CN103201365A - 精炼植物油及其制造方法 - Google Patents

精炼植物油及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103201365A
CN103201365A CN2011800531043A CN201180053104A CN103201365A CN 103201365 A CN103201365 A CN 103201365A CN 2011800531043 A CN2011800531043 A CN 2011800531043A CN 201180053104 A CN201180053104 A CN 201180053104A CN 103201365 A CN103201365 A CN 103201365A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
weight
solvent
vegetables oil
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800531043A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103201365B (zh
Inventor
维戈·克里默斯·诺恩
拉斯·普罗伊斯·尼尔森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Palsgaard AS
Original Assignee
Palsgaard AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Palsgaard AS filed Critical Palsgaard AS
Publication of CN103201365A publication Critical patent/CN103201365A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103201365B publication Critical patent/CN103201365B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/006—Refining fats or fatty oils by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/001—Refining fats or fatty oils by a combination of two or more of the means hereafter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/02—Refining fats or fatty oils by chemical reaction
    • C11B3/06—Refining fats or fatty oils by chemical reaction with bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/02—Refining fats or fatty oils by chemical reaction
    • C11B3/08—Refining fats or fatty oils by chemical reaction with oxidising agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Abstract

本发明涉及一种精炼植物油以及一种制造它的方法。该方法使用一种含多元醇的溶剂（如甘油）与一种碱化剂的组合以便从该植物油中选择性地提取多种游离脂肪酸。

Description

精炼植物油及其制造方法
发明领域
本发明涉及一种精炼植物油连同一种制造它的方法。该方法使用一种含多元醇的溶剂(如甘油)与一种碱化剂的组合以便从该植物油中选择性地提取多种游离脂肪酸。
背景
食用油可以从得到这些油的许多不同的植物原料中获得。可以使用一种有机溶剂(如己烷)来提取这些油类，或可以通过多种机械方法(如液压)从多种蔬菜作物中得到它们(安德森(Anderson)(2005))。
除了甘油酯(即，甘油的脂肪酸酯)以外，得自这些工艺的粗制植物油还将含有许多其他组分，其中卵磷脂(磷脂)和游离脂肪酸通常是最主要的组分。尤其是这些游离脂肪酸可以构成粗制植物油的一个重要部分，并且被视为该植物油的不希望组分，因为它们会影响植物油的感官特性。这些游离脂肪酸是通过在由于在提取油类之前作物在种子或果实的收获和/或储存的过程中受到损坏而发生的反应中甘油三酯发生水解而形成的。
对于优质油来说，一般要求将那些微量组分减少到较低浓度，以便提供具有清淡的味道和可接受的气味的植物油产品。对于食用油，食品法典(Codex Alimentarius)(食品法典；脂肪类、油类和相关产品(CodexAlimentarius；Fats，Oils and Related Products)，第8卷，第2版，联合国粮农组织/世界卫生组织(FAO/WHO)，罗马(Rome)1993)一般推荐最大0.6的酸值，该酸值等同于约0.3％游离脂肪酸。
为了满足对高质量和适宜味道的需要，通常通过多种化学和/或物理工艺来精炼这些粗制植物油以便去除粗制油中所存在的许多微量组分。
如安德森(2005)所描述，一道精炼工艺通常包括一个脱胶步骤，其中将磷酸加入到油中，从而使该油的磷脂可溶于水中。可以通过重力技术从精炼过的植物油中去除水。
下一个步骤通常为去除游离脂肪酸，也称为脱酸。可以通过碱洗涤工艺进行脱酸，此举涉及将稀碱水溶液加入到植物油中。该碱液使这些游离脂肪酸转化成相应的皂类，这些皂类可溶于水中并且可以在一个分离器中去除，随后用水进行一系列洗涤步骤，从而以可接受的方式去除痕量皂类。碱洗涤工艺需要多个洗涤步骤，这会消耗大量能量并且使得该工艺复杂而又昂贵。
精炼工艺的下一个步骤通常为对经过脱胶、经过脱酸的植物油进行漂白。该漂白可以涉及加入漂白粘土，如膨润土或二氧化硅，以便从该植物油中去除有色组分以及痕量游离脂肪酸。加入粘土通常在封闭容器中在减压下进行，并且在一段规定的持续时间之后将油过滤，以便提供一种可食用品质的油。
代替上文提到的碱洗涤工艺的是，可以通过另一种工艺去除游离脂肪酸。此处省略碱液加入步骤，并且在一道蒸汽蒸馏工艺(被称为脱臭)中处理现在具有高游离脂肪酸含量的经过漂白的油，参见例如安德森(2005)。在这道工艺中，在真空下将植物油加热到高温。该加热是通过使植物油直接与过热蒸汽在允许该油与该蒸汽之间有良好接触且因此允许有效蒸馏的条件下接触来进行。蒸汽蒸馏将去除低沸点的组分(在此情况下为游离脂肪酸)和许多有色产品以及异味组分，从而产生清淡而且稳定的植物油。在用碱洗涤过的植物油的情况下，脱臭将通过去除最后量的游离脂肪酸来改进品质。脱臭可以呈一个分批操作形式在大容器中执行，或它可以在装备有多个托盘或多个其他设施的并且使蒸汽与油之间有良好接触的多个管柱中连续执行。脱臭工艺的一个实例描述于WO98/18888中。
