KR0181380B1 - 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 금속판과의 열저착성을 위해 융점이 210∼235℃의 범위를 갖는 공중합 폴리에스테르를 액상중합 혹은 액상중합후 고상중합을 행하여 얻은 후통상의 이축연신 폴리에스테르 필름의 제조방법을 통해 최종 공중합 폴리에스테르 필름의 신도가 종방향으로 120∼180%, 횡방향의 신도가 종방향 신도의 90∼110%인 것을 만족하는 이축배향 공중합의 폴리에스테르 필름을 제조하고, 왕관가공후 폴리에틸렌 수지와의 접착력 개선을 위하여 공중합 폴리에스테르 필름의 제조시 종방향 일축 연신후 단면 혹은 양면에 폴리에틸렌 수지 미립자를 분산시킨 수용성 도포액을 도포하여 최종 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법

본 발명은 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 주석 혹은 크롬 등의 각종 전기도금을 행한 금속판에 열접착이 가능한 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 특히 금속판에 라미네이트 한 후 맥주 및 탄산음료수등의 포장용기로 널리 사용되는 유리병의 병마개인 왕관 가공시 용기의 밀폐성 부여를 목적으로 부착하는 폴리에틸렌 수지와의 접착력을 부여하기 위하여 폴리에스테르 필름의 종방향 일축 연신후 단면 또는 양면에 폴리에틸렌계 입자를 함유한 수용성 도포제를 도포하여 폴리에틸렌과의 접착력을 향상시킨 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것이다.

종래에는 금속판 내외면의 부식방지를 위하여 에폭시계, 페놀계등의 각종 열경화성 수지를 용제에 용해하거나 분산시켜 도포하여 금속표면을 피복하는 방법이 널리 사용되었다. 그러나 이러한 열경화성 수지를 피복하는 방법은 도포한 도료의 건조를 위해서 180∼220℃에서 10∼20분 정도의 장시간을 필요로 하기 때문에 생산성이 비교적 낮고 다량의 유기용제의 사용 및 건조시 발생되는 이산화탄소, 세정시 발생하는 다량의 폐수등에 의한 환경오염을 수반하게 되므로 좋지 않았다.

이러한 문제를 해결하기 위하여 최근들어 금속관의 재료인 강판, 알루미늄판 혹은 각 금속판의 표면에 도금등 각종 표면처리를 행한 금속판에 폴리올레핀, 폴리아미드등의 열가소성 수지필름을 라미네이트한 후 펀칭, 드로우등의 제과공정을 거치는 방법이 제안되었으나 폴리올레핀이나 폴리아미드의 경우 성형가공성, 내열성, 내충격성을 완전히 만족하지는 못한다.

반면 음료수 및 식용유등의 식품용기로 널리 사용되는 열가소성 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 우수한 성형성, 내열성, 내레토르트성 및 기계적 강도를 지니고 있어서 이 PET를 이축배향하여 금속판에 라미네이트하는 방법이 제안되었다.

즉, 이축배향 PET 필름을 저융점 폴리에스테르 접착층을 이용하여 금속판에 열접착하여 제관재료로 사용하는 방법(일본국 특허공개공보 소56-10451호, 일본국 특허공개공보 평1-192546호), 비결정성 또는 극히 저결정성의 방향족 폴리에스테르 필름을 금속판에 열접착하여 제관재료로 이용하는 방법(일본국 특허공개공보 평1-192545, 공개평 2-57339호), 저배향도를 갖도록 열고정된 이축배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 금속판에 열접착하여 제관재료로 이용하는 방법(일본국 특허공개공보 소64-22530호)등을 들 수 있다.

