所述低熔点PET的熔点低于所述高熔点PET的熔点10℃以上。本发明覆铁膜可与金属板紧密粘合，第三膜层具有结晶状态，满足食品饮料包装容器使用性能要求。
Description
技术领域
本发明涉及金属覆膜技术领域，具体地说，涉及一种覆铁膜及采用该覆铁膜的覆膜铁。
背景技术
在金属制罐行业中，罐身材料一般为镀锡薄钢板、镀铬薄钢板或镀铬薄铝板，为了保护金属不受腐蚀，通常在制罐金属材料的外表面涂抹一层热固性涂料，然而涂布固化过程中会有污染环境的有机溶剂挥发，产品难于满足日益严格的食品安全需求，生产效率低下。
后来，人们通过加热金属板将改性的单层双向拉伸聚酯薄膜(BOPET薄膜)热融压合在其表面的方式，解决了有机溶剂对环境污染的问题，得到了一种全新的食品饮料包装材料——覆膜铁。
BOPET薄膜是以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料，采用熔融挤出法制成厚片，再经过双向拉伸工艺制得薄膜。其具有综合力学性能优良，价格低廉等优点，成为目前广泛使用的高分子薄膜材料。
用于覆膜铁生产的BOPET薄膜称之为覆铁膜，单层BOPET覆铁膜在金属板热融复合过程中，与金属板接触面发生部分熔融，经高压快速冷却，成为非晶结构，与金属面紧密粘合在一起，满足后续工序结合强度要求；其余未热融部分，仍然具有结晶状态，保证足够物理化学性能，满足食品饮料包装容器使用性能要求。
在实际生产过程中发现，普通单层BOPET膜具有足够理化性能满足食品饮料包装要求，但是与金属板热融粘结强度不足，难于满足下游工艺要求，所以需要将普通膜级PET切片进行改性，增强与金属板的热融粘结效果，得到可以实际应用的单层低熔点改性BOPET覆铁膜，满足了部分产品要求。
单层BOPET覆铁膜在切片改性过程中，通常加入二元酸和二元醇组分，达到改善热融粘结强度目的，但也会降低切片熔点和结晶度，降低薄膜理化指标；同时PET切片融程范围窄，热融厚度很难控制，不利于兼顾粘结强度和理化性能之间的平衡。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种覆铁膜，所述覆铁膜为金黄色双向拉伸聚酯薄膜，包括依次层叠的第一膜层、第二膜层和第三膜层，
所述第一膜层的材料为低熔点PET，所述低熔点PET的熔点为190℃～230℃，所述第一膜层的厚度不低于2μm；
所述第三膜层的材料为高熔点PET，所述高熔点PET的熔点为245℃～262℃，所述第三膜层的厚度不低于2μm；
所述第二膜层的材料包括所述低熔点PET、所述高熔点PET和金黄色颜料，所述金黄色颜料选自氧化铁、偶氮系颜料或异吲哚满系颜料，所述第二膜层的厚度不低于8μm；其中，
所述低熔点PET的熔点低于所述高熔点PET的熔点10℃以上。
优选地，所述第二膜层中，所述金黄色颜料的重量百分比为1％～10％，所述低熔点PET的重量百分比为10％～89％，高熔点PET的重量百分比为10％～89％。
优选地，所述低熔点PET为改性PET，所述改性PET的制备方法是将对苯二甲酸、乙二醇及改性单体经酯化、聚合反应生成改性PET，所述改性单体为对苯二甲酸和乙二醇之外的二元酸和/或二元醇，所述改性单体与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为2％～35％。
优选地，所述二元酸选自间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、萘二酸中的一种或多种，所述二元醇选自丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷烷氧酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇中的一种或多种。
优选地，所述覆铁膜的厚度为12～40μm。
优选地，所述第一膜层的厚度为2～30μm，所述第二膜层的厚度为8～36μm，所述第三膜层的厚度为2～30μm。
优选地，所述覆铁膜由三层结构双向拉伸聚酯薄膜的成膜设备一次挤出和双向拉伸制得。
本发明同时提供一种覆膜铁，包括金属板及上述的覆铁膜，所述覆铁膜的第一膜层作为内层薄膜热融粘合于所述金属板表面上。
优选地，所述覆膜铁选自低锡钢板、镀铬钢板、镀铬铝板、冷轧钢板、铝板、不锈钢板或铜板。
本发明还提供一种上述覆铁膜在深冲罐制罐工艺中的应用。
与现有技术相比，本发明的覆铁膜至少具有以下有益效果：
