CN105418575A - 一种采用两步反萃取法提取天然维生素e的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种采用两步反萃取法提取天然维生素E的方法，其包括以下步骤：将脱臭馏出物经离子液体萃取后的萃取相进行两步反萃取，即可；其中，第一步反萃取的萃取剂为有机溶剂，有机溶剂的用量为萃取相质量的10％～100％；第二步反萃取的萃取剂为有机溶剂和水，所述的有机溶剂和所述水的质量比为(0.1～0.6):(0.3～1.2)；所述的有机溶剂为饱和烷烃。本发明公开的提取方法，具有较高的萃取效率，极大的降低了萃取剂的用量，获得的天然维生素E的纯度最高达到99.2％，同时其回收率为97.5％、亚油酸甲酯浓度为0.8％；本发明提供的方法操作简单，相关溶剂均可再生利用，有利于工业生产。

Description

一种采用两步反萃取法提取天然维生素E的方法
技术领域
本发明涉及维生素E的提取领域，具体涉及一种两步反萃取法提取天然维生素E的方法。
背景技术
天然维生素E(NaturalVitaminE)，又名生育酚(Tocopherol)，是一种常用药品及保健品，作为一种重要的脂溶性维生素抗氧化剂广泛应用，是维生素系列的三大支柱产品之一。由于天然维生素E，尤其是α-生育酚所具有的生物活性和安全性远高于合成维生素E，故提取天然维生素E越来越受到研究者的重视。天然维生素E大量存在于植物种子和动物内脏中，但由于含量相对较低，缺乏工业直接提取的价值。现有天然维生素E获取的重要来源是脱臭馏出物——一种植物油精炼过程中的副产物，含有高达2％-20％的天然维生素E(油品不同，其含量各不相同)。
将脱臭馏出物进行甲酯化是现在最为成熟的前处理方式，其中小分子经蒸馏去除，再通过冷析操作分离去除大部分的甾醇及其酯。经过上述处理，脱臭馏出物的主要成分变为脂肪酸甲酯和天然维生素E。对于该体系现有多种分离技术，其中较为成熟的就是分子精馏技术，如专利文献US5616735，CN101074258A和US5078920。该方法在低真空条件下操作，降低了各物质的沸点，对维生素E的收率及浓缩比较高，但设备投资大，操作范围小是制约其发展的重要因素。同时吸附法和离子交换法也有较多的报道，如专利文献US4939276，CN102766126A和US3122565。该方法可以获得高纯度的维生素E浓缩液，但处理量小的劣势使它们只能更多处于实验室阶段。现代分离技术的发展，使得超临界萃取及超临界色谱法在萃取分离领域被广泛的运用，对于该方法也有许多的研究报道，如专利文献US4550183和US5371246。该类分离方法中不会加入其它物质，这样在后续的分离过程中也不会在维生素E中存在其它有害物质，产品的安全性较好，但设备昂贵，操作也需要在较高的压强下进行。作为传统的分离手段，溶剂萃取由于其操作弹性大，设备投资小等优势广泛的被运用在一些溶剂的分离过程中，当然对于该方法分离获得维生素E，国内外也有相关报道，如专利文献US3108120，US6706898和CN102807547A。
但是溶剂萃取较为关键的地方在于萃取剂的选择。优良的萃取剂有着较高的萃取选择性和回收率，可以提升分离的效果，降低过程的能耗。对于从植物油脱臭馏出物中提取天然维生素E，采用常规溶剂，如无水乙醇、异丙醇、无水乙醇-苯甲醇和异丙醇-苯甲醇，已经有所研究，但是常规溶剂对维生素E的分配系数只有0.1到0.3之间(赵妍嫣，姜绍通，唐文婷，邵平.菜籽油脱臭馏出物中维生素E萃取分离的研究[J]，食品科学，2004，12：132-135)，显然过低的分配系数使得采用常规溶剂萃取维生素E的方法存在着相当大的困难。
近些年，离子液体作为一种新型的绿色溶剂在催化、反应、萃取等方面有着广泛的研究。其作为萃取剂用来提取维生素E的效果也远远好于常规溶剂，如CN102060831A中采用阳离子为季磷盐离子的离子液体作为萃取剂，其对混和生育酚的回收率和获取的浓度都能达到较高的要求。虽然离子液体在萃取方面显示出极大的优势，但是其较高的沸点也使得采用蒸发的方式分离维生素E和离子液体显得不切合实际。故采用离子液体萃取维生素E文献大多数都采用沸点更低的反萃取剂通过反萃取的方式将维生素E和离子液体分开，然后蒸发掉其中的反萃取剂从而获得维生素E。然而通过这样的方法需要消耗大量的有机溶剂，例如在一篇浙江大学发表的文献中(XiaoleiNi,HuabinXing,QiweiYang,etal.SelectiveLiquid–LiquidExtractionofNaturalPhenolicCompoundsUsingAminoAcidIonicLiquids:ACaseofα-TocopherolandMethylLinoleateSeparation[J].Industrial&EngineeringChemistryResearch,2012,51:6480–6488)，使用十倍于萃取相体积的正己烷进行反萃取实验，却也只能回收其中大约92％的维生素E。同样通过这样的方式获得的维生素E，其由于萃取相中存在大量的脂肪酸甲酯，而使得得到的维生素E纯度不高，需要进一步的处理提高维生素E的纯度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中采用离子液体从脱臭馏出物中提纯天然维生素E的后续分离困难，有机溶剂用量大，酯类物质含量高，产品纯度低等缺陷，而提出了一种采用两步反萃取法提取天然维生素E的方法。本发明所提供的方法反萃取剂用量少，可再生利用，获取的天然维生素E的回收率和纯度较高，并且操作简单，设备投资小，有利于工业化生产。
本发明提供了一种采用两步反萃取法提取天然维生素E的方法，其包括以下步骤：将脱臭馏出物经离子液体萃取后的萃取相经两步反萃取即可；其中，第一步反萃取的萃取剂为有机溶剂，所述有机溶剂的用量为所述萃取相质量的10％～100％；第二步反萃取的萃取剂为有机溶剂和水，所述的有机溶剂和所述水的质量比为(0.1～0.6):(0.3～1.2)；所述的有机溶剂为饱和烷烃。
本发明中，所述离子液体为可用于从脱臭馏出物中提取天然维生素E的离子液体；较佳地，所述离子液体的阳离子较佳地为包括如式1所示的烷基咪唑阳离子：