그러나 이축배향 PET 필름의 경우 내열성, 기계적 강도, 내레토르트성등은 우수하나 성형가공성이 불충분하며 금속판과의 열접착력이 부족하여 성형시 필름의 크랙 혹은 파단이 발생하거나 박리되기 쉬운 문제가 있다. 또한 비결정성 혹은 저결정성 폴리에스테르 필름을 금속판에 라미네이트하는 경우 성형가공성은 우수하나 성형후 인쇄 및 레토르트처리등의 열처리시 외부의 충격에 의해 손상되기 쉬운 필름으로 변질되는 문제가 있다. 저융점의 폴리에스테르 수지를 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 단면에 적층하여 접착성을 향상시키고자 하는 경우 제관공정시 드로우등의 연신에 의해 그 연신비가 일정수준 이상으로 커지게 되면 각 층의 강도 및 결정화도등의 차이에 기인한 계면접착력의 저하로 층간 박리 또는 크랙이 발생하는 문제가 있다.

이러한 문제들을 해결하기 위한 방법으로 일정 범위의 융점을 갖는 공중합 폴리에스테르(Co-PET)를 종래의 이축연신 방법을 사용하여 최종 필름이 일정수준의 신도를 갖도록 한 이축배향 Co-PET 필름을 금속판상에 열접착하여 줌으로써 제관성형시 연신성형성이 우수하고 제관시 강판의 연신에 의한 필름과 금속판과의 접착력 저하를 감소시켜 필름의 박리 및 크랙등의 발생 방지가 가능하였다.

한편 음료캔의 경우와 마찬가지로 맥주 및 탄산음료의 용기인 유리병의 병마개로 사용되는 왕관의 경우 내외면 부식방지를 위한 변성 비닐계 수지등의 유기계 합성도료를 도포한후 용기의 밀폐성 확보를 위해 용융상태의 폴리에틸렌 수지를 내면에 부착가공하여 주며, 이 때 왕관 내면도료와 폴리에틸렌과의 접착성 부여를 위해 내면 코팅재에 폴리에틸렌 수지 미립자를 분산시켜 코팅함으로써 폴리에틸렌과의 접착성을 부여하여 준다. 이러한 방법은 제관시의 경우와 마찬가지로 환경오염 물질의 배출 및 생산성 저하등의 문제를 수반하게 된다.

이의 해결을 위해 제관의 경우와 동일한 방법으로 Co-PET 필름을 왕관 가공용 금속판에 열접착한후 왕관을 성형하는 방법을 제안할 수 있으나, 이 경우 Co-PET 필름과 유리용기의 밀폐성 부여를 목적으로 부착하여 주는 폴리에틸렌( PE) 수지와의 접착력이 부족하여 왕관용도로 사용하기에는 불가능하다는 단점을 지니고 있다.

따라서 본 발명에서는 이축배향 Co-PET 필름과 PE 수지와의 접착력 개선을 주목적으로 하였으며 이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

금속판과의 열접착성을 위하여 융점이 210∼235℃의 범위를 갖는 Co-PET를 액상중합 혹은 액상중합후 고상중합을 행하여 얻은 후 통상의 이축연신 PET 필름 제조방법을 통해 최종 Co-PET 필름의 신도가 종방향으로 120∼180%, 횡방향의 신도가 종방향 신도의 90∼110%인 것을 만족하는 이축배향 Co-PET 필름을 제조하였고, 왕관 가공후 PE 수지와의 접착력 개선을 위하여 Co-PET 필름을 제조시 종방향 일축 연신후 단면 혹은 양면에 폴리에틸렌 수지 미립자를 분산시킨 수용성 도포액을 도포하여 최종 Co-PET 필름을 제조하였다.

이 필름을 필름의 융점 혹은 그 이상으로 가열한 왕관 제조용 금속판상에 열접착한후 통상의 왕관 성형공정을 통해 유리병용 왕관을 제조할 수 있었다.

본 발명에 사용된 공중합 폴리에스테르는 그 주쇄가 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트 또는 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트등이며 본 발명의 목적을 달성하기 위한 공중합 성분으로는 디카르본산으로 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르본산등의 방향족 디카르본산, 아디프산, 세바스산, 말레산등의 지방족 디카르본산등이 있으며, 이중에서 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르본산 등이 본 발명의 목적에 적합하다.