常规的植物油精炼在较长时间内利用高温脱臭(＞200℃)，这可能会损坏植物油的温度不稳定性组分。另外，众所周知，脱臭通过使不饱和键从天然存在的顺式异构体热重排成反式异构体会引起反式脂肪酸的形成(哈珀(Harper)(2001)和格雷特(Greyt)等人(2005))，并且反式异构体与健康风险(如心肌梗塞)相关。
发明内容
本发明的一个目标在于提供相对于现有技术中可用的工艺来说一种改进的植物油精炼工艺。
诸位发明人已经观察到，现有技术的精炼方法在涉及精炼含有大量甘油单酯、甘油二酯和游离脂肪酸的植物油时具有多种缺陷。传统的碱水洗涤不值得推荐，这是因为大量的水似乎被吸收到植物油中并且致使随后的相分离如果不是不可能的话，也是极具挑战性的。
另外，诸位发明人已经观察到，脱臭(高温蒸馏)具有以下缺点，即，它还会去除大部分植物油中所存在的低沸点脂质和天然组分，如生育酚(一种天然的抗氧化剂，包括维生素E)。即使在小心处理的情况下，产品品质和产品产率的损失也将是显著的。
诸位发明人已经发现，令人惊讶的是，通过在一种碱化剂存在下用一种含多元醇的溶剂提取植物油而获得一种改进的精炼工艺。
因此，本发明的一个方面涉及一种制造精炼植物油的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供一种植物油，该植物油包含甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯、和游离脂肪酸，
b)使该植物油与一种含多元醇的溶剂和一种碱化剂接触，从而形成一种第一组合物，
c)使该第一组合物暴露于适合于将多种游离脂肪酸提取到该含多元醇的溶剂中的多项条件下，
d)形成包含一个单独的含多元醇的溶剂相和一个单独的油相的一个相分离系统，
e)从步骤d)的该相分离系统中回收该油相，从而获得一种精炼植物油。
本发明的方法与现有技术精炼工艺相比令人惊讶地获得更高的精炼植物油产率。
另外，本发明在精炼食用油方面提供一个明显优势，因为该工艺不会使油类暴露于高温下长时间，而这正是脱臭工艺的情况。这是一个优势，因为它减少了反式脂肪酸以及其他组分(例如二聚产物、氧化产物等等)的形成，发现这些组分通常与脂质和脂质组分的高温反应相关。
本发明的又一个方面涉及一种精炼植物油，例如可通过在此描述的方法获得的一种精炼植物油。
以下描述本发明的多个额外的目标和优势。
发明的详细说明
正如所述，本发明的一个方面涉及一种制造精炼植物油的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供一种植物油，该植物油包含甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯和游离脂肪酸，
b)使该植物油与一种含多元醇的溶剂和一种碱化剂接触，从而形成一种第一组合物，
c)使该第一组合物暴露于适合于将多种游离脂肪酸提取到该含多元醇的溶剂中的多项条件下，
d)形成包含一个单独的含多元醇的溶剂相和一个单独的油相的一个相分离系统，
e)从步骤d)的相分离系统中回收该油相，从而获得一种精炼植物油。
在本发明的上下文中，术语“油”涉及一种含有大量甘油三酯的组合物。该术语不限于在室温或低于室温时为液体的物质，而是还涵盖在室温下或甚至在高于室温时呈固体形式并且有时被称为“脂肪”的物质。
术语“植物油”涉及一种由植物或植物产物制备的油。植物油可以例如通过压榨含油的植物产物(如油菜籽或亚麻籽)来制备。
植物油可以例如是分馏油，如棕榈硬脂或棕榈油精。油类的分馏可以例如通过一种所谓的冷滤工艺来进行，其中使一种油冷却并且部分结晶，并且其中使结晶的油与液态未结晶的油分离，以得到在一个相对较低的温度下熔融的一个第一油馏分和在一个较高温度下熔融的一个第二油馏分。
在本发明的一些实施例中，植物油包含选自下组的一种或多种植物油，该组由以下各项组成：棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、大豆油、菜籽油、向日葵油、红花油、棉籽油、牛油树脂、椰子油、可可脂、亚麻籽油、玉米油、米糠油、鳄梨油和其组合。
植物油可以包含燕麦油或基本上由燕麦油组成。因此，在本发明的一些实施例中，植物油包含选自下组的一种或多种植物油，该组由以下各项组成：棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、大豆油、菜籽油、向日葵油、红花油、棉籽油、牛油树脂、椰子油、可可脂、亚麻籽油、玉米油、米糠油、鳄梨油、燕麦油和其组合。
可用的植物油和它们的制造例如描述于冈斯顿(Gunstone)(2002)中，该文献出于所有目的通过引用结合在此。
本发明的方法特别可用于精炼来源于油主要存在于果实的中果皮和/或果皮中的植物的植物油，或可用于当含油果实或含油种子破损时含油果实或含油种子暴露于酶促降解作用的植物。
在本发明的一些优选实施例中，植物油包含棕榈油或甚至基本上由棕榈油组成。
在本发明的其他优选实施例中，植物油包含橄榄油或甚至基本上由橄榄油组成。
在本发明的其他优选实施例中，植物油包含鳄梨油或甚至基本上由鳄梨油组成。
已经发现，本发明的方法对于用于精炼低级未精炼植物油，即，由于不适宜的收获或储存条件而具有高游离脂肪酸含量的植物油，特别具有吸引力。使用现有技术对这些植物油脱酸将很难并且很可能在经济上不具有吸引力。
在本发明的一些优选实施例中，植物油包含一种粗制植物油，即，未曾暴露于任何精炼步骤的一种植物油，或甚至基本上由该粗制植物油组成。
在本发明的一些优选实施例中，植物油包含一种未经过脱酸的植物油，即，未曾暴露于会去除游离脂肪酸的任何精炼步骤的一种植物油，或甚至基本上由该未经过脱酸的植物油组成。
在本发明的一些实施例中，植物油为一种经过脱胶的植物油，即，一种已经部分地或完全地去除磷脂的植物油。脱胶可以例如用酶促或化学方式来进行。它可以例如涉及将磷酸水溶液加入到含磷脂的油中，从而使得该油的这些磷脂可溶于水中。可以通过重力技术从植物油中去除水。关于脱胶的更多细节可以在安德森(2005)中获悉。
在本发明的一些实施例中，植物油为一种经过漂白的植物油。关于脱胶的细节可以在安德森(2005)中获悉。在本发明的一些实施例中，甚至可能优选的是，植物油为一种经过脱胶和漂白的植物油。
在本发明的一些实施例中，水已经至少部分地从步骤a)中所提供的植物油中去除了。
植物油含有大量甘油三酯。然而，具体的量取决于植物油的品质。
在本发明的一些实施例中，植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至少50％的量的甘油三酯。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量为按重量计至少60％、优选为至少70％并且甚至更优选地相对于该植物油的重量为按重量计至少75％的量的甘油三酯。
植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计50％到98％范围内的量的甘油三酯。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量在按重量计55％到95％范围内、优选地在60％到90％范围内并且甚至更优选地相对于该植物油的重量在按重量计65％到85％范围内的量的甘油三酯。
除甘油三酯以外，植物油通常还含有游离脂肪酸、甘油单酯和甘油二酯。
