CN105431512A - 液体清洗剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液体清洗剂组合物。本发明的液体清洗剂组合物含有选自苯甲酸及其盐中的至少一种、具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂、及类胡萝卜素。

Description

液体清洗剂组合物

技术领域

本发明涉及一种液体清洗剂组合物。

背景技术

近年来，着眼于较高的抗氧化作用等较高的功能性，在各种用途中提出有含有虾青素、番茄红素、胡萝卜素等类胡萝卜素的各种组合物。

例如，日本特开2004-331512号公报中提出有化妆品组合物，其特征为含有雨生红球所属的绿藻和粗制黑糖萃取物而成，并且公开有含有虾青素、粗制黑砂糖的色素成分、防腐剂等的乳液、或含有虾青素、月桂基硫酸钠、3,4-二甲氧基苯基-4’-O-D-葡萄糖等的沐浴露等。

另一方面，类胡萝卜素通常是稳定性较差的化合物，因此提出有用于提高类胡萝卜素的稳定性的技术。

例如，日本特开2008-273888号公报中公开有头皮头发用组合物，其以规定的比率组合用于经长期抑制变色或由光引起的褪色且防止外观劣化的胡萝卜素及其衍生物、生育三烯酚或生育酚、焦磷酸、依地酸、羟基乙酸等而成。

并且，日本特开2005-2175号公报中公开有容器型的含虾青素的液体香皂及润发素，其具备：用于抑制虾青素的含有率下降的开口部；具有遮光性的容器；及容纳于该容器中的含有虾青素的香皂或润发素。

发明内容

发明要解决的技术课题

然而，作为液体清洗剂组合物中的类胡萝卜素的稳定性，现有技术中说不上充分，有改善的余地。并且，例如，洗发液多在浴室等用水环境中使用，在重装用洗发液的情况下，从补充装向瓶体中重装而使用时有时会进水。因此，对液体清洗剂组合物的卫生管理方面的要求也较高。

并且，可知若在液体清洗剂组合物中配合类胡萝卜素，则类胡萝卜素的稳定性有时会下降。尤其，当将一般用作液体清洗剂组合物中所配合的阴离子性表面活性剂的月桂基硫酸钠等表面活性剂与类胡萝卜素一同使用时，发现具有类胡萝卜素的稳定性下降的倾向。并且，在液体清洗剂组合物中配合有各种成分，为了对液体清洗剂组合物赋予设想水混入情况的充分的防腐性，需要考虑与其他成分的关系来选择防腐剂。另一方面，与化妆品等其他的用途相比，液体清洗剂组合物具有配合大量表面活性剂的倾向。因此，一般的防腐剂可溶于表面活性剂中，有时无法充分发挥防腐性。

从以上的观点出发，现有的液体清洗剂组合物并非是同时提高类胡萝卜素的稳定性和防腐性的组合物。

因此，本发明的目的在于提供一种同时具有类胡萝卜素的优异的稳定性和液体清洗剂组合物的良好的防腐性的液体清洗剂组合物。

用于解决技术课题的手段

发明人等为了解决上述课题而重复进行了深入研究，其结果发现类胡萝卜素、选自苯甲酸及其盐中的至少一种及具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂的组合对同时满足液体清洗剂组合物中的类胡萝卜素的稳定性和防腐性特别有效。

本发明如以下。

[1]一种液体清洗剂组合物，其含有选自苯甲酸及其盐中的至少一种、具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂、及类胡萝卜素。

[2]根据[1]所述的液体清洗剂组合物，其中，pH为4.5～7.5。

[3]根据[1]或[2]所述的液体清洗剂组合物，其中，类胡萝卜素为选自虾青素及番茄红素中的至少一个。

[4]根据[1]至[3]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，选自苯甲酸及其盐中的至少一种的含量相对于组合物整体的质量为0.01质量％～1.0质量％。

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂的含量相对于组合物整体的质量为3质量％～20质量％。

[6]根据[1]至[5]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂为选自具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂、具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂及具有谷氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂中的至少一个。

[7]根据[1]至[6]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其还含有柠檬酸。

[8]根据[1]至[7]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其还含有生育酚化合物。

[9]根据[1]至[8]中任一项所述的液体清洗剂组合物，其为头皮头发用液体清洗剂组合物。

发明效果

根据本发明，能够提供同时具有类胡萝卜素的优异的稳定性和液体清洗剂组合物的良好的防腐性的液体清洗剂组合物。

具体实施方式

本发明的液体清洗剂组合物是含有选自苯甲酸及其盐中的至少一种、具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂、及类胡萝卜素的液体清洗剂组合物。

通过在类胡萝卜素中组合选自苯甲酸及其盐中的至少一种及具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂，本发明的液体清洗剂组合物大幅提高类胡萝卜素的稳定性，且还具有良好的防腐性。发明人等发现该效果，以完成了本发明。