其中，R1为C2～C10的直链烷基或C3～C10的支链烷基；或，所述离子液体的阳离子较佳地为具有四个取代基的季磷阳离子，所述的取代基较佳地为烷基或烯烃基；所述离子液体的阴离子较佳地为醋酸根离子、乳酸根离子、天冬酰胺根、谷氨酰胺根、组氨酸根、赖氨酸根或精氨酸根；进一步更佳地，所述的离子液体为1-戊基-3甲基咪唑醋酸盐、1-己基-3甲基咪唑醋酸盐、1-庚基-3甲基咪唑醋酸盐、1-辛基-3甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3甲基咪唑乳酸盐、1-己基-3甲基咪唑乳酸盐、1-庚基-3甲基咪唑乳酸盐、1-辛基-3甲基咪唑乳酸盐和四丁基磷天冬酰胺盐中的一种或多种。
本发明中，所述萃取相的获取方法可参照专利申请文件CN104761528A中获取萃取相的方法或专利文件CN102060831B获取萃取液的方法。
本发明所述萃取相中，较佳地，所述离子液体质量百分数为76％～94％，维生素E的质量百分数为2％～9％，酯类物质的质量百分数为3％～19％；更佳地，所述离子液体质量百分数为76.62％～93.47％，维生素E的质量百分数为2.98％～8.30％，酯类物质的质量百分数为3.55％～18.86％；所述酯类物质一般是指脂肪酸甲酯；所述的脂肪酸甲酯为本领域常规所述的脂肪酸甲酯，一般为含有亚油酸甲酯的混合物。
本发明所述的两步反萃取法中，所述有机溶剂较佳地为C5～C10的直链烃类、支链烃类或环烃类有机溶剂中的一种或多种，更佳地为C5～C8的直链烃类、直链烃或环烃类有机溶剂中的一种或多种，进一步更佳地为C6～C7的直链烃类、支链烃类或环烃类有机溶剂中的一种或多种，最佳地为C6的直链或支链烃类有机溶剂；所述C5～C10的直链烃类、支链烃类或环烃类有机溶剂较佳地为正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、异戊烷、2-甲基-戊烷、2-甲基-己烷和环己烷中的一种或多种，更佳地为正戊烷、正己烷、正庚烷和环己烷中的一种或多种，最佳地为正己烷。
本发明中，所述反萃取的步骤可参照本领域常规反萃取的步骤；所述的两步反萃取较佳地包括以下步骤：
(1)第一步反萃取：将所述有机溶剂和所述萃取相混合，静置分层后，收集离子液体相；
(2)第二步反萃取：将所述有机溶剂、水和步骤(1)中所述的离子液体相混合，静置，分层，获取有机溶剂相；
(3)将步骤(2)中获得的有机溶剂相减压蒸馏，即可获得天然维生素E。
步骤(1)中，所述有机溶剂的用量较佳地为所述萃取相质量的10％～40％，更佳地为所述萃取相质量的30％；所述第一步反萃取较佳地进行1～5次，更佳地进行2～4次，最佳地进行2次。
步骤(2)中，所述有机溶剂、水和所述步骤(1)中获得的萃余相的质量比可参照本领域常规萃取方法在本发明范围内进行选择，较佳地为(0.1～0.6):(0.3～1.2):1，更佳地为(0.2～0.4):(0.5～0.9):1，最佳地为(0.2～0.3):(0.6～0.8):1。
步骤(2)中，所述混合的方法可为本领域常规混合的方法，较佳地为搅拌，所述混合的温度可为本领域常规温度，较佳地为室温。
步骤(2)中，所述获取有机溶剂相的方法可参照本领域常规获取有机溶剂相的方法，较佳地为倾析法；所述倾析法的具体操作步骤较佳地为：将上层水相缓慢地倒出，确保分界线下层的溶液没有因晃动等操作而进入上层而被倒出，然后再将将下层的有机溶剂相倒出，即可。
步骤(3)中，所述减压蒸馏的条件可参照本领域常规减压蒸馏的条件，本发明优选以下条件：所述减压蒸馏的压强较佳地为1kPa～10kPa，所述的减压蒸馏的温度较佳地为40℃～100℃。
本发明中，所述第一步反萃取的过程中，有机溶剂相含有酯类物质和有机溶剂，可以通过常规减压蒸馏的方式回收利用。
本发明中，所述第二步反萃取的过程中，所述有机溶剂相含有产品天然维生素E和有机溶剂，其中有机溶剂可以通过常规减压蒸馏的方式回收利用；水相中含有离子液体和水，可以通过常规减压蒸馏的方法将其中的水和离子液体回收利用。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明提供的天然维生素E的提取方法，以脱臭馏出物经离子液体萃取后的萃取相为提取对象，采用两步反萃取法，具有较高的萃取效率，极大的降低了萃取剂的用量，获得的天然维生素E的纯度最高可达99.2％，同时其回收率为97.5％，亚油酸甲酯含量为0.8％；本发明提供的方法操作简单，相关溶剂均可再生利用，有利于工业生产。
附图说明
图1为实施例1～16提取天然维生素E和回收相关溶剂的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
本发明中，所有实施例中的维生素E纯度均通过HPLC检测得到，百分数均为质量百分数。
HPLC的检测条件为：岛津LC-2010AHT液相色谱，检测波长为200nm，检测温度为30℃，流动相为甲醇。由于测定的浓度为质量之比，所以可以认定最终产品的浓度即为纯度。
实施例1
将其中含有86.25％的1-戊基-3甲基咪唑醋酸盐[C5MIm]Ac离子液体，4.81％的α-生育酚和8.94％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正戊烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为10％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正戊烷：水：萃余相的质量比为0.1:0.3:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在10KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为97.3％，浓度为94.5％，亚油酸甲酯浓度为5.5％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例2
将其中含有81.42％的1-己基-3甲基咪唑醋酸盐[C6MIm]Ac离子液体，8.30％的α-生育酚和10.28％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正己烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为98.7％，浓度为99.2％，亚油酸甲酯浓度为0.8％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例3