在本发明的一些实施例中，植物油含有总量相对于该植物油的重量为按重量计至少0.1％的甘油单酯。例如，植物油可以含有总量相对于该植物油的重量为按重量计至少0.5％、优选为至少1％并且甚至更优选地相对于该植物油的重量为按重量计至少2.5％的甘油单酯。
植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计0.1％到10％范围内的量的甘油单酯。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量在按重量计0.5％到8％范围内、优选地在1％到6％范围内并且甚至更优选地相对于该植物油的重量在按重量计2％到5％范围内的量的甘油单酯。
在本发明的一些实施例中，植物油含有总量相对于该植物油的重量为按重量计至少0.2％的甘油二酯。例如，植物油可以含有总量相对于该植物油的重量为按重量计至少1％、优选为至少2％并且甚至更优选地相对于该植物油的重量为按重量计至少5％的甘油二酯。
植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计0.2％到20％范围内的量的甘油二酯。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量在按重量计1％到16％范围内、优选地在2％到12％范围内并且甚至更优选地相对于该植物油的重量在按重量计4％到10％范围内的量的甘油二酯。
本发明方法的一个优势在于，它可以处理具有相对较高的游离酸含量的植物油原料，并且这种工艺是一种成本有效的方式。
在本发明的一些实施例中，植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至少0.5％的量的游离脂肪酸。例如，植物油可以含有总量相对于该植物油的重量为按重量计至少1％、优选为至少5％并且甚至更优选地相对于该植物油的重量为按重量计至少10％的游离脂肪酸。
在本发明的上下文中，术语“游离脂肪酸”涉及游离的未酯化的脂肪酸，并且涵盖经过质子化和经过去质子化的游离脂肪酸两者、以及这些游离脂肪酸的盐类。
植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计0.5％到25％范围内的量的游离脂肪酸。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量在按重量计1％到22％范围内、优选地在5％到20％范围内并且甚至更优选地相对于该植物油的重量在按重量计10％到18％范围内的量的游离脂肪酸。
例如，植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计3％到25％范围内的量的游离脂肪酸。植物油可以例如含有相对于该植物油的重量在按重量计5％到22％范围内、优选地在10％到20％范围内并且甚至更优选地相对于该植物油的重量在按重量计12％到18％范围内的量的游离脂肪酸。
植物油可以另外含有其他组分，如蜡类、磷脂类(例如卵磷脂)、固醇类、角鲨烯、脂肪醇类、叶绿素、天然抗氧化剂类(例如生育酚类、生育三烯酚类、胡萝卜素类)和/或水。尤其优选的是植物油含有磷脂类。此外优选的是植物油含有一种或多种天然抗氧化剂。
在本发明的上下文中，短语“y和/或X”意指“Y”或“X”或“y和X”。按照相同的逻辑思路，短语“X1、X2、...、Xi-1和/或Xi”意指“X1”或“X2”或...或“Xi-1”或“Xi”或以下组分的任何组合：X1、X2、...Xi-1和Xi。
在本发明的一些实施例中，植物油包含由不同类型的植物制备的至少两种不同的植物油的混合物。
在本发明的一些实施例中，植物油包含一种互酯化植物油、或由不同类型的植物制备的至少两种不同的植物油的一种互酯化混合物。
在本发明的一些实施例中，植物油包含一种氢化植物油。
目前优选的是植物油仅含有有限量的水，并且甚至更优选地实质上无水。
在本发明的一些实施例中，植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至多2％的量的水。例如，植物油可以含有相对于该植物油的重量为按重量计至多1％、优选为至多0.5％并且甚至更优选地相对于该植物油的重量为按重量计至多0.2％的量的水。
在本发明的上下文中，术语“含多元醇的溶剂”涉及包含一种或多种多元醇或甚至基本上由一种或多种多元醇组成的一种溶剂。
在本发明的上下文中，术语“多元醇”涉及包含至少两个醇式羟基的一种碳基化合物。
在本发明的一些实施例中，含多元醇的溶剂包含一种含有至少3个羟基的c3-c8多元醇或甚至基本上由其组成。含多元醇的溶剂可以优选地包含一种含有至少3个羟基的c3-c6多元醇或甚至基本上由其组成。
在本发明的一些实施例中，含多元醇的溶剂包含总量相对于该含多元醇的溶剂的重量为按重量计至少90％的多元醇。含多元醇的溶剂可以例如包含总量相对于该含多元醇的溶剂的重量为按重量计至少95％、优选为至少98％并且甚至更优选为至少99％(如按重量计约100％)的多元醇。
在本发明的一些优选实施例中，含多元醇的溶剂包含甘油或甚至基本上由甘油组成。例如，含多元醇的溶剂可以包含相对于该含多元醇的溶剂的重量为按重量计至少90％、优选为至少95％并且甚至更优选地相对于该含多元醇的溶剂的重量为按重量计至少98％(如约100％)的量的甘油。
可替代地或另外地，含多元醇的溶剂可以包含山梨糖醇或甚至基本上由山梨糖醇组成。
在本发明的上下文中，术语“基本上由...组成”意指所提到的产物或组合物由所提到的组分以及不会显著影响本发明的基本特征和新颖特征的附加任选组分组成。
含多元醇的溶剂可另外包含一种离子性液体。
第一组合物可以含有不同的量的植物油和含多元醇的溶剂。
在本发明的一些实施例中，第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至少10％、优选为至少20％并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量为按重量计至少30％的量的植物油。第一组合物可以例如包含相对于该第一组合物的重量在按重量计10％到90％范围内、优选地在20％到80％范围内并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量在按重量计30％到70％范围内的量的植物油。
在本发明的一些实施例中，第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至少10％、优选为至少20％并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量为按重量计至少30％的量的含多元醇的溶剂。第一组合物可以例如包含相对于该第一组合物的重量在按重量计10％到90％范围内、优选地在20％到80％范围内并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量在按重量计30％到70％范围内的量的含多元醇的溶剂。
碱化剂优选为一种有机或无机布朗斯台德酸()(即，一种可以给出一个或多个质子的酸)的一种盐。
另外，碱化剂可以溶于含多元醇的溶剂和/或植物油中。可替代地，碱化剂可能不溶于含多元醇的溶剂中或在与游离脂肪酸接触时溶解。不溶性碱化剂类的实例为例如氧化物类，例如像碱金属氧化物类；含多个碱性官能团的离子交换剂类；或其他异质碱化剂类。