本说明书中，“工序”这一词不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能够实现该工序的所希望的目的，则也包含于本术语中。

并且，本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值分别作为下限值及上限值而包含的范围。

另外，本说明书中，当组合物中存在多种相当于各成分的物质时，只要没有特别断定，则组合物中的各成分的量表示组合物中所存在的该多种物质的合计量。

以下，对本发明进行说明。

＜类胡萝卜素＞

本发明的液体清洗剂组合物含有类胡萝卜素。类胡萝卜素是天然的抗氧化成分，例如，能够消除活性氧，能够抑制脂质的氧化。由于本发明的液体清洗剂组合物含有类胡萝卜素，因此通过活性氧的消除作用及脂质的氧化抑制作用，能够期待抑制头皮的炎症、抑制头皮臭的产生等效果。

类胡萝卜素是黄色至红色的萜类的色素，作为其例子，可以举出源于植物类、藻类及细菌的类胡萝卜素。并且，类胡萝卜素并不限定于源于天然的类胡萝卜素，只要是能够按照常规方法得到的类胡萝卜素，则可以是任何类胡萝卜素。

作为本发明中的类胡萝卜素，具体而言，可以举出番茄红素、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、海葵赤素、胭脂树橙、斑蝥黄、辣椒玉红素、β-8’-阿朴-胡萝卜醛(阿朴胡萝卜醛)、β-12’-阿朴-胡萝卜醛、叶黄素类(例如，虾青素、岩藻黄质、叶黄素、玉米黄质、辣椒红素、β-隐黄质、紫黄质等)及它们的羟基或羧基衍生物。这些类胡萝卜素可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从脂质的氧化抑制作用的观点考虑，优选为具有活性氧去除效果的类胡萝卜素。作为这种类胡萝卜素，优选为虾青素、番茄红素、β-胡萝卜素等，更优选为选自虾青素及番茄红素中的至少一个，尤其优选虾青素。

虾青素含有选自虾青素及虾青素的酯等衍生物中的至少一者。本发明中，只要没有特别断定，则将它们统称为“虾青素”。

虾青素可以作为从含有虾青素的天然物中分离或萃取的物质即含虾青素油而含于液体清洗剂组合物中。虾青素也可以使用将源自天然物中的分离物或萃取物根据需要适当进行精制而得到的虾青素。并且，虾青素还可以是合成品。

使虾青素含于组合物时的方法有溶解于乙醇等溶剂或油剂中而进行添加的方法、通过增溶剂等使虾青素可溶化而进行添加的方法。并且，有使虾青素溶解于虾青素所溶解的油中而进行乳化之后添加到液体清洗剂组合物中的方法。

虾青素除了植物类、藻类、甲壳类及细菌等天然物的虾青素以外，只要是能够按照常规方法得到的虾青素，则可以使用任何虾青素。

作为天然物的虾青素例如可以举出红法夫酵母、雨生红球藻、海洋性细菌、磷虾等。并且，可以举出源自其培养物的萃取物等，从品质或生产率方面考虑，尤其优选从雨生红球藻中萃取的虾青素(也称为雨生红球藻萃取物。)及源于磷虾的色素。

作为虾青素，可以使用广泛市售的雨生红球藻萃取物或磷虾萃取物。作为雨生红球藻萃取物，例如能够作为TakedashikiCo.,Ltd.制的ASTOTS-S、ASTOTS-2.5O、ASTOTS-5O、ASTOTS-10O等、FujiChemicalIndustriesCo.,Ltd.制的AstaRealOil50F、AstaRealOil5F等、TOYOKOSOKAGAKU,INC.制的BioAstinSCE7等而获得。作为磷虾萃取物，能够获得ITANOREITOKK制的AstacksST等。

从制造组合物时的操作的观点考虑，作为本发明中可使用的雨生红球藻萃取物或磷虾萃取物中的虾青素的色素纯品的含量优选为0.001质量％～50质量％，更优选为0.01质量％～25质量％。

这些类胡萝卜素可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为类胡萝卜素在液体清洗剂组合物中的总含量，从得到含类胡萝卜素所能期待的效果的观点考虑，优选0.000001质量％～5质量％，更优选0.00005质量％～0.5质量％，进一步优选0.0001质量％～0.05质量％。若为0.000001质量％，则具有能够充分得到活性氧去除效果的倾向，在使用时的外观的观点考虑，优选为5质量％以下。

番茄红素(lycopene)是由化学式C₄₀H₅₆(分子量536.87)表示的类胡萝卜素，属于作为类胡萝卜素的一种的胡萝卜素类，是在474nm(丙酮)处显示出最大吸收的红色色素。

番茄红素中还存在分子中央的共轭双键的cis-、trans-的异构体，例如可以举出全trans体、9-cis体、13-cis体等，本发明中，可以是这些中的任何一种。