또한 공중합 성분중 디올성분으로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올등의 지방족글리콜, 히드로퀴논, 비스페놀 A등의 방향족 글리콜등을 들 수 있으며 또한 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 위에서 열거한 디카르본산 및 디올성분을 단독 혹은 2종 이상을 병용해서 사용할 수도 있다.

본 발명에 사용한 공중합 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트등을 그 주쇄로 하며 공중합 성분으로는 이소프탈산을 공중합 성분으로 한 것이 본 발명의 목적에 가장 적합하며 디카르본산 공중합 성분은 전체 산성분에 대해 0∼20몰%, 좋기로는 7∼15몰%, 더욱 좋기로는 10∼12몰% 범위를 만족하는 것이 성형가공성, 내레토르트성, 내열성등의 면에서 바람직하다.

또한 공중합 폴리에스테르의 특성을 저해하지 않는 범위내에서 디올성분의 공중합성분으로 디에틸렌 글리콜등을 사용하여도 좋으나 전체 디올성분에 대해 10몰%를 초과하지 않는 것이 본 발명에 유용하다.

본 발명에 사용한 공중합 폴리에스테르의 융점은 210∼235℃, 좋기로는 215∼230℃ 범위가 본 발명의 목적에 가장 적합하며, 융점이 210℃ 미만인 경우 가공성은 향상되나 내열성등이 악화되어 바람직한 방법이 되지 못한다. 반면에 240℃를 초과하는 경우 내열성은 향상되나 폴리머의 결정성이 커지게 되어 열접착력이 저하되어 금속판상에 라미네이트한 후 성형시 필름의 박리가 발생되며 또한 성형가공성이 악화되어 바람직한 방법이 못된다. 또한 금속판의 예열시 높은 온도를 필요로 하는등 과다한 에너지의 소모를 필요로 하기 때문에 제조원가의 상승을 초래한다.

또한 Co-PET를 통상의 이축연신 방법을 사용하여 필름의 신도가 종방향의 경우 120∼180%, 횡방향에 대해서는 종방향 신도의 90∼110% 범위를 갖도록 하는 것이 본 발명의 목적에 가장 적합하며, 더욱 바람직하기로는 종방향 신도가 130∼170%, 횡방향 신도가 종방향 신도의 95∼105%인 경우가 본 발명의 목적에 가장 적합하다. 만일 종방향의 신도가 120% 미만이거나 횡방향 신도가 종방향 신도의 90% 미만인 경우 필름을 금속판에 열접착한 후 제관시 필름의 연신 접착력이 저하되어 필름의 박리나 크랙이 발생하기 때문에 바람직하지 않으며 반대로 종방향의 신도가 180%를 초과하거나 횡방향 신도가 종방향 신도의 110%를 초과하는 경우 필름의 박리나 크랙의 발생은 현저히 줄어 들지만 필름의 후도를 균일하게 유지하는 것이 어려워 바람직하지 않다.

본 발명에 사용된 공중합 폴리에스테르는 테레프탈산, 에틸렌글리콜 및 이소프탈산 혹은 공중합 성분을 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응시켜 얻은 반응 생성물을 중축합 반응을 행하여 이소프탈산 공중합 폴리에스테르 혹은 공중합 폴리에스테르 폴리머를 얻었다. 에스테르 교환반응에 사용한 반응 촉매로는 초산망간, 초산마그네슘, 초산칼슘, 초산칼륨등이 있으며 반응의 초기 혹은 임의의 단계에 첨가하여도 좋다. 도한 중축합 반응단계에 중축합 촉매로 산삼화 안티몬 또는 게르마늄 화합물을 중축합 반응의 초기에 첨가하여 주었다. 한편 필요에 따라 활제, 형광증백제, 산화방지제, 열안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제등을 첨가하여 주는 것도 좋다.