使用不溶性碱化剂类的一个优势在于通常可以例如通过沉降、离心和/或过滤容易地将它们从溶剂中去除。
在本发明的上下文中，如果在25℃下至少0.5g的一种化合物可以溶解于100g的一种溶剂中，那么就认为该化合物可溶于该溶剂中。
碱化剂可以例如呈粉末形式来加入，或者它可以呈液体形式来加入。
在本发明的一些实施例中，碱化剂为一种无机盐，例如，呈固体形式或呈溶解形式来使用。碱化剂可以例如包含一种或多种选自下组的无机盐，该组由以下各项组成：碳酸氢盐、氢氧化物盐、氧化物盐及其组合。
在本发明的一些实施例中，无机盐含有一种单价金属离子。单价金属离子类的可用实例为钠离子和/或钾离子。
在本发明的一些实施例中，无机盐含有一种二价金属离子。二价金属离子类的可用实例为镁离子和/或钙离子。
在本发明的一些实施例中，无机盐含有一种三价金属离子。三价金属离子的一个可用实例为铝离子。
可用碱化剂的实例为例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、碳酸氢铵和其组合。目前优选碳酸钠。
第一组合物优选含有摩尔量与植物油中的游离脂肪酸的摩尔量相当或小于植物油中的游离脂肪酸的摩尔量的碱化剂。大量过量的碱化剂可能在植物油的甘油酯之间引起不希望有的互酯化现象。
在本发明的一些实施例中，第一组合物包含相对于第一组合物的重量在按重量计0.1％到20％范围内的量的碱化剂。第一组合物可以例如包含相对于该第一组合物的重量在按重量计0.5％到15％范围内、优选地在1％到12％范围内并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量在按重量计2％到10％范围内的量的碱化剂。
在本发明的其他实施例中，第一组合物包含相对于该第一组合物的重量在按重量计0.01％到10％范围内的量的碱化剂。第一组合物可以例如包含相对于该第一组合物的重量在按重量计0.04％到5％范围内、优选地在0.08％到1％范围内并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量在按重量计0.1％到0.6％范围内的量的碱化剂。
可能希望将第一组合物的水含量保持在最小值，特别是如果植物油含有相对较高含量的游离脂肪酸、甘油单酯和甘油二酯的话。
因此，在本发明的一些实施例中，第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至多20％的量的水。例如，第一组合物可以含有相对于该第一组合物的重量为按重量计至多10％、优选为至多5％并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量为按重量计至多1％的量的水。
可替代地，第一组合物可以含有相对于该第一组合物的重量为按重量计至多6％、优选为至多4％并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量为按重量计至多2％的量的水。
在本发明的其他实施例中，优选甚至更低量的水，并且在这些情况下，第一组合物含有相对于该第一组合物的重量为按重量计至多1％、优选为至多0.5％并且甚至更优选地相对于该第一组合物的重量为按重量计至多0.2％的量的水。
在本发明的一些实施例中，植物油包含相对于该植物油的重量为按重量计至多5％的游离脂肪酸，并且第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至多10％的水。
在本发明的一些实施例中，植物油包含相对于该植物油的重量为按重量计至多10％的游离脂肪酸，并且第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至多5％的水。
在本发明的一些实施例中，植物油包含相对于该植物油的重量为按重量计至多15％的游离脂肪酸，并且第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至多2％的水。
在本发明的一些实施例中，植物油包含相对于该植物油的重量为按重量计至多20％的游离脂肪酸，并且第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至多0.5％的水。
除上文所述的用含多元醇的溶剂进行的提取以外，诸位发明人还发现通过使用含多元醇的溶剂与一种辅助溶剂(例如简单的酯类或有机溶剂类，如乙酸乙酯)的碱性混合物，该提取对于在将甘油酯共同提取减到最低的情况下去除游离脂肪酸来说可甚至更具有选择性，从而提供改进的植物油产量。
因此，第一组合物可另外包含一种辅助溶剂。该辅助溶剂优选比含多元醇的溶剂更具有亲脂性，并且优选具有相对较低的沸点。另外，该辅助试剂优选为无毒的。
在本发明的一些实施例中，辅助溶剂的log P辛醇/水至少为0。例如，辅助溶剂的log P辛醇/水可以至少为0.2，优选至少为0.4，并且甚至更优选至少为0.6。在本发明的一些优选实施例中，辅助溶剂的log P辛醇/水至少为0.7。
参数log P辛醇/水优选地是根据OECD准则107：分配系数(正辛醇/水)-摇瓶法来确定。
在本发明的一些实施例中，辅助溶剂为一种烷烃。可用烷烃类的实例为例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷或其混合物。
在本发明的一些实施例中，辅助溶剂为一种醇。可以单独地或呈混合物形式使用的叔丁醇和正丁醇为可用醇类的实例。
在本发明的一些实施例中，辅助溶剂为酯。可用酯类的实例为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或其混合物。
在本发明的一些优选实施例中，辅助溶剂包含选自下组的一种或多种溶剂，该组由以下各项组成：乙酸乙酯、乙酸甲酯、己烷和叔丁醇。
辅助溶剂还可以包含乙基甲基酮或基本上由乙基甲基酮组成。
在本发明的一些优选实施例中，辅助溶剂在大气压下的沸点在0到150℃范围内。例如，辅助溶剂在大气压下的沸点可以在10℃到100℃范围内，优选地在20℃到80℃范围内，并且甚至更优选地在30℃到70℃范围内。
在本发明的一些实施例中，辅助溶剂在大气压下的沸点为至多100℃。例如，辅助溶剂在大气压下的沸点可以为至多90℃，优选为至多85℃，并且甚至更优选为至多80℃。相对较低的沸点允许通过蒸发或蒸馏从精炼植物油中去除辅助试剂。
可以在步骤b)的过程中和/或在步骤c)的过程中加入辅助溶剂。目前优选地在步骤c)的过程中加入辅助溶剂。
步骤c)的提取在植物油、含多元醇的溶剂和碱化剂接触后即开始，但通过混合这些组分和通过提高第一组合物的温度来加快速度。植物油、碱化剂和含多元醇的溶剂之间的紧密接触将引起未被精炼的植物油的游离脂肪酸和其他极性组分迁移到含多元醇的溶剂相中，并且因此留下游离脂肪酸含量降低的植物油。
与使用相对较高温度的现有技术方法相反，本发明的游离脂肪酸去除通常在较低或中等温度下进行。
步骤c)优选包括一个第一阶段，在该阶段期间，保持第一组合物的温度处于5℃到150℃范围内。例如，在该第一阶段期间，可以将该第一组合物的温度保持在20℃到130℃范围内，优选地在30℃到120℃范围内，并且甚至更优选地在50℃到110℃范围内。
如果该第一组合物包含一种辅助溶剂，那么在该第一阶段期间可以优选使用相对较低的温度。因此，在本发明的一些实施例中，该第一组合物在该第一阶段期间的温度被保持在20℃到100℃范围内，优选为30℃到90℃，并且甚至更优选地在40℃到80℃范围内。