番茄红素可以作为从含有其的天然物中分离或萃取的含番茄红素油或含番茄红素糊状物而含于本发明的组合物中。

天然的番茄红素含于番茄、柿子、西瓜、粉红葡萄柚等，含番茄红素油可以从这些天然物中分离或萃取出。产品的方式已知有油型、乳化液型、糊状物型及粉末型4种。

并且，本发明中所使用的番茄红素可以是源自天然物的萃取物，也可以是将源自天然物的萃取物根据需要进一步进行适当的精制而得到的番茄红素，并且，还可以是合成品。

作为本发明中的番茄红素的尤其优选方式之一，可以举出能够从番茄果肉萃取的脂溶性萃取物。从液体清洗剂组合物中的稳定性、品质、生产率的观点考虑，尤其优选从番茄果肉萃取的脂溶性萃取物。

在此，从番茄果肉萃取的脂溶性萃取物是指使用油性溶剂，从将粉碎番茄而得到的粉碎物进行离心分离而得到的果肉状的固体物中萃取的萃取物。

作为脂溶性萃取物的番茄红素可以使用作为含番茄红素油或糊状物而广泛市售的番茄萃取物。作为含番茄红素油或糊状物，例如可以举出由SunbrightCo.,Ltd.销售的Lyc-O-Mato15％、Lyc-O-Mato6％、由KYOWAHAKKOBIOCO.,LTD.销售的番茄红素18等。

本发明的液体清洗剂组合物中的番茄红素的含量因剂型而不同，相对于组合物的所有质量，一般优选为0.00001质量％～5质量％，更优选为0.00005质量％～0.5质量％，进一步优选为0.0001质量％～0.05质量％。

＜苯甲酸、苯甲酸盐＞

本发明的液体清洗剂组合物含有选自苯甲酸及其盐中的至少一种(以下，有时称作“苯甲酸或其盐”)。苯甲酸或其盐具有适度的亲水性及防腐性，在表面活性剂、尤其氨基酸系表面活性剂的存在下能够期待充分的防腐性。并且，苯甲酸或其盐即使与具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂进行组合，也不会损害类胡萝卜素的稳定性，能够期待防腐性。

作为苯甲酸盐，可以举出苯甲酸的无机盐及有机盐，从防腐性的观点考虑，优选无机盐。作为苯甲酸的无机盐，可以举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铝等。作为苯甲酸的有机盐，可以举出苯甲酸铵、苯甲酸三乙胺等。作为苯甲酸盐，从防腐性的观点考虑，优选无机盐，其中，优选使用苯甲酸钠。

苯甲酸或其盐可以单独使用一种或组合使用两种以上。从维持防腐性的观点考虑，苯甲酸或其盐在液体清洗剂组合物中的总含量优选为0.01质量％～1.0质量％，更优选为0.03质量％～0.7质量％，最优选为0.05质量％～0.5质量％。

＜具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂＞

本发明的液体清洗剂组合物含有具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂。具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂即使在液体清洗剂组合物中所含有的阴离子性表面活性剂中也不会损害类胡萝卜素的稳定性而能够形成肌理细腻的泡沫。

具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂中的“具有羧酸盐结构”是指化合物具有至少一个羧基且至少一个羧基形成盐。作为具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂中的氨基酸骨架(源于氨基酸的部分结构)并没有特别限制，可以举出丙氨酸骨架、肌氨酸骨架、谷氨酸骨架、甘氨酸骨架等。并且，作为氨基酸骨架，更具体而言，从清洗性的观点考虑，优选为N-酰基氨基酸骨架。作为N-酰基氨基酸的骨架，可以例示出N-酰基谷氨酸、N-酰基-DL-丙氨酸、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸、N-酰肌氨酸、N-酰基甘氨酸等源于氨基酸的骨架。

N-酰基氨基酸骨架中所含的酰基的碳原子数并没有特别限定，优选碳原子数8～20的酰基。只要是具有这种酰基的骨架，则可以是任何N-酰基氨基酸骨架。

作为碱基并没有特别限制，可以举出钠(Na)、钾(K)、镁(Mg)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)等，从清洗性和安全性的观点考虑，优选钠、钾、三乙醇胺等。

作为具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂，可以举出N-月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、N-棕榈酰谷氨酸或椰油酰谷氨酸的钠盐、钾盐、镁盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等具有谷氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂；N-月桂酰基-N-乙基甘氨酸或N-月桂酰基-N-异丙基甘氨酸的钠盐、钾盐、镁盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等具有甘氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂；N-月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰肌氨酸、N-棕榈酰肌氨酸或椰油酰肌氨酸的钠盐、钾盐、镁盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂；N-月桂酰基-N-甲基-β-丙氨酸、N-月桂酰基-N-乙基-β-丙氨酸、N-肉豆蔻酰基-β-丙氨酸、N-棕榈酰基-β-丙氨酸或椰油酰丙氨酸的钠盐、钾盐、镁盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂。