将其中含有80.65％的1-庚基-3甲基咪唑醋酸盐[C7MIm]Ac离子液体，4.28％的α-生育酚和15.07％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正庚烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为40％，经过2次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正庚烷：水：萃余相的质量比为0.4:0.8:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，70℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为97.5％，浓度为98.4％，亚油酸甲酯浓度为1.6％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为70℃。
实施例4
将其中含有76.62％的1-辛基-3甲基咪唑醋酸盐[C8MIm]Ac离子液体，4.52％的α-生育酚和18.86％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正辛烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正辛烷：水：萃余相的质量比为0.6:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在5KPa，80℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为97.7％，浓度为98.0％，亚油酸甲酯浓度为2.0％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为5KPa，温度为75℃。
实施例5
将其中含有92.16％的1-戊基-3甲基咪唑乳酸盐[C5MIm]C3H6O3离子液体，2.98％的α-生育酚和4.86％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正壬烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为10％，经过5次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正壬烷：水：萃余相的质量比为0.6:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，80℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为65.2％，浓度为99.0％，亚油酸甲酯浓度为1.0％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例6
将其中含有90.48％的1-己基-3甲基咪唑乳酸盐[C6MIm]C3H6O3离子液体，3.57％的α-生育酚和5.95％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正癸烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为100％，经过1次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正癸烷：水：萃余相的质量比为0.4:1.2:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，100℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为79.26％，浓度为93.5％，亚油酸甲酯浓度为6.5％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为10KPa，温度为100℃。
实施例7
将其中含有89.65％的1-庚基-3甲基咪唑乳酸盐[C7MIm]C3H6O3离子液体，4.11％的α-生育酚和6.24％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用异戊烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为80％，经过2次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中异戊烷：水：萃余相的质量比为0.3:0.8:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，45℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为91.8％，浓度为94.6％，亚油酸甲酯浓度为5.4％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例8
将其中含有89.89％的1-辛基-3甲基咪唑乳酸盐[C8MIm]C3H6O3离子液体，4.02％的α-生育酚和6.09％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用2-甲基-戊烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过4次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中2-甲基-戊烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，50℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为91.5％，浓度为94.3％，亚油酸甲酯浓度为5.7％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例9