1、本发明三层结构的覆铁膜在热融贴合于金属板上时，第一膜层与金属板接触面发生部分熔融，经高压快速冷却，成为非晶结构，与金属面紧密粘合在一起，满足后续工序结合强度要求，第三膜层未发生热融，具有结晶状态，保证足够物理化学性能，满足食品饮料包装容器使用性能要求。
2、通过引入作为过渡层的第二膜层，有效解决了第一膜层和第三膜层有可能出现分层的技术问题，并有效防止外层的第三膜层发生部分熔融，从而使覆铁膜满足食品饮料包装容器的使用性能要求。
3、可将薄膜生产过程中产生的边角废膜回收料作为第二膜层的材料，有效解决了回收再利用的问题，降低了薄膜成本。
4、本发明的覆铁膜满足了下游客户对金黄色覆铁膜需求。
附图说明
图1为本发明实施例的覆铁膜的结构示意图。
其中，附图标记说明如下：
10：第一膜层
20：第二膜层
30：第三膜层
具体实施方式
现在将参考附图更全面地描述示例实施方式。然而，示例实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的实施方式；相反，提供这些实施方式使得本发明更全面和完整，并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。在图中相同的附图标记表示相同或类似的结构，因而将省略对它们的重复描述。
术语第一、第二、第三仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。
请参照图1，本发明的覆铁膜，包括依次层叠的第一膜层10、第二膜层20和第三膜层30。
第一膜层10的材料为低熔点PET，低熔点PET的熔点为190℃～230℃，形成的第一膜层的厚度不低于2μm。第三膜层30的材料为高熔点PET，高熔点PET的熔点为245℃～262℃，形成的第三膜层的厚度不低于2μm。第二膜层20的材料包括上述低熔点PET和高熔点PET。其中，低熔点PET的熔点低于高熔点PET的熔点10℃以上。在一个实施例中，低熔点PET的熔点低于高熔点PET的熔点10℃～46℃。
上述覆铁膜中第一膜层10作为内层薄膜与金属板直接热融粘合在一起，第三膜层30作为外层薄膜具有良好的理化性能，能够满足食品饮料包装容器对安全的使用性能要求。
低熔点PET有利于增强覆铁膜中第一膜层10与金属板的粘结强度，高熔点PET有利于第三膜层30保持足够高的结晶度，从而使得本发明的覆铁膜满足食品饮料包装的理化性能指标。
第二膜层20的材料包括了低熔点PET和高熔点PET。发明人在研发过程中，意外发现，作为第一膜层10和第三膜层30的过渡层，引入第二膜层20有效增强了第一膜层10和第三膜层30的粘结强度，使得在后续加工过程中，第一膜层10和第三膜层30具有足够的结合强度，不会发生分离。此外，在将该覆铁膜热融贴合于金属板上时，作为过渡层的第二膜层20能够有效防止外层的第三膜层30发生部分熔融，使第三膜层30保持结晶状态，满足食品饮料包装容器的使用性能要求。
第二膜层20中，低熔点PET和高熔点PET可以任意比例混合。为进一步增强第一膜层10和第三膜层30的结合强度并保持第三膜层30的结晶状态，第二膜层20中，优选低熔点PET的重量百分比为15％～85％，其余为高熔点PET。
此外，在薄膜生产过程中会产生5-30％左右的边角废膜回收料，造粒后为多种熔点范围PET切片的混合料，加入现有覆铁膜中会影响其性能，废弃处理又会极大增加薄膜成本，造成浪费。
发明人经实践意外发现，由低熔点PET和高熔点PET组成的边角废膜回收料可作为第二膜层20的材料，制备的覆铁膜同样可实现增强第一膜层10和第三膜层30的结合强度并保持第三膜层30为结晶状态的目的。
边角废膜回收料中，低熔点PET和高熔点PET可以任意比例混合。低熔点PET的重量百分比可以是2％～98％，例如可以是：5％、10％、15％、30％、40％、60％、70％或80％，其余为高熔点PET。本发明不限制边角废膜回收料中低熔点PET和高熔点PET的混合比例。
在一个实施例中，制备第二膜层20时的材料除包括由低熔点PET和高熔点PET组成的混合料(即边角废膜回收料)外，还可进一步添加低熔点PET和/或高熔点PET，以调节第二膜层20中低熔点PET和高熔点PET的比例，使得覆膜铁的性能达到最优。
特别地，制备第二膜层20时的材料包括混合料、低熔点PET和高熔点PET，混合料的重量百分比可以是5％～100％，低熔点PET的重量百分比可以是0～95％，高熔点PET的重量百分比可以是0～95％。