作为具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂，在这些之中，从类胡萝卜素的稳定性的观点考虑，优选为选自具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂、具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂及具有谷氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂中的至少一个。从类胡萝卜素的稳定性及起泡的观点考虑，最优选为选自具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂及具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂中的至少一个。

作为具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂，具体而言，可以举出椰油酰丙氨酸Na、椰油酰丙氨酸三乙醇胺、椰油酰甲基丙氨酸Na、椰油酰甲基丙氨酸TEA、肉豆蔻酰甲基丙氨酸Na、月桂酰甲基丙氨酸K、月桂酰甲基丙氨酸Na、月桂酰甲基丙氨酸TEA等，其中，优选椰油酰丙氨酸Na、椰油酰丙氨酸TEA、椰油酰甲基丙氨酸Na、椰油酰甲基丙氨酸TEA、月桂酰甲基丙氨酸Na、月桂酰甲基丙氨酸TEA。

作为具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂，具体而言，可以举出椰油酰肌氨酸K、椰油酰肌氨酸Na、椰油酰肌氨酸TEA、棕榈酰肌氨酸Na、棕榈酰肌氨酸K、棕榈酰肌氨酸TEA、肉豆蔻酰肌氨酸Na、肉豆蔻酰肌氨酸K、肉豆蔻酰肌氨酸TEA、月桂酰肌氨酸K、月桂酰肌氨酸Na、月桂酰肌氨酸TEA、硬脂酰肌氨酸K、硬脂酰肌氨酸Na、硬脂酰肌氨酸TEA等，其中，优选椰油酰肌氨酸Na、椰油酰肌氨酸TEA、月桂酰肌氨酸Na、月桂酰肌氨酸TEA。

具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。从清洗性、安全性及类胡萝卜素的稳定性的观点考虑，具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂在液体清洗剂组合物中的总含量优选为3质量％～20质量％，更优选为4质量％～17质量％，最优选为5质量％～15质量％。

＜其他成分＞

液体清洗剂组合物根据需要可含有类胡萝卜素、苯甲酸或其盐及具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂以外的任意的成分。

[表面活性剂]

液体清洗剂组合物可以含有具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂以外的其他表面活性剂。作为其他表面活性剂，可以举出阴离子性表面活性剂、甜菜碱等两性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。

液体清洗剂组合物中的上述其他表面活性剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

当液体清洗剂组合物含有其他阴离子性表面活性剂作为其他表面活性剂时，其他阴离子性表面活性剂的含量相对于液体清洗剂组合物所有质量可以设为0.0001质量％～20质量％，优选设为0.001质量％～15质量％。并且，其他阴离子性表面活性剂的含量可以设为阴离子性表面活性剂整体的质量的0.0001质量％～70质量％，优选设为0.001质量％～60质量％。

液体清洗剂组合物中的表面活性剂整体的含量可以设为组合物整体的质量的5质量％～40质量％，优选设为7质量％～30质量％。

作为其他阴离子性表面活性剂，例如可以举出月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(月桂醇聚醚硫酸酯钠，sodiumlaurethsulfate)、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺等月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺等烷基硫酸盐；十四烯基磺酸钠、十四烯基磺酸钾等α-烯烃磺酸盐；N-月桂酰基羟乙基磺酸钠、N-月桂酰基羟乙基磺酸钾等酰基羟乙基磺酸盐；N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸钠、N-月桂酰基甲基牛磺酸钠、N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸钾、月桂酰基水解蚕丝钠等N-酰基多肽盐；磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸；聚乙二醇(PEG)椰油脂肪酸单乙醇酰胺硫酸钠等。

作为两性表面活性剂，例如可以举出辛基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基乙酸甜菜碱、鲸蜡基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二羟乙基氨基乙酸甜菜碱、鲸蜡基二羟乙基氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱型表面活性剂；N-椰油脂肪酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基乙二胺钠、N-椰油脂肪酸酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧甲基乙二胺二钠等咪唑啉型表面活性剂。并且，作为两性表面活性剂，还可以举出月桂基氨基二乙酸钠等。

作为可用作其他的表面活性剂的非离子性表面活性剂，例如可以举出脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯/烷基共改性的有机聚硅氧烷、月桂酸二乙醇酰胺(月桂酰胺DEA)、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、椰油脂肪酸单异丙醇酰胺、聚氧丙烯椰油脂肪酸单异丙醇酰胺、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。

作为与具有羧酸盐结构的阴离子性表面活性剂进行组合的其他表面活性剂，从清洗性的观点考虑，优选选自其他阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的至少一个。作为优选与具有羧酸盐结构的阴离子性表面活性剂进行组合的其他表面活性剂，其中可以举出聚乙二醇(PEG)椰油脂肪酸物乙醇酰胺硫酸钠等其他阴离子性表面活性剂；月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等两性表面活性剂。