将其中含有91.79％的1-己基-3甲基咪唑乳酸盐[C6MIm]C3H6O3离子液体，3.34％的α-生育酚和4.87％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用2-甲基-己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中2-甲基-己烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.9:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，55℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为72.6％，浓度为96.7％，亚油酸甲酯浓度为3.3％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例10
将其中含有82.43％的1-庚基-3甲基咪唑醋酸盐[C7MIm]Ac离子液体，7.21％的α-生育酚和10.36％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用环己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中环己烷：水：萃余相的质量比为0.6:1.2:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为98.7％，浓度为96.9％，亚油酸甲酯浓度为3.1％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例11
将其中含有91.85％的1-戊基-3甲基咪唑醋酸盐[C5MIm]Ac离子液体，3.79％的α-生育酚和4.36％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正戊烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为30％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正戊烷：水：萃余相的质量比为0.1:1.2:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为98.3％，浓度为95.8％，亚油酸甲酯浓度为4.2％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例12
将其中含有88.95％的1-辛基-3甲基咪唑醋酸盐[C8MIm]Ac离子液体，4.11％的α-生育酚和6.94％的亚油酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用环己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为40％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中环己烷：水：萃余相的质量比为0.6:0.3:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为96.6％，浓度为96.3％，亚油酸甲酯浓度为3.7％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为2KPa，温度为65℃。
实施例13
将其中含有90.25％的1-己基-3甲基咪唑醋酸盐[C6MIm]Ac离子液体，4.25％的α-生育酚和5.50％的脂肪酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为30％，经过2次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正己烷：水：萃余相的质量比为0.4:0.5:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为98.3％，浓度为98.8％，亚油酸甲酯浓度为1.2％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为10KPa，温度为70℃。
实施例14
将其中含有86.35％的1-己基-3甲基咪唑醋酸盐[C6MIm]Ac离子液体，5.16％的维生素E总和(其中α-生育酚为3.33％，β-/γ-生育酚为1.01％，δ-生育酚为0.82％)和8.49％的脂肪酸甲酯的玉米油脱臭馏出物模萃取液进行两步反萃取操作。采用正己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正己烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为95.11％(其中α-生育酚为95.07％，β-/γ-生育酚为93.01％，δ-生育酚为98.14％)，浓度为86.53％(其中α-生育酚为56.26％，β-/γ-生育酚为17.47％，δ-生育酚为12.80％)，脂肪酸甲酯浓度为2.4％，其余为一些没有去除干净的脂肪酸、甾醇和小分子物质。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为0.1KPa，温度为60℃。
实施例15
将其中含有78.85％的1-辛基-3甲基咪唑醋酸盐[C8MIm]Ac离子液体，8.30％的维生素E总和(其中α-生育酚为3.33％，β-/γ-生育酚为1.01％，δ-生育酚为0.82％)和12.85％的脂肪酸甲酯的大豆油脱臭馏出物萃取液进行两步反萃取操作。采用正庚烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为20％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正庚烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为90.36％(其中α-生育酚为89.22％，β-/γ-生育酚为87.74％，δ-生育酚为93.79％)，浓度为89.53％(其中α-生育酚为15.69％，β-/γ-生育酚为46.29％，δ-生育酚为38.02％)，脂肪酸甲酯浓度为1.9％，其余为一些没有去除干净的脂肪酸、甾醇和小分子物质。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为1KPa，温度为60℃。