如果该第一组合物不包含一种辅助溶剂，那么在该第一阶段期间可以优选较高温度。因此，在本发明的一些实施例中，该第一组合物在该第一阶段期间的温度被保持在50℃到150℃范围内，优选为60℃到140℃，并且甚至更优选地在80℃到120℃范围内。
在本发明的一些实施例中，在步骤c)期间将该辅助溶剂加入到该第一组合物中。
该第一组合物在加入该辅助溶剂期间的温度优选低于该辅助溶剂在进行该加入时的压力下的沸点。该第一组合物在加入该辅助溶剂期间的温度可以例如比该辅助溶剂在进行该加入时的压力下的沸点低至少5℃，优选地低至少10℃，并且甚至更优选地比在进行该加入时的压力下低至少15℃。
可替代地，可以使用接近、等于或高于该辅助溶剂的沸点的温度，特别是如果在压力下或使用回流进行步骤c)的话。
可以在第一阶段已经结束之后加入该辅助溶剂并且与该第一组合物混合，并且随后保持在第二温度下持续一个第二阶段。
因此，在本发明的一些优选实施例中，步骤c)包括以下步骤：
c1)在一个第一阶段期间将第一组合物的温度保持在一个第一温度范围内；
c2)将一种辅助溶剂加入到该第一组合物中；并且
c3)在一个第二阶段期间将该辅助试剂与该第一组合物的混合物的温度保持在一个第二温度范围内。
如上文所陈述，优选的是将步骤c2)中该第一组合物的温度调节到低于该辅助溶剂的沸点的温度，以避免该辅助溶剂过度蒸发。
该第一温度范围可以例如为50℃到150℃。例如，该第一温度范围可以是60℃到140℃，优选为70℃到130℃，并且甚至更优选为80℃到120℃。除非另有说明，否则本文中所提到的沸点和绝对温度都是在大气压下的温度。如果在一个具体的工艺步骤期间的压力高于或低于大气压，那么适当的温度将因此而改变。
该第一阶段的持续时间取决于提取期间的多项具体条件，并且可以为不到一秒钟直到数小时，并且如果人们愿意等待的话甚至可以更久。该第一阶段的持续时间可以例如在0.5秒到24小时范围内，优选为1分钟到5小时，并且甚至更优选为10分钟到2小时。然而，该第一组合物保持在高温下的时间越久，植物油的甘油酯之间发生不希望有的互酯化现象的风险越高。
该第二温度范围可以例如为20℃到100℃。例如，该第二温度范围可以是30℃到90℃，优选为40℃到80℃，并且甚至更优选为50℃到70℃。
该第二阶段的持续时间也取决于提取期间的多项具体条件，并且可以为不到一秒钟直到数小时，并且如果人们愿意等待的话甚至可以更久。该第二阶段的持续时间可以例如在0.5秒到24小时范围内，优选为1分钟到5小时，并且甚至更优选为10分钟到2小时。
在本发明的一些实施例中，该辅助溶剂是以足以使该辅助溶剂与该含多元醇的溶剂的重量比在1∶10到10∶1范围内的量加入到该第一组合物中。
在本发明的一些实施例中，该辅助溶剂是以足以使该辅助溶剂与该植物油的重量比在1∶10到10∶1范围内的量加入到该第一组合物中。
该植物油和该含多元醇的溶剂倾向于形成两个独立的相，并且因此步骤c)优选涉及混合该第一组合物，任选地包括该辅助溶剂，以便增加亲脂相与含多元醇的溶剂之间的有效表面积。该混合可以在短脉冲中进行，或者它可以在整个提取步骤期间持续。可以使用标准混合设备用于这个目的，参见例如派瑞(Perry)(1997)。
通常，在恒定混合下进行步骤c)。然而，优选的是将该第一组合物(例如包括该辅助溶剂)混合至少1分钟，优选至少15分钟，并且甚至更优选至少30分钟。
该方法可以经过优化以便获得高产量，在该情况下，优选的是步骤c)的持续时间并且特别是混合时间相对较短。在本发明的一些实施例中，步骤c)的持续时间为至多10分钟，优选为至多5分钟，并且甚至更优选为至多1分钟。例如，步骤c)的持续时间可以是至多30秒，优选为至多5分钟，并且甚至更优选为至多1秒。
最佳的是，混合在该植物油与该含多元醇的溶剂之间产生较大的有效界面表面积，这有助于游离脂肪酸快速提取到含多元醇的溶剂中。
如本领域的普通技术人员应清楚，本发明的方法可以用多种不同的方式来实施。例如，可以在连续混合下将第一组合物的多个成分中的两种(例如含多元醇的溶剂和植物油)装在一个容器中。随后可以将碱化剂加入到该容器中，并且在该碱化剂接触该植物油和该含多元醇的溶剂后就形成该第一组合物，并且提取通常在接触时立即开始。
本发明方法相对于现有技术的一个优势在于，本发明方法对去除游离脂肪酸更具有选择性并且对甘油单酯和甘油二酯的共同提取程度较低。从而增加精炼油的总产量。
另外，与现有技术的方法相比，本发明方法似乎从植物油中去除较少天然抗氧化剂，例如生育酚。因此，与使用现有技术工艺制备的精炼植物油相比，可通过本发明方法获得的精炼植物可以含有较高量的原生的天然抗氧化剂(即，未被精炼过的植物油中所存在的天然抗氧化剂)。较高的天然抗氧化剂含量改进了植物油产品的稳定性和营养效益。
在步骤d)中形成一个相分离系统。在本发明的上下文中，术语“相分离系统”涉及一种包含至少两个明显分离的相的组合物。一个相分离系统的一个实例为例如在一个含多元醇的溶剂相(如一个含甘油的相)的顶部上分层的一个植物油相。认为在步骤c)期间混合第一组合物时可以获得的含多元醇的溶剂与植物油的混合物不是一个相分离系统。
可以使用任何合适的形成相分离系统的方式。例如，可以通过停止混合第一组合物并且等待该第一组合物分离成一个包含植物油的相和一个包含含多元醇的溶剂的相来形成相分离系统，该包含含多元醇的溶剂的相包括从植物油中提取的游离脂肪酸和碱化剂。
可替代地，可以通过将步骤c)期间所形成的混合物泵送通过一个相分离器，如一个离心机或一个用于连续相分离的提取柱(例如一个混合沉降柱)来形成相分离系统。可用的系统可以在派瑞(1997)中获悉，该文献出于所有目的通过引用结合在此。
在步骤e)中，从相分离系统中回收经过精炼的油相。
如果已经通过停止混合并且被动地允许两相分离来形成相分离系统，那么可容易地通过排空进行提取所处的容器来回收经过精炼的油相。如果容器是从底部排空，那么含多元醇的溶剂相(与植物油相相比，该溶剂相通常具有较高密度)将先离开，随后为植物油相。
如果在该工艺的过程中使用了辅助溶剂，那么回收的植物油可能含有一些辅助溶剂，并且可能有必要从回收的植物油中去除辅助溶剂。因此，在本发明的一些实施例中，步骤e)另外涉及从回收的油相中去除辅助溶剂。
去除辅助溶剂可能例如涉及如蒸发、蒸馏和/或薄膜分离等技术。关于实施该技术的指导描述于例如派瑞(1997)中。
蒸馏(如蒸汽蒸馏)是目前优选的一种技术，但也可以使用其他技术。
在本发明的一些优选实施例中，本发明的方法不涉及脱臭，即，使用＞180℃的温度蒸馏植物油。
回收的植物油可能含有痕量的含多元醇的溶剂，该含多元醇的溶剂可以通过轻缓的短时间薄层蒸馏从而使脂质暴露于最小热应力中来去除。可替代地或另外地，可以通过固相吸附来去除含多元醇的溶剂。用于固相吸附的固相的可用实例为例如硅酸盐、膨润土和/或漂白粘土。
另外有可能例如通过酸化随后进行重力分离来从含多元醇的相中回收游离脂肪酸。所产生的含多元醇的溶剂可以被再使用，例如，在本发明的精炼工艺中对它进行再使用。
步骤c)和随后的步骤d)和e)的提取可以呈一个简单的分批工艺形式来进行，例如，在一个合适的贮槽中混合未被精炼的植物油和碱化剂与含多元醇的溶剂、或者作为替代方案含多元醇的溶剂与一种辅助溶剂的一种掺合物，以便在两个独立的液相之间建立良好接触。在混合步骤之后，可以例如通过被动沉降或通过使用分离器来分离成两个相。