[防腐剂]

液体清洗剂组合物可以含有苯甲酸或其盐以外的防腐剂。作为能够与苯甲酸或其盐组合使用的其他防腐剂，例如可以举出对羟基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾、山梨酸钠、山梨酸、脱氢乙酸钠、过氧化氢、甲酸、甲酸乙酯、次氯酸钠、丙酸、丙酸钠、丙酸钙、果胶分解物、多聚赖氨酸、酚、异丙基甲酚、邻苯基酚、苯氧乙醇、间苯二酚、二丁基羟基甲苯(BHT)、百里香酚、Chillum、茶树油、日扁柏醇等。

其他防腐剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

当液体清洗剂组合物含有其他防腐剂时，可以根据防腐剂的防腐力来确定配合量。

[抗氧化剂]

从提高类胡萝卜素的稳定性的观点考虑，液体清洗剂组合物可以含有抗氧化剂。

作为抗氧化剂，例如可以举出抗坏血酸化合物、二丁基羟基甲苯、生育酚化合物等。从提高类胡萝卜素的稳定的观点考虑，作为抗氧化剂，优选为生育酚化合物。

作为抗坏血酸化合物，例如可以举出抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸镁、抗坏血酸硫酸镁、抗坏血酸硫酸钠、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸棕榈酸酯。

作为生育酚化合物，例如可以举出选自由生育酚及其衍生物构成的化合物组、以及选自由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组中的生育酚化合物。这些生育酚化合物可以单独使用，也可以同时使用多种。并且，作为生育酚化合物，也可以组合使用分别选自由生育酚及其衍生物构成的化合物组和由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组中的生育酚化合物。

作为由生育酚及其衍生物构成的化合物组，例如可以举出生育酚及生育酚的羧酸酯，具体而言，包含dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸-dl-α-生育酚、亚油酸-dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等。在这些之中，更优选dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚及它们的混合物(混合生育酚)。并且，作为生育酚的羧酸酯，可优选使用它们的乙酸酯。

作为由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组，例如可以举出生育三烯酚及生育三烯酚的羧酸酯，具体而言，包含α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚等。并且，作为生育三烯酚的羧酸酯，可优选使用它们的乙酸酯。

抗氧化剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

作为液体清洗剂组合物剂中的抗氧化剂的总含量，从类胡萝卜素的稳定性的观点考虑，相对于组合物整体可以以0.0001质量％～5质量％配合，优选设为0.001质量％～3质量％。

[pH调节剂]

液体清洗剂组合物可进一步含有pH调节剂。

作为pH调节剂，例如可以举出乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、三乙醇胺、单乙醇胺等有机酸或其盐、盐酸、高氯酸、碳酸、磷酸等的无机酸及其盐、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾等。从类胡萝卜素的稳定性与调整pH的观点考虑，作为pH调节剂，优选为柠檬酸及柠檬酸盐，更优选为柠檬酸。pH调节剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

[珠光剂]

为了赋予珍珠光泽，液体清洗剂组合物可以进一步含有乙二醇脂肪酸酯作为分散介质即珍珠粒子。

作为乙二醇脂肪酸酯，例如可以举出碳原子数14～22的脂肪酸与乙二醇的单酯或二酯、碳原子数14～22的脂肪酸与三甘醇的单酯或二酯等，具体而言，可以举出乙二醇单硬脂酸酯(硬脂酸乙二醇酯)、乙二醇二硬脂酸酯(二硬脂酸乙二醇酯)、乙二醇棕榈酸酯(棕榈酸乙二醇酯)等。在这些之中，从带来优异的珍珠状外观的角度来看，尤其优选碳原子数14～22的脂肪酸与乙二醇的单酯及二酯。另外，二酯中，均可以使用键合的脂肪酸为对称结构或非对称结构的二酯。从珍珠状外观的观点考虑，作为珠光剂，优选乙二醇二硬脂酸酯(二硬脂酸乙二醇酯)。

乙二醇脂肪酸酯在液体清洗剂组合物中以微小粒子的状态存在，由此对液体清洗剂组合物带来珍珠状的色泽或光泽。作为乙二醇脂肪酸酯的微粒化的方法，有如下方法，即，在液态混合物或适当的化合物中添加乙二醇脂肪酸酯之后，加温至乙二醇脂肪酸酯的熔点以上而暂时使乙二醇脂肪酸酯溶解或熔解，其后，将整体进行冷却，从而使乙二醇脂肪酸酯微粒的1μm～50μm左右的晶体析出，但并不限于此。

珠光剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

液体清洗剂组合物中的珠光剂的总含量相对于液体清洗剂组合物的所有质量优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.5质量％～5质量％，最优选为1.0质量％～3.0质量％。

[增稠剂或凝胶化剂]