添加上述混合料(即边角废膜回收料)的第二膜层20，使得本发明的覆铁膜不仅实现了边角废膜回收料的回收再利用，而且可以使得第一膜层10和第三膜层30的厚度减薄，减少低熔点PET和高熔点PET用量，降低了成本。由于第二膜层20的作用，第一膜层10和第三膜层30具有较强的结合强度，并使第三膜层30保持结晶状态，防止腐蚀介质向第一膜层10渗透及金属板氧化生锈，制成的覆铁膜满足了食品饮料包装的要求。
低熔点PET可以是改性PET，改性方法可以是在对苯二甲酸和乙二醇的聚合过程中加入对苯二甲酸和乙二醇之外的改性单体，对苯二甲酸、乙二醇及改性单体经酯化、聚合反应生成改性PET。改性单体可以是二元酸和/或二元醇，改性采用的二元酸可选自间苯二甲酸(IPA)、己二酸、癸二酸、萘二酸中的一种或多种，改性采用的二元醇可选自丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、异戊二醇、聚乙二醇(PEG)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、三羟甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷烷氧酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇中的一种或多种。改性PET中改性单体与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为2％～35％，优选为5～30％。
高熔点PET可以是没有经过改性的PET，熔点范围为245℃～262℃。
低熔点PET和高熔点PET可通过商购获得，采购时应仔细查阅该PET切片技术参数数据，确认其熔点相差在10℃以上；低熔点PET也可采用现有方法制备获得，如将对苯二甲酸和乙二醇与改性单体通过酯化、缩聚，生成改性的低熔点PET，低熔点PET的熔点可以通过控制改性单体的比例和聚合工艺进行控制。
在一个实施例中，本发明的覆铁膜为双向拉伸聚酯薄膜，即BOPET覆铁膜，为三层共挤复合结构，其厚度可以是12～40μm，可通过三层结构双向拉伸聚酯薄膜的成膜设备一次挤出和双向拉伸制得，可采用已知的工艺参数，制备的过程可依次包括：切片干燥、熔融挤出、铸片、纵横拉伸、牵引、冷却、收卷等。制备的BOPET覆铁膜可以是透明薄膜。
第一膜层10的厚度不低于2μm，在一个实施例中，第一膜层10的厚度是BOPET覆铁膜厚度的5％～80％。采用该特定厚度的第一膜层10使得BOPET覆铁膜能完全覆盖金属板表面并形成连续界面层，与金属板产生足够的结合力，不受后续加工过程的影响而产生分离现象。在一个实施例中，第一膜层10的厚度不高于32μm。
在一个实施例中，第二膜层20的厚度为所述BOPET覆铁膜厚度的5％～90％，如10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％或80％。采用该特定厚度比例可实现增强第一膜层10和第三膜层30的结合强度并保持第三膜层30为结晶状态的目的。
第三膜层30的厚度不低于2μm，在一个实施例中，第三膜层30的厚度为所述BOPET覆铁膜厚度的5％～80％。采用该特定厚度的第三膜层30使得BOPET覆铁膜具有足够的机械强度和抗腐蚀性能，满足食品保质期性能要求。在一个实施例中，第三膜层30的厚度不高于32μm。
本发明的BOPET覆铁膜可热融粘合于金属板表面形成覆膜铁，热融粘合温度可在220℃～275℃，并应用于食品、罐头、饮料、油脂、化工、医药等行业。金属板可选自低锡钢板、镀铬钢板、镀铬铝板、冷轧钢板、铝板、不锈钢板或铜板，金属板厚度为0.15～2.5mm。
本发明BOPET覆铁膜可适用于深冲罐(DRD)制罐工艺，在食品包装领域是理想的食品罐内侧阻隔用膜。
现有的覆铁膜一般都是透明状态，要生产白色薄膜，则需加入高浓度钛白母粒；要生产金黄色薄膜，则需加入耐高温金色母粒。高浓度钛白母粒或高温金色母粒加入覆铁膜的内层，会影响粘结性能，加入覆铁膜的外层，会产生表面迁移，造成食品污染，因此，需要设计出一种新的白色覆铁膜和金黄色覆铁膜以满足食品包装领域的需求。
在一个实施例中，本发明提供一种白色覆铁膜，该白色覆铁膜是在第二膜层20中加入钛白粉，第二膜层20中钛白粉的重量百分比为20％～50％，低熔点PET的重量百分比为10％～70％，高熔点PET的重量百分比为10％～70％。
钛白粉作为目前世界上性能最好的一种白色颜料，广泛应用在涂料、塑料、橡胶、纺织和化学纤维、化妆品等多个行业中。其中，在制备覆铁膜过程中加入钛白粉白色颜料，可以使得制备的覆铁膜具备良好的白度和亮度。如果在制备覆铁膜时直接添加钛白粉，由于钛白粉含量较高，其很难在热融覆铁膜中均匀分散，容易产生热融覆铁膜外观白度不均匀等一系列问题。