可替代地，可以在多个连续的提取器中进行步骤c)和随后的步骤d)和e)的提取，如装备有多个主动式或静态混合元件而用以形成一种密集相间接触的并流或逆流柱。
因此，本发明的方法可以例如呈一种分批工艺形式或呈一种连续工艺形式来实施。
本发明的方法提供一种特别轻缓的精炼植物油而不会使植物油暴露于过高温度的方式。在本发明的一些优选实施例中，植物油在精炼工艺期间的温度不超过170℃，并且优选的是植物油的温度不超过150℃。甚至更优选的是植物油在精炼工艺期间的温度不超过130℃。
在本发明的一些优选实施例中，植物油在精炼工艺期间的温度不超过100℃。
通过避免现有技术的高温工艺，本发明的方法使之可能在较低能量消耗下并且因此在较少CO2排放下制造精炼植物油。
与现有技术精炼方法相比，本发明的方法可以更快地处理欲精炼的植物油，因为可优选省略脱臭步骤。在本发明的一些实施例中，植物油的总处理时间为至多30分钟，优选为至多20分钟，并且甚至更优选为至多15分钟。例如，植物油的总处理时间可以为至多10分钟。
本发明的又一个方面涉及一种可通过在此描述的方法获得的精炼植物油。
相对于使用现有精炼方法制备的精炼植物油，本发明中所使用的相对较低的温度有利地降低所得精炼植物油的反式脂肪酸的含量。本发明的精炼植物油优选具有相对于该精炼植物油的总重量为至多1％(w/w)并且甚至更优选为至多0.5％(w/w)，如至多0.1％(w/w)的反式脂肪酸含量。
应注意，本发明的多个方面或实施例之一的内容中所描述的多个实施例和特征还适用于本发明的多个其他方面或实施例。
现将在以下非限制性实例中更详细地描述本发明。
实例
以下实例说明但不限制本发明。除非另有说明，否则所有的份数和比例都以质量计。
已经使用本发明方法和现有技术中可利用的多种方法的不同变化形式制造了多个精炼油样品。如下文所描述分析这些样品。
分析程序
将每个样品溶解于吡啶/己烷混合物(50∶50)或三氯甲烷中，用N-甲基-N-三甲基硅烷基-三氟乙酰胺(MSTFA)衍生化并且在装备有一个FID检测器和一个分流注入口的一个安捷伦(Agilent)6890N气相色谱仪上进行分析。管柱为一个毛细管J&W DB5管柱，并且使用氦作为载气。使用多个高纯参考标准物来为所关注的多个分析物建立多个正确的校准参数。
这些分析的结果概括在表1和表2中。
实例1用碳酸钠水溶液提取棕榈油
使粗制棕榈油(25g)熔融并且加入热水(50g)和碳酸钠(1.02g)。在100℃下将该混合物搅拌60分钟，并且转移到一个经过加热的分液漏斗(80℃)中。将该混合物乳化并且在60分钟之后未观察到相分离。
实例2用碳酸钠水溶液和乙酸乙酯提取棕榈油
使粗制棕榈油(25g)熔融并且加入热水(50g)和碳酸钠(1.02g)。在100℃下将该混合物搅拌60分钟。将温度降低到60℃并且加入乙酸乙酯(45g)。将该混合物搅拌30分钟并且转移到一个经过加热的分液漏斗(60℃)中。在30分钟之后，两相分离。在GC分析之前，在一个旋转蒸发器上从脂质相中去除乙酸乙酯。按照相同路线，在GC分析之前在一个旋转蒸发器上从水相中去除水。
实例3用甘油和碳酸钠提取棕榈油
使粗制棕榈油(25g)熔融并且加入甘油(50g)和碳酸钠(1.02g)。在100℃下将该混合物搅拌60分钟，并且转移到一个经过加热的分液漏斗(80℃)中。在60分钟之后，两相分离。
实例4用甘油和碳酸钾提取棕榈油
如实例3，然而使用1.33g碳酸钾代替碳酸钠。
实例5到7用甘油、碳酸钠和乙酸乙酯提取棕榈油
使粗制棕榈油(25g)熔融并且加入甘油(50g)和碳酸钠(1.02g)。在100℃下将该混合物搅拌60分钟。将温度降低到60℃，并且加入乙酸乙酯(在实例5中为22.5g；在实例6中为45g；和90g)。将该混合物搅拌30分钟并且转移到一个经过加热的分液漏斗(60℃)中。在30分钟之后，两相分离。在GC分析之前，在一个旋转蒸发器上从脂质相中去除乙酸乙酯。
Figure BDA00003138747700211
Figure BDA00003138747700221
总之，使用甘油和一种碱化剂(例如碳酸钠或碳酸钾)可允许在仅损失少量甘油单酯的情况下从油中选择性地去除游离脂肪酸(FFA)。附加使用一种辅助溶剂(如乙酸乙酯)(参见实例5到7)似乎进一步改进去除FFA的选择性。
实例8到11蒸馏棕榈油
在一个UIC KDL5短路径蒸馏设备上蒸馏粗制棕榈油。蒸发压力为0.21毫巴并且蒸发温度在150℃到180℃之间变化。在蒸馏之后，分析残余物。
表2.蒸馏棕榈油
Figure BDA00003138747700231
来自实例8到11的这些结果表明，通过短路径蒸馏不可能在不去除大部分甘油单酯的情况下将油中的FFA减少到一个低水平。
实例12.用于去除FFA的多个方法的比较
实例3到7中已经表明，当必须避免或至少减少从油中损失甘油单酯时，与实例8到11的蒸馏方法相比，用一种含多元醇的溶剂(如甘油)、一种碱化剂和任选一种辅助试剂(如乙酸乙酯)进行提取对于从植物油中选择性地去除FFA来说非常优良。
实例13.用甘油和氢氧化钠提取燕麦油
使用甘油作为溶剂且氢氧化钠作为碱化剂对燕麦油进行数项提取实验。
这些实验采用0.1％到1％(w/w)NaOH，并且燕麦油与甘油之间的重量比为在40∶60到60∶40范围内。
在每个实验中，将燕麦油、甘油和NaOH的总体积为100mL的混合物用力混合约1分钟，并且然后允许所得混合物被动地相分离24小时。
在被动相分离24小时之后，目视检验所有样品，回收油相并且使用短路径蒸馏和130℃的蒸馏温度从油相中去除残余甘油。
如上文所描述的来测定多个所得精炼燕麦油样品的FFA、甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的含量，并且其结果证实，当对燕麦油进行本发明的提取程序时，也发生了FFA相对于甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的选择性去除。本发明的这些实验另外表明NaOH是一种可用的碱化剂。
参考文献
安德森(2005)丹·安德森(Dan Anderson)，贝雷工业油脂制品(Bailey′s Industrial Oil and Fat Products)，第六版，六卷合集.菲雷顿·沙希迪(Fereidoon Shahidi)编，2005，约翰威立父子公司(John Wiley & Sons，Inc.)
哈珀(2001)托尼·哈珀，“化学与物理精炼的最新发展(RecentDevelopments in Chemical and Physical Refining)”，第21到26页；世界油籽加工利用会议记录(Proceedings of the World Conference on OilseedProcessing Utilization)，威尔逊R.F.(Wilson R.F.)编，AOCS出版公司，香槟市(Champaign)，伊利诺伊州(IL)
WO 98/18888
格雷特等人(2005)W.德格雷特和M.凯林斯(M.Kellens)；第3章，第341到385页，贝雷工业油脂制品(Bailey′s Industrial Oil and Fat Products)，第六版，六卷合集，菲雷顿·沙希迪编，2005，约翰威立父子公司