液体清洗剂组合物可以含有增稠剂或凝胶化剂。

作为优选的增稠剂或凝胶化剂，例如可以举出瓜尔胶、刺槐豆胶、QueenSeed、角叉菜胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、塔拉胶、罗望子、红藻胶、刺梧桐胶、黄蜀葵、卡拉胶、黄蓍胶、果胶、果胶酸及钠盐等盐、海藻酸及钠盐等盐、甘露聚糖；米、玉米、马铃薯、小麦等的淀粉；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、凝结多糖、透明质酸及其盐、黄原胶、普鲁兰多糖、结冷胶、甲壳素、壳聚糖、琼脂、褐藻萃取物、硫酸软骨素盐、酪蛋白、胶原蛋白、甲基化胶原蛋白、水解胶原蛋白、水溶性胶原蛋白、明胶等分子量超过5000的蛋白质、白蛋白；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素及其钠等盐、甲基羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、结晶纤维素、纤维素末等纤维素及其衍生物；可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉、甲基淀粉等淀粉系高分子、氯化羟丙基三铵淀粉、辛烯基琥珀酸玉米淀粉铝等淀粉衍生物；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸衍生物；聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯吡咯烷酮/乙烯醇共聚物、聚乙烯甲醚；聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物；(甲基丙烯酰氧乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂基酯/乙基氧化胺甲基丙烯酸酯)共聚物等两性甲基丙烯酸酯共聚物；(二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、(丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺)共聚物、(丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺)共聚物AMP；聚乙酸乙烯酯部分皂化物、马来酸共聚物；乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物；丙烯酸树脂烷醇胺；聚酯、水分散性聚酯；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸乙酯等聚丙烯酸酯共聚物、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸及其钠盐等盐、丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物；聚季铵盐-10等阳离子化纤维素、聚季铵盐-7等二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、聚季铵盐-22等丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、聚季铵盐-39等丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸/阳离子化甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/阳离子化甲基丙烯酸酰胺共聚物、聚季铵盐-47等丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、氯化甲基丙烯酸胆碱酯聚合物；阳离子化寡糖、阳离子化葡聚糖、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵等阳离子化多糖类；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物；聚季铵盐-51等2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱的聚合物及甲基丙烯酸丁酯共聚物等的共聚物；丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶乳胶、合成乳胶等高分子乳液；硝基纤维素；聚氨酯类及各种共聚物；各种硅酮类；丙烯酸-硅酮接枝共聚物等硅酮系各种共聚物；各种氟系高分子；12-羟基硬脂酸及其盐；糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯等糊精脂肪酸酯；硅酸酐、烟雾状二氧化硅(超微粒硅酸酐)、硅酸铝镁、硅酸钠镁、金属皂、二烷基磷酸金属盐、膨润土、蒙脱土、有机改性粘土矿物、蔗糖脂肪酸酯、低聚果糖脂肪酸酯。

[粉体]

液体清洗剂组合物可以含有粉体。

作为粉体，只要是通常的液体清洗剂组合物中所使用的粉体，则无论其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔、无孔等)如何，可以使用任何粉体。粉体可以是复合化的粉体、或用油剂、硅酮、氟化合物等进行表面处理的粉体。

例如，作为无机粉体，可以举出氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、合成云母、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、HIGILITE、蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼等；作为有机粉体，可以举出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、蚕丝粉末、尼龙粉末、12尼龙粉末、6尼龙粉末、苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末、二乙烯苯/苯乙烯共聚物粉末、乙烯树脂粉末、尿素树脂粉末、苯酚树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、环氧树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、微晶纤维粉末、月桂酰赖氨酸等。

作为有色颜料，可以举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色颜料、γ-氧化铁等无机褐色系颜料、氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料、氧化铁黑、碳黑等无机黑色颜料、锰紫、钴紫等无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料、普鲁士蓝、深蓝等无机蓝色系颜料、焦油系色素的色淀化物、天然色素的色淀化物、以及将它们的粉体复合化的复合粉体等；作为珍珠颜料，可以举出氧化钛包覆云母、氧化钛包覆云母、氧氯化铋、氧化钛包覆氧氯化铋、氧化钛包覆滑石、魚鳞箔、氧化钛包覆着色云母等；作为金属粉末颜料，可以举出铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等；作为焦油色素，可以举出红色3号、红色102号、红色104号、红色105号、红色106号、红色201号、红色202号、红色203号、红色204号、红色205号、红色206号、红色207号、红色208号、红色213号、红色214号、红色215号、红色216、红色217、红色218、红色219、红色220号、红色221、红色223、红色225、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色230(1)、红色231号、红色232号、红色3号、红色40号、红色401号、红色404号、红色405号、红色501号、红色502号、红色503号、红色504号、红色505号、红色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等；作为天然色素，可以举出胭脂红酸、虫漆酸、红花素、巴西木素、藏红花素等。