본 발명에 사용된 폴리에틸렌 수지와의 접착력 개선방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

캐스팅 다이를 통해 용융압출된 Co-PET를 냉각 고화한후 필름의 진행 방향인 종방향으로 일축 연신을 행하며 일축 연신후 필름의 단면 혹은 양면에 폴리에틸렌 수지 미립자를 분산시킨 수용성 도포제를 도포하여 준다.

본 발명에 사용된 수용성 도포제는 pH 6.0∼8.0 범위의 정제수에 수용성 아크릴계 혹은 수용성 공중합 폴리에스테르계 바인더를 최종 도포제 양의 1.0∼10.0중량%, 바람직하기로는 2.5∼5.5중량%, 폴리에틸렌 수지 미립자를 0.1∼5.0중량%, 바람직하기로는 0.2∼1.0중량%를 첨가하여 제조한다. 경우에 따라서 필요에 의해 소포제, 대전방지제 등을 첨가하여 주는 것도 좋다.

폴리에틸렌 수지 미립자의 형태로는 무정형, 구형등 형태에 무관하게 사용할 수 있으나 구형에 가까울수록 균일 부산 및 필름성형 공정성등의 관점에서 유리하다.

한편 폴리에틸렌 수지 미립자의 평균 크기로는 0.1∼5.0μm, 바람직하기로는 0.35∼2.0μm 범위의 것이 본 발명의 목적에 유리하다. 만일 바인더의 양이 1.0중량% 미만인 경우 도포액중 입자의 필름표면에 대한 부착력이 저하되어 공정 통과시 입자의 탈락이 발생되어 바람직하지 않으며 10.0중량%를 초과할 경우 필요 이상의 부착력을 지니므로 비경제적이다.

또한 도포액중 입자의 농도가 0.1중량% 미만인 경우 왕관 제조시 폴리에틸렌 수지와의 접착력이 부족하게 되며 5.0중량%를 초과할 경우 과다한 접착력 및 도포의 어려움등을 야기할 수 있다.

한편 사용된 입자의 크기가 0.1μm 미만인 경우 입자제조 및 균일 입자 크기의 조절이 어려우며 5.0μm를 초과하는 경우 입자의 균일 분산 및 도포시 균일 코팅이 불가능하여 바람직하지 않다. 본 발명에 사용된 도포제의 코팅방식으로는 기존의 PET 필름 코팅에 사용되는 통상의 그라비어 코팅방식, 와이어바 코팅방식, 롤 코팅방식등을 사용하여 코팅하는 것이 본 발명의 목적에 유리하다.

본 발명에 사용된 공중합 폴리에스테르 필름은 도포제를 코팅한 후 통상의 횡연신 및 열고정을 통하여 제조할 수 있었다. 또한 제조된 필름의 최종 후도는 12∼40μm가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 15∼30μm가 본 발명의 목적에 유리하다. 필름의 후도가 12μm 이하인 경우, 제관가공시 필름이 파단이 발생하기 쉬우며, 반대로 40μm를 초과하는 경우 과다한 품질특성을 가지므로 비경제적이다.

본 발명에 의해 제조된 공중합 폴리에스테르 필름을 왕관용 금속판상에 열접착하는 방법으로는 왕관용 금속판에 묻어 있는 윤활제등을 세정한후 라미네이트하고자 하는 필름의 융점 혹은 그 이상으로 가열한 다음 필요에 따라 금속판의 단면 혹은 양면에 압착롤을 사용하여 열접착한다.

이하 본 발명을 실시예를 참고로 더욱 상세히 설명하기로 한다.

각각의 공중합 폴리에스테르 및 필름의 특성등은 다음의 방법으로 측정하였다.

-고유점도

각각의 공중합 폴리에스테르 2.0g을 1,1,2,2-테트라클로로에탄/페놀(60/40중량%) 혼합 용매에 용해시켜 25℃에서 측정하였다.