冈斯顿(2002)弗兰克·冈斯顿；“食品工艺中植物油：组成，特性和用途(Vegetable Oils in Food Technology，Composition，Properties andUses)”，2002，CRC出版公司
派瑞(1997)派瑞R.H.和格林D.W.(Green D.W.)，“化学工程师手册(Chemical Engineers′Handbook)”，第7版，例如第15和18节，麦克劳-希尔出版公司(McGraw-Hill)，1997

Claims (16)

1.一种制造精炼植物油的方法，该方法包括以下步骤：
a）提供一种植物油，该植物油包含甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯和游离脂肪酸，
b）使该植物油与一种含多元醇的溶剂和一种碱化剂接触，由此形成一种第一组合物，
c）使该第一组合物暴露于适合于将多种游离脂肪酸提取到该含多元醇的溶剂中的多项条件下，
d）形成一个相分离系统，该相分离系统包含一个单独的含多元醇的溶剂相和一个单独的油相，
e）从步骤b）的相分离系统中回收该油相，由此获得一种精炼植物油。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该植物油包含选自下组的一种或多种植物油，该组由以下各项组成：棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、大豆油、菜籽油、向日葵油、红花油、棉籽油、牛油树脂、椰子油、可可脂、亚麻籽油、玉米油、米糠油、鳄梨油、燕麦油、以及其组合。
3.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至少50%的量的甘油三酯。
4.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至少0.1%的总量的甘油单酯。
5.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该植物油含有相对于该植物油的重量为按重量计至少0.5%的量的多种游离脂肪酸。
6.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该含多元醇的溶剂包含含有至少3个羟基的一种c3-c8多元醇。
7.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该含多元醇的溶剂包含甘油。
8.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该含多元醇的溶剂包含相对于该含多元醇的溶剂的重量为按重量计至少90%的量的甘油。
9.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至少10%的量的该含多元醇的溶剂。
10.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该第一组合物包含相对于该第一组合物的重量为按重量计至少10%的量的该植物油。
11.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该碱化剂为一种有机或无机布朗斯台德酸的一种盐。
12.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该第一组合物另外包含一种辅助溶剂。
13.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤c）期间将一种辅助溶剂加入到该第一组合物中。
14.根据权利要求12到13中任一项所述的方法，其中一种辅助溶剂包含乙酸乙酯。
15.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤e）另外涉及从该回收的油相中去除辅助溶剂。
16.一种精炼植物油，该精炼植物油可通过根据权利要求1到15中任一项所述的方法来获得。
CN201180053104.3A 2010-09-13 2011-09-13 精炼植物油及其制造方法 Expired - Fee Related CN103201365B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10176400 2010-09-13
EP10176400.9 2010-09-13
US38253910P 2010-09-14 2010-09-14
US61/382,539 2010-09-14
PCT/EP2011/065864 WO2012035020A1 (en) 2010-09-13 2011-09-13 Refined vegetable oil and a method of producing it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103201365A true CN103201365A (zh) 2013-07-10
CN103201365B CN103201365B (zh) 2016-08-10

Family

ID=43736257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180053104.3A Expired - Fee Related CN103201365B (zh) 2010-09-13 2011-09-13 精炼植物油及其制造方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9969952B2 (zh)
EP (1) EP2616531B1 (zh)
JP (2) JP6316590B2 (zh)
CN (1) CN103201365B (zh)
BR (1) BR112013005881A2 (zh)
CO (1) CO6690798A2 (zh)
EA (1) EA029302B1 (zh)
MX (1) MX339223B (zh)
MY (1) MY165627A (zh)
SG (1) SG188503A1 (zh)
WO (1) WO2012035020A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820875A (zh) * 2015-03-02 2016-08-03 重庆工商大学 一种食品级的碱/酯联合精炼花椒籽仁油脱色方法
US10091992B2 (en) 2014-01-31 2018-10-09 Kao Corporation Sticking agent composition for agrochemical

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2616531B1 (en) 2010-09-13 2017-01-11 Palsgaard A/S Refined vegetable oil and a method of producing it
GB201321033D0 (en) * 2013-11-28 2014-01-15 Queens University Of The Belfast Removal of free fatty acids from crude palm oil