[水]

液体清洗剂组合物优选除了上述必须及任意的成分以外，还配合水。

作为水，例如可以举出纯化水、温泉水、深层水、植物的水蒸汽、蒸馏水等，它们可以根据需要适当选择使用一种或两种以上。水在液体清洗剂组合物中的含量并没有特别限定，可以按照其他成分的量适当配合。液体清洗剂组合物中的水的含量例如优选为50质量％～90质量％，更优选为60质量％～87质量％，进一步优选为65质量％～85质量％。

[其他]

液体清洗剂组合物中除了上述成分以外，按照其方式还可适当含有液体清洗剂组合物中通常使用的添加成分。

作为其他添加成分，例如可以举出甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等多元醇山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三塘醇、木糖醇等糖醇；硫胺等维生素B1化合物；核黄素等维生素B2化合物；烟酸、烟酰胺等维生素B3化合物；尼克酸、泛酸、泛醇乙醚等维生素B5化合物、吡哆醇等维生素B6化合物、生物素等维生素B7化合物、钴胺素等维生素B12化合物、叶酸等维生素B群；γ-谷维素、乳清酸、葡醛内酯、葡萄糖醛酸酰胺、薏苡仁等水溶性维生素化合物；甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、乙酰基羟基脯氨酸、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇/2-辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇/山嵛基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇/山嵛基/2-辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(2-辛基十二烷基)酯等氨基酸及它们的衍生物；类黄酮类(儿茶素、花青素苷、黄铜、异黄酮、黄烷、黄烷酮、芦丁)、酚酸化合物(氯原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯等)、木酚素化合物、姜黄素化合物、香豆素化合物、含有紫檀芪等的羟基芪；神经酰胺及其衍生物；18-甲基二十烷酸等；磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂或它们的类似物、大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂或它们的氢化物等磷脂及其衍生物等。这些添加成分根据其功能例如可以作为功能性成分、赋形剂、粘度调节剂、自由基清除剂等而含于液体清洗剂组合物中。

此外，液体清洗剂组合物中可加入油剂、色素、染发剂、香味剂、柔软剂、保湿剂、紫外线吸收剂、活性氧清除剂、毛发生长剂、植物等的提取物等。

作为植物等的提取物，优选配合日本獐牙菜萃取物、胡萝卜萃取物等、具有毛发生长效果的萃取物。

＜pH＞

液体清洗剂组合物的pH例如可以设为4.5～7.5。

若液体清洗剂组合物的pH在上述范围内，则具有容易确保类胡萝卜素的稳定性的倾向。若液体清洗剂组合物的pH为7.5以下，则能够期待苯甲酸或其盐的防腐性。作为液体清洗剂组合物的pH，从兼顾类胡萝卜素的稳定性及防腐性的观点考虑，优选为4.5～7.0，更优选为4.5～6.5，进一步优选为5.0～6.5。随着液体清洗剂组合物的pH成为5.0或其以上，具有类胡萝卜素的稳定性进一步增加的倾向，随着pH成为7.0或其以下，具有苯甲酸或其盐的防腐性进一步增加的倾向。

＜制造方法＞

液体清洗剂组合物能够通过按照常规方法配合上述各成分而得到。具体而言，能够通过将各成分进行组合，根据需要在加温下进行搅拌混合而使各成分溶解或分散，并冷却至适当的温度而得到。

＜用途＞

液体清洗剂组合物可优选用于可期待由类胡萝卜素及其他成分发挥效果的清洗剂用途中。例如，液体清洗剂组合物优选用作洗发液等头皮头发用清洗剂组合物、洗面奶、沐浴露、洗手液等身体用清洗剂组合物等。在这些之中，液体清洗剂组合物尤其优选用作头皮头发用清洗剂组合物。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行详细说明。然而，本发明并不受实施例的任何限定。

[实施例1～13、比较例1～5]

在水中组合表1及表2中记载的各成分并在80℃下搅拌混合，并冷却至室温，从而制备出表1及表2中所记载的最终含量(质量％)及pH的各液体清洗剂组合物。

另外，表1及表2中的空栏表示未配合。并且，阴离子性表面活性剂中的“磺酸盐”是指具有磺酸盐结构的阴离子性表面活性剂，是指化合物中的磺酰基形成盐的阴离子性表面活性剂。

将所得到的实施例1～实施例13及比较例1～比较例5的各液体清洗剂组合物的一部分分别作为评价用试样而用于以下评价中。将各个评价结果示于表1及表2。

(1)类胡萝卜素稳定性

将各液体清洗剂组合物置于50℃的环境下，比较试验开始前与保存4周后的类胡萝卜素量，并求出类胡萝卜素的残存率。

类胡萝卜素量的测定中使用UV分光光度计(透射测定，使用1cm比色槽)。在液体清洗剂组合物中添加2倍量(质量比)的水来稀释，利用过滤器去除无用物来制备测定用试样。为了评价类胡萝卜素单独的颜色变化，使用截止滤色器来测定400nm～500nm的吸光度，利用各个类胡萝卜素的初期顶峰波长作为类胡萝卜素量。将初期(刚开始试验之后)的类胡萝卜素量设为100％时的、在50℃下保存4周(W)后的类胡萝卜素量作为类胡萝卜素的残存率，根据以下指标进行评价。若残存率为70％以上，则可以评价为确认到类胡萝卜素的稳定性。