-유리전이 온도 및 융점

공중합 폴리에스테르 6.0mg의 시료를 듀퐁사 9100시차주사 열량분석계를 사용하여 20℃/분의 승온속도로 하여 얻었으며 융점의 경우 최대 흡열피크 온도로 하였다.

-필름신도

제조된 공중합 폴리에스테르 필름을 인스트롱사 인장강도 시험기를 사용하여 필름의 종방향 및 횡방향 신도를 각각 측정하였다.

-성형가공성

본 발명에 의해 제조된 금속판을 사용하여 통상의 왕관을 성형하여 왕관의 골과 산부위의 필름 박리 혹은 파단정도를 관찰함.

○ 필름의 파단이나 박리현상 없음, △ 일부 박리됨, × 필름의 파단발생

-PE 접착력

왕관성형후 예열된 왕관의 내면에 폴리에틸렌을 용융 접착하여 최종 왕관을 제조한 후 폴리에틸렌의 접착유무를 평가하였다.

○ PE 접착력 우수×PE박리됨

-필름 표면 코팅상태

코팅후 최종 필름의 표면을 육안 및 광학현미경을 통해 관찰하여 폴리에틸렌 입자의 탈락 및 입자의 분산성을 평가하였다.

○ 입자 분산성 및 부착력이 우수, × 입자의 탈락 및 응집등의 발생

[실시예 1]

전체산성분에 대해 디메틸테레프탈레이트 89.0몰%, 디메틸이소프탈레이트 11.0몰% 및 에틸렌글리콜 1.9몰%를 반응관에 투입하고 반응관의 온도가 145℃에 도달한 후 생성 폴리머 100중량%에 대해 초산망간 0.03중량%, 초산칼륨 0.007중량%를 첨가하고 반응물의 온도가 235℃에 도달할 때까지 에스테르 교환반응을 행한다.

반응물의 온도가 235℃에 도달하면 삼산화안티몬 0.03중량% 및 트리메틸포스페이트 0.03중량%를 첨가한 다음 반응물 중의 과량의 에틸렌글리콜을 제거하기 위해 반응물의 온도를 245℃까지 승온한 다음 서서히 45분간에 걸쳐 반응관을 0.5torr까지 감압하여 준다. 한편, 감압과 동시에 반응관의 온도를 승온하여 반응물의 온도가 285℃가 될 때까지 승온한 후 증축합 반응을 행한다.

이렇게 하여 얻은 융점이 225℃인 상기의 공중합 폴리에스테르를 예비건조기를 통하여 예비건조한후 160℃에서 6시간 건조하여 275℃의 압출기를 통해 압출한후 냉각 고화하여 미연신 필름을 제조하였다.

미연신 상태의 필름을 유리전이 온도 이상으로 가열한 다음 종방향으로 3.1배 연신후 그라비어 코터로 폴리에틸렌 미립자를 분산시킨 수용성 아크릴계 도포제를 코팅하였다. 코팅에 사용된 도포액은 미국의 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액중 아크릴 폴리머의 양이 8.0중량부 및 평균 입경이 0.5μm인 구형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 0.5중량부 포함하도록 제조하여 사용하였다. 코팅된 필름을 다시 한번 텐터에서 횡방향으로 3.2배 연신한 다음 열고정하여 필름의 종방향 신도가 150%이고 횡방향 신도가 종방향신도의 108%인 최종 필름후도가 25μm의 이축연신 필름을 제조할 수 있었다.

제조된 필름을 235℃로 예열한 왕관용 크롬이 도금된 금속판의 한쪽면에 압착롤을 사용하여 열접착한 후 50℃의 냉각수에 급냉하여 최종 공중합 폴리에스테르 필름이 열접착된 왕관용 금속판을 제조하여 성형성 및 폴리에틸렌 수지와의 접착력을 비교 평가하였다.