制备第二膜层20时，本发明将PET和钛白粉制备成覆铁膜用聚酯钛白粉母粒，即在低熔点PET和/或高熔点PET中掺杂钛白粉，由聚酯钛白粉母粒、低熔点PET、高熔点PET制备第二膜层20，可以很好地解决钛白粉颜料在热融覆铁膜中的分散问题。
本发明聚酯钛白粉母粒中，钛白粉重量百分比可根据需求进行添加；制备聚酯钛白粉母粒的PET可以是低熔点PET或高熔点PET，也可以是由低熔点PET与高熔点PET组成的混合PET，并且不限制低熔点PET与高熔点PET的重量比。
在另一个实施例中，本发明提供一种金黄色覆铁膜，该金黄色覆铁膜是在第二膜层20中加入耐高温金色母粒，其中，金黄色颜料(例如氧化铁、偶氮系颜料或异吲哚满系颜料等现有颜料)的重量百分比为1％～10％，低熔点PET的重量百分比为10％～89％，高熔点PET的重量百分比为10％～89％。
本实施例中，制备第二膜层20时，将PET和金黄色颜料制备成覆铁膜用聚酯金黄色母粒，即在低熔点PET和/或高熔点PET中掺杂金黄色颜料，由聚酯金黄色母粒、低熔点PET、高熔点PET制备第二膜层20，可以很好地解决金黄色颜料在热融覆铁膜中的分散问题。
本发明聚酯金黄色母粒中，金黄色颜料重量百分比可根据需求进行添加；制备聚酯金黄色母粒的PET可以是低熔点PET或高熔点PET，也可以是由低熔点PET与高熔点PET组成的混合PET，并且不限制低熔点PET与高熔点PET的比例。
本发明的白色覆铁膜和金黄色覆铁膜为双向拉伸聚酯薄膜，其厚度可以是12～40μm，可通过三层结构双向拉伸聚酯薄膜的成膜设备一次挤出和双向拉伸制得，并可采用已知的工艺参数，制备的过程可依次包括：切片干燥、熔融挤出、铸片、纵横拉伸、牵引、冷却、收卷等。在一个实施例中，制备的白色覆铁膜的透光率为20～40％，制备的金黄色覆铁膜的透光率为50～85％。
上述白色覆铁膜和金黄色覆铁膜中，第一膜层10的厚度不低于2μm，采用该特定厚度的第一膜层10能够保证白色覆铁膜和金黄色覆铁膜能完全覆盖金属板表面并形成连续界面层，与金属板产生足够的结合力。在一个实施例中，第一膜层10的厚度为2～30μm。
上述白色覆铁膜和金黄色覆铁膜中，第二膜层20的厚度不低于8μm，采用该特定厚度的第二膜层20能够保证聚酯钛白母粒和聚酯金黄色母粒在生产工艺允许添加范围内具有足够的遮盖率，满足色度要求。在一个实施例中，第二膜层20的厚度为8～36μm。
上述白色覆铁膜和金黄色覆铁膜中，第三膜层30的厚度不低于2μm，采用该特定厚度的第三膜层30能够保证白色覆铁膜和金黄色覆铁膜具有足够的机械强度和抗腐蚀性能，满足食品保质期性能要求。在一个实施例中，第三膜层30的厚度为2～30μm。
本发明的白色覆铁膜和金黄色覆铁膜可热融粘合于金属板表面形成覆膜铁，热融粘合温度可在220℃～275℃，并应用于食品、罐头、饮料、油脂、化工、医药等行业。金属板可选自低锡钢板、镀铬钢板、镀铬铝板、冷轧钢板、铝板、不锈钢板或铜板，金属板厚度为0.15～2.5mm。
本发明白色覆铁膜和金黄色覆铁膜可适用于深冲罐(DRD)制罐工艺，在食品包装领域是理想的食品罐内侧阻隔用膜，可满足下游客户对白色覆铁膜和金黄色覆铁膜需求。
双向拉伸聚酯覆铁膜一般用于深冲罐(DRD)制罐工艺，该工艺在制罐过程中罐身不会发生减薄现象，而在薄壁拉深罐(DI)制罐过程中，罐身会发生减薄，双向拉伸聚酯薄膜在生产过程中已经经过高倍拉伸，不能满足DI制罐的再次拉伸要求，所以必须改用流延制膜工艺。
在一个实施例中，本发明还提供一种非拉伸流延聚酯薄膜，即CPET覆铁膜，其厚度可以是15～40μm，可通过三层结构非拉伸流延聚酯薄膜的成膜设备一次挤出流延制得，并可采用已知的工艺参数，制备的过程可依次包括：切片干燥、熔融挤出、流延铸片、牵引、冷却、切边、收卷等。
在DI罐生产中，将常用的BOPET膜改为CPET膜同时，由于产生罐身减薄过程，薄膜也会相应减薄，因此，本发明适当增加非拉伸流延聚酯薄膜中各层的最低层厚。
CPET覆铁膜中，第一膜层10的厚度不低于3μm，采用该特定厚度的第一膜层10能够保证制罐减薄后CPET覆铁膜能完全覆盖金属板表面并形成连续界面层，与金属板产生足够的结合力。在一个实施例中，第一膜层10的厚度为CPET覆铁膜厚度的5％～80％，如10％、20％、30％、40％、50％、60％或70％。
CPET覆铁膜中，第二膜层20的厚度为CPET覆铁膜厚度的5％～90％，如10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％或80％。采用该特定厚度比例可实现增强第一膜层10和第三膜层30的结合强度并保持第三膜层30为结晶状态的目的。