实施例16
将其中含有93.47％的四丁基磷天冬酰胺盐[P444]Asn离子液体，2.98％的α-生育酚和3.55％的脂肪酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液进行两步反萃取操作。采用正己烷作为反萃取过程中的有机溶剂。第一步反萃取过程中，反萃取剂(有机溶剂)与萃取相的质量比为30％，经过3次反萃取并采用倾析法分离后，将萃余相进行第二步反萃取，其中正己烷：水：萃余相的质量比为0.2:0.6:1，通过倾析法获取有机溶剂相，在1KPa，45℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为98.6％，浓度为99.1％，亚油酸甲酯浓度为0.9％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为10KPa，温度为70℃。
对比实施例1
在其中含有90.37％的1-己基-3甲基咪唑醋酸盐[C6MIm]Ac离子液体，4.18％的α-生育酚和5.45％的脂肪酸甲酯的脱臭馏出物模型油萃取液中先加入与萃取相的质量比为20％的水，然后加入与萃取相的质量比为100％的正己烷进行反萃取。通过倾析法收集正己烷相，在1KPa，40℃下减压蒸馏，得到维生素E的产品，其回收率为53.64％，浓度为52.54％，亚油酸甲酯浓度为47.55％。水相同样通过减压蒸馏的方式回收其中的萃取剂ILs，操作压强为0.1KPa，温度为60℃。
从对比实施例1中可以看出，若是没有进行本发明第一步反萃取，分离酯类杂质，终产品中将含有较高的脂类杂质；若是先在体系中加入水，仅使用有机溶剂作为萃取剂，维生素E的回收率将会很低。
应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明的相关条件作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种采用两步反萃取法提取天然维生素E的方法，其特征在于，其包括以下步骤：将脱臭馏出物经离子液体萃取后的萃取相进行两步反萃取，即可；其中，第一步反萃取的萃取剂为有机溶剂，所述有机溶剂的用量为所述萃取相质量的10％～100％；第二步反萃取的萃取剂为有机溶剂和水，所述的有机溶剂和所述水的质量比为(0.1～0.6):(0.3～1.2)；所述的有机溶剂为饱和烷烃。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述萃取相中，离子液体质量百分数为76％～94％，维生素E的质量百分数为2％～9％，酯类物质的质量百分数为3％～19％；较佳地，离子液体的质量百分数为76.62％～93.47％，维生素E的质量百分数为2.98％～8.30％，酯类物质的质量百分数为3.55％～18.86％；
所述离子液体的阳离子较佳地为包括如式1所示的烷基咪唑阳离子：
其中，R1为C2～C10的直链烷基或C3～C10的支链烷基；或，所述离子液体的阳离子较佳地为具有四个取代基的季磷阳离子，所述的取代基较佳地为烷基或烯烃基；
所述离子液体的阴离子较佳地为醋酸根离子、乳酸根离子、天冬酰胺根、谷氨酰胺根、组氨酸根、赖氨酸根或精氨酸根；
更佳地，所述的离子液体为1-戊基-3甲基咪唑醋酸盐、1-己基-3甲基咪唑醋酸盐、1-庚基-3甲基咪唑醋酸盐、1-辛基-3甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3甲基咪唑乳酸盐、1-己基-3甲基咪唑乳酸盐、1-庚基-3甲基咪唑乳酸盐、1-辛基-3甲基咪唑乳酸盐和四丁基磷天冬酰胺盐中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为C5～C10的直链烃类、支链烃类或环烃类有机溶剂中的一种或多种，较佳地为C5～C8的直链烃类、直链烃或环烃类有机溶剂中的一种或多种，更佳地为C6～C7的直链烃类、支链烃类或环烃类有机溶剂中的一种或多种，最佳地为C6的直链或支链烃类有机溶剂。
4.如权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、异戊烷、2-甲基-戊烷、2-甲基-己烷和环己烷中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述两步反萃取包括以下步骤：
(1)第一步反萃取：将所述有机溶剂和所述萃取相混合，静置分层后，收集离子液体相；
(2)第二步反萃取：将所述有机溶剂、水和步骤(1)中所述的离子液体相混合，静置，分层，获取有机溶剂相；
(3)将步骤(2)中获得的有机溶剂相减压蒸馏，即可获得天然维生素E。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂的用量为所述萃取相质量10％～40％，较佳地为所述萃取相质量的30％；所述第一步反萃取较佳地进行1～5次，更佳地进行2～4次，最佳地进行2次。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机溶剂、水和步骤(1)中所述的离子液体相的质量比为(0.1～0.6):(0.3～1.2):1，较佳地为(0.2～0.4):(0.5～0.9):1，更佳地为(0.2～0.3):(0.6～0.8):1。
8.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述获取有机溶剂相的方法为倾析法。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述倾析法的具体操作步骤为：将上层水相倒出，再将下层有机溶剂相倒出，即可。
10.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述减压蒸馏的压强为1kPa～10kPa；所述的减压蒸馏的温度较佳地为40℃～100℃。
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