실시예에 사용된 수용성 도포제의 조성과 필름 제조조건 및 최종 공중합 폴리에스테르 필름이 접착된 금속판의 특성을 표 1 및 표 2에 각각 나타내었다.

[실시예 2]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 12몰% 포함된 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 일본 합성화학의 WR-950을 사용하였고 평균입경이 0.5μm인 무정형의 폴리에틸렌 수지 미립자 0.5중량부로 하여 코팅하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한 후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과를 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[실시예 3]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 10몰% 및 디에틸렌글리콜 성분이 전체 디올성분이 1.8몰% 포함된 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 미국 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액중 아크릴 폴리머의 양이 5.0중량% 및 평균 입경이 1.0μm인 구형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 1.0중량% 포함하도록 제조하여 사용하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과를 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[실시예 4]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 7몰% 및 디에틸렌글리콜 성분이 전체 디올성분의 3.0몰% 포함하는 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 미국 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액중 아크릴 폴리머의 양이 5.0중량% 및 평균 입경이 1.0μm인 구형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 1.0중량% 포함하도록 제조하여 사용하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한 후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과를 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[비교실시예 1]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 11몰%인 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하여 코팅하지 않고 금속판상에 열접착하여 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과를 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[비교실시예 2]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 12몰%인 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 미국 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액 중 아크릴 폴리머의 양이 0.5중량% 및 평균입경이 0.5μm인 구형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 0.5중량% 포함하도록 제조하여 사용하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한 후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[비교실시예 3]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 12몰%인 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 미국 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액 중 아크릴 폴리머의 양이 8.0중량% 및 평균입경이 0.5μm인 무정형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 0.5중량% 포함하도록 제조하여 사용하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한 후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[비교실시예 4]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 최종 폴리머중 이소프탈산 성분이 전체 산성분에 대해 7몰% 및 디에틸렌글리콜 성분을 전체 디올성분의 3.0몰% 포함하는 공중합 폴리에스테르 필름을 제조하였으며, 코팅에 사용된 도포액은 바인더로 미국 롬 앤드 하스사의 수용성 아크릴계 에멀젼 AC-604(상품명 로플렉스)를 전체 도포액 중 아크릴 폴리머의 양이 8.0중량% 및 평균입경이 10.0μm인 무정형의 폴리에틸렌 수지 미립자를 1.0중량% 포함하도록 제조하여 사용하였다.

이 필름을 왕관용 금속판에 열접착한 후 실시예 1에서와 같은 방법으로 그 특성을 비교 평가하였으며 그 결과 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.

Claims (6)

1. 융점이 210∼235℃이고 최종 이축배향 필름의 종방향 신도가 120∼180%, 횡방향 신도가 종방향 신도의 90∼110%인 공중합 폴리에스테르 필름으로 왕관 가공시 폴리에틸렌 수지와의 접착력 개선을 위하여 종방향 일축 연신후 단면 혹은 양면에 에틸렌 수지 미립자를 분산시킨 수용성 도포제를 도포하여 제조하는 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공주합 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
2. 제1항에 있어서, 수용성 도포제로 pH 6.0∼8.0범위의 정제수에 수용성 아크릴계 혹은 수용성 공중합 폴리에스테르계 바인더를 전체 도포액에 대해 1.0∼10.0중량%, 폴리에틸렌 수지 미립자를 0.1∼5.0중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌 수지 입자의 평균 크기가 0.1∼5.0μm이며 입자의 형상이 무정형, 타원형 혹은 구형인 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 수용성 도포제의 코팅방식이 그라비어 코팅방식, 와이어바 코팅방식 혹은 롤 코팅방식인 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 공중합 폴리에스테르 필름의 후도가 12∼40μm인 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법.
6. 제1항에 있어서, 공중합 폴리에스테르 필름은 활제, 형광증백제, 산화방지제, 열안정제, 자외선흡수제 또는 대전방지제를 최소한 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 금속판 라미네이트용 공중합 폴리에스테르 필름의 제조방법.