CPET覆铁膜中，第三膜层30的厚度不低于3μm，采用该特定厚度的第三膜层30能够保证制罐减薄后CPET覆铁膜具有足够的机械强度和抗腐蚀性能，满足食品保质期性能要求。在一个实施例中，第三膜层30的厚度为CPET覆铁膜厚度的5％～80％，如10％、20％、30％、40％、50％、60％或70％。
本发明的CPET覆铁膜可热融粘合于金属板表面形成覆膜铁，热融粘合温度可在220℃～275℃，并应用于食品、罐头、饮料、油脂、化工、医药等行业。金属板可选自低锡钢板、镀铬钢板、镀铬铝板、冷轧钢板、铝板、不锈钢板或铜板，金属板厚度为0.15～2mm。
本发明CPET覆铁膜可适用于薄壁拉深罐(DI)制罐工艺，在食品包装领域是理想的食品罐内侧阻隔用膜。
实施例1
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为30％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为35％；第二膜层20厚度比例为35％，第二膜层20的材料包括混合料和低熔点PET，其中混合料的重量百分比为50％，低熔点PET的重量百分比为50％，高熔点PET的重量百分比为0；BOPET覆铁膜厚度为12μm。
实施例2
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为20％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为30％；第二膜层20厚度比例为50％，第二膜层20的材料包括混合料、低熔点PET和高熔点PET，其中混合料的重量百分比为60％，低熔点PET的重量百分比为30％，高熔点PET的重量百分比为10％；BOPET覆铁膜厚度为15μm。
实施例3
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为15％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为20％；第二膜层20厚度比例为65％，第二膜层20的材料包括混合料、低熔点PET和高熔点PET，其中混合料的重量百分比为70％，低熔点PET的重量百分比为25％，高熔点PET的重量百分比为5％；BOPET覆铁膜厚度为20μm。
实施例4
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构白色BOPET覆铁膜，该薄膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为220℃，厚度为2μm，低熔点PET的改性单体是己二酸(AA)，改性单体AA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为2μm；第二膜层20厚度为8μm，第二膜层20中65％钛白粉含量聚酯母粒的重量百分比为50％，其余50％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为38％的白色BOPET覆铁膜。
实施例5
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构白色BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为220℃，厚度为2.5μm，低熔点PET的改性单体是己二酸(AA)，改性单体AA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为2.5μm；第二膜层20厚度为10μm，60％钛白粉含量聚酯母粒的重量百分比为40％，其余60％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为30％的白色BOPET覆铁膜。
实施例6
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构白色BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为220℃，厚度为3μm，低熔点PET的改性单体是己二酸(AA)，改性单体AA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为4μm；第二膜层20厚度为18μm，50％钛白粉含量聚酯母粒的重量百分比为35％，其余65％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为25％的白色BOPET覆铁膜。