A：类胡萝卜素的残存率为85％以上

B：类胡萝卜素的残存率为70％以上且小于85％

C：类胡萝卜素的残存率小于70％

(2)防腐性

防腐性能按照“日本药局方第十五改正”(2006年)中的“28.保存效力试验法”进行评价。

评价中使用两种真菌，即AspergillusnigerATCC16404(黑曲霉菌)、CandidaalbicansATCC10231(酵母)。

保存效力试验法是微生物学上评价填充到多次投与容器中的制剂本身或添加于制剂中的保存剂的效力的方法。本试验法中，通过在制剂中混合成为试验对象的两种真菌之后，接种、混合，经时地跟踪试验菌的消长来评价保存力。评价用试样通过在各液体清洗剂组合物中添加相对于所有质量为30质量％的量的水来制备。以在1mL的评价用试样中成为10⁶个活菌数的方式接种真菌。关于液体清洗剂组合物的防腐性的评价，按照“28.保存效力试验”中的类目I制剂的试验顺序，根据真菌的活菌数如下进行评价。评分为3以上时可以评价为具有防腐性。

A：活菌数在2周以内为10⁴个以下。

B：活菌数在2周以内为超过10⁴个且10⁵个以下。

C：活菌数在2周以内与接种时几乎没有变化。

(3)起泡特性

让10位女性连续使用1周各液体清洗剂组合物，对于“洗发时的起泡”及“洗发时的泡沫的细腻”各项目，得到以评分“5”为最佳的5个阶段的评价。按各项目算出所得到的评分的平均点，按照以下判定基准进行判定。B以上时评价为起泡特性良好。

A：4以上

B：3以上

C：小于3

如表1及表2所示，实施例1～实施例13的液体清洗剂组合物中，兼顾了防腐性和类胡萝卜素稳定性，而且起泡特性也良好或令人满意。尤其，液体清洗剂组合物的pH为6.0的实施例1～7和10～13在兼顾防腐性和类胡萝卜素的稳定性的观点上极为良好。

另一方面，使用比较例1的月桂醇聚醚硫酸酯Na的液体清洗剂组合物及使用比较例2的烯烃磺酸Na的液体清洗剂组合物中，与实施例的液体清洗剂组合物相比，类胡萝卜素的稳定性较差。并且，未配合苯甲酸Na的比较例3、使用苯甲酸或其盐以外的防腐剂的比较例4及比较例5的液体清洗剂组合物中，与实施例的液体清洗剂组合物相比，防腐性较差，在兼顾类胡萝卜素的稳定性和防腐性的方面较差。

因此，根据本发明，能够提供同时具有类胡萝卜素的优异的稳定性和液体清洗剂组合物的良好的防腐性的液体清洗剂组合物。

[实施例14]

使用本发明的液体清洗剂组合物，按照以下配方制备洗发液(pH6.0)。以下数值是指相对于配方所有质量的质量％。

实施例14中制备的洗发液具有虾青素的稳定性及良好的防腐性，进而起泡特性也良好。

2013年8月2日申请的日本专利申请2013-161740的公开内容通过参考而引入本说明书中。

本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术规格，以与各文献、专利申请及技术规格通过参考而被具体且独立记载的情况相同的程度，通过参考而引入本说明书中。

Claims (9)

1.一种液体清洗剂组合物，其含有选自苯甲酸及其盐中的至少一种、具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂、及类胡萝卜素。

2.根据权利要求1所述的液体清洗剂组合物，其中，

pH为4.5～7.5。

3.根据权利要求1或2所述的液体清洗剂组合物，其中，

类胡萝卜素为选自虾青素及番茄红素中的至少一个。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，

选自苯甲酸及其盐中的至少一种的含量相对于组合物整体的质量为0.01质量％～1.0质量％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，

具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂的含量相对于组合物整体的质量为3质量％～20质量％。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，

具有羧酸盐结构的氨基酸系表面活性剂为选自具有丙氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂、具有肌氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂及具有谷氨酸骨架的氨基酸系表面活性剂中的至少一个。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体清洗剂组合物，

所述液体清洗剂组合物还含有柠檬酸。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体清洗剂组合物，

所述液体清洗剂组合物还含有生育酚化合物。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体清洗剂组合物，

所述液体清洗剂组合物为头皮头发用液体清洗剂组合物。