WO2015181399A1 (de) * 2014-05-30 2015-12-03 Drei Lilien Pvg Gmbh & Co. Kg Verfahren zur veredelung raffinierter lipidphasen
JP6331930B2 (ja) * 2014-09-29 2018-05-30 株式会社Ihi 有機化合物製造方法
JP6331931B2 (ja) * 2014-09-29 2018-05-30 株式会社Ihi 有機化合物製造方法
US20180244103A1 (en) * 2015-02-27 2018-08-30 Thai Synthetic Rubbers Co., Ltd. Oil-extended rubber, rubber omposition, and method for manufacturing the oil-extended rubber
EP3098292A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for refining glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
EP3098293A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for removing metal from a metal-containing glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
GB2538758A (en) 2015-05-27 2016-11-30 Green Lizard Tech Ltd Process for removing chloropropanols and/or glycidol
WO2019092013A1 (de) 2017-11-10 2019-05-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur extraktion von fettsäuren aus triglyceridölen
EP3483237A1 (de) 2017-11-10 2019-05-15 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur extraktion von fettsäuren aus triglyceridölen
WO2019092017A1 (de) 2017-11-10 2019-05-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur extraktion von fettsäuren aus triglyceridölen
US20230070396A1 (en) 2020-02-20 2023-03-09 Palsgaard A/S Novel structurizing oil, method of production, and uses in margarine and ice cream
US11993758B2 (en) 2022-04-25 2024-05-28 Chemtor, Lp Tunable processes for the continuous refining of edible oils and fats

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414100A (en) * 1993-08-27 1995-05-09 Howard University Deacidification of vegetable oils
US20010005759A1 (en) * 1998-08-11 2001-06-28 Raymond Bertholet Process for refining fatty substances
JP2006083343A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Kao Corp 遊離脂肪酸が低減された油脂の製造方法
CN101319167A (zh) * 2008-06-13 2008-12-10 合肥工业大学 高酸价米糠油酯化脱酸工艺
CN101602665A (zh) * 2008-06-13 2009-12-16 郝在晨 一种油脂基多元醇及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63250345A (ja) 1987-04-06 1988-10-18 Toa Boshoku Kk 天然油脂類から高純度エステル成分を分離回収する方法
JP3396283B2 (ja) 1993-12-28 2003-04-14 ジョンソン・プロフェッショナル株式会社 クリーナー組成物
JPH08322475A (ja) 1995-05-29 1996-12-10 Nisshin Flour Milling Co Ltd 家禽類用飼料
MY127634A (en) 1996-10-31 2006-12-29 Global Palm Products Sdn Bhd Refining of edible oil rich in natural carotenes and vitamin e
US6197357B1 (en) * 1998-05-28 2001-03-06 University Of Massachusetts Refined vegetable oils and extracts thereof
DE19918097C2 (de) * 1999-04-21 2003-12-24 Siegfried Peter Verfahren zur Entfernung freier Fettsäuren aus Fetten und Ölen biologischen Ursprungs oder deren Dämpferkondensaten
JP4397116B2 (ja) 2000-11-29 2010-01-13 株式会社Ａｄｅｋａ カカオ脂オレインフラクション
ITMI20081203A1 (it) * 2008-06-30 2010-01-01 Eni Spa Procedimento per l'estrazione di acidi grassi da biomassa algale
EP2616531B1 (en) 2010-09-13 2017-01-11 Palsgaard A/S Refined vegetable oil and a method of producing it

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414100A (en) * 1993-08-27 1995-05-09 Howard University Deacidification of vegetable oils
US20010005759A1 (en) * 1998-08-11 2001-06-28 Raymond Bertholet Process for refining