实施例7
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构金黄色BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为210℃，厚度为2μm，低熔点PET的改性单体是间苯二甲酸(IPA)，改性单体IPA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为2μm；第二膜层20厚度为8μm，第二膜层20中30％金黄色含量聚酯母粒的重量百分比为8％，其余92％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为80％的金黄色BOPET覆铁膜。
实施例8
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构金黄色BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为220℃，厚度为2.5μm，低熔点PET的改性单体是间苯二甲酸(IPA)，改性单体IPA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为2.5μm；第二膜层20厚度为10μm，30％金黄色含量聚酯母粒的重量百分比为8％，其余92％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为70％的金黄色BOPET覆铁膜。
实施例9
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构金黄色BOPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为210℃，厚度为3μm，低熔点PET的改性单体是间苯二甲酸(IPA)，改性单体IPA与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为5％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度为4μm；第二膜层20厚度为18μm，30％金黄色含量聚酯母粒的重量百分比为6％，其余94％为低熔点PET；在通用A/B/C三层结构BOPET设备上制得透光率为60％的金黄色BOPET覆铁膜。
实施例10
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明CPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为30％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为35％；第二膜层20厚度比例为35％，第二膜层20的材料包括混合料和低熔点PET，其中混合料的重量百分比为50％，低熔点PET的重量百分比为50％，高熔点PET的重量百分比为0；CPET覆铁膜厚度为15μm。
实施例11
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明CPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为20％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为30％；第二膜层20厚度比例为50％，第二膜层20的材料包括混合料、低熔点PET和高熔点PET，其中混合料的重量百分比为60％，低熔点PET的重量百分比为30％，高熔点PET的重量百分比为10％；CPET覆铁膜厚度为20μm。
实施例12
本实施例提供一种A/B/C型三层复合结构透明CPET覆铁膜，该覆铁膜中第一膜层10的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为15％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；第三膜层30的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为20％；第二膜层20厚度比例为65％，第二膜层20的材料包括混合料、低熔点PET和高熔点PET，其中混合料比例为70％，低熔点PET的重量百分比为25％，高熔点PET的重量百分比为5％；CPET覆铁膜厚度为30μm。
对比例1
对比例1提供一种A/C型两层复合结构透明BOPET覆铁膜，该覆铁膜中A膜层的低熔点PET熔点为228℃，厚度比例为30％，低熔点PET的改性单体是聚乙二醇(PEG)，改性单体PEG与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为3％；C膜层的高熔点PET熔点为256℃，厚度比例为70％；BOPET覆铁膜厚度为20μm。
将实施例1～12和对比例1(A膜层为内层薄膜)制得的覆铁膜在0.6MPa压力下，并在不同温度下，分别热压贴合于0.17mm厚镀铬薄钢板表面上，用冲杯实验机将制得的镀铬覆膜铁样品冲成直径30mm、深11mm的杯形试样，冲击过程中实施例1～12的薄膜无分离现象，实施例1～12的薄膜与金属基板之间无分离、脱粘，对比例1薄膜的A膜层与C膜层存在一定的分离现象。
将贴合上述实施例1～12和对比例1的覆铁膜的杯形试样置于121℃蒸馏水中蒸煮90min，实施例1～12的薄膜表面不起皱、不与金属基板之间分离，对比例1薄膜的A膜层与C膜层进一步分离。
将该杯形试样置于121℃醋酸溶液中蒸煮90min，实施例1～12的薄膜表面不起皱、不与金属基板之间分离，对比例1薄膜中的C膜层表面存在起皱卷曲现象，部分C膜层与A膜层发生分离。
以上具体地示出和描述了本发明的示例性实施方式。但是，本领域中的普通技术人员能够理解，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，还可以对本发明的具体实施方式作各种变更和替换。这些变更和替换都落在本发明权利要求书所限定的范围内。
Claims (10)
1.一种覆铁膜，其特征在于，所述覆铁膜为金黄色双向拉伸聚酯薄膜，包括依次层叠的第一膜层、第二膜层和第三膜层，
所述第一膜层的材料为低熔点PET，所述低熔点PET的熔点为190℃～230℃，所述第一膜层的厚度不低于2μm；
所述第三膜层的材料为高熔点PET，所述高熔点PET的熔点为245℃～262℃，所述第三膜层的厚度不低于2μm；
所述第二膜层的材料包括所述低熔点PET、所述高熔点PET和金黄色颜料，所述金黄色颜料选自氧化铁、偶氮系颜料或异吲哚满系颜料，所述第二膜层的厚度不低于8μm；其中，
所述低熔点PET的熔点低于所述高熔点PET的熔点10℃以上。
2.根据权利要求1所述的覆铁膜，其特征在于，所述第二膜层中，所述金黄色颜料的重量百分比为1％～10％，所述低熔点PET的重量百分比为10％～89％，高熔点PET的重量百分比为10％～89％。
3.根据权利要求1所述的覆铁膜，其特征在于，所述低熔点PET为改性PET，所述改性PET的制备方法是将对苯二甲酸、乙二醇及改性单体经酯化、聚合反应生成改性PET，所述改性单体为对苯二甲酸和乙二醇之外的二元酸和/或二元醇，所述改性单体与共聚单体对苯二甲酸的摩尔比为2％～35％。
4.根据权利要求3所述的覆铁膜，其特征在于，所述二元酸选自间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、萘二酸中的一种或多种，所述二元醇选自丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷、1,3-二羟基-2-甲基丙烷烷氧酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的覆铁膜，其特征在于，所述覆铁膜的厚度为12～40μm。
6.根据权利要求5所述的覆铁膜，其特征在于，所述第一膜层的厚度为2～30μm，所述第二膜层的厚度为8～36μm，所述第三膜层的厚度为2～30μm。
7.根据权利要求1所述的覆铁膜，其特征在于，所述覆铁膜为三层共挤复合结构，由三层结构双向拉伸聚酯薄膜的成膜设备一次挤出和双向拉伸制得。
8.一种覆膜铁，其特征在于，包括金属板及权利要求1至7中任意一项所述的覆铁膜，所述覆铁膜的第一膜层作为内层薄膜热融粘合于所述金属板表面上。
9.根据权利要求8所述的覆膜铁，其特征在于，所述覆膜铁选自低锡钢板、镀铬钢板、镀铬铝板、冷轧钢板、铝板、不锈钢板或铜板。
10.权利要求1至7中任意一项所述的覆铁膜在深冲罐制罐工艺中的应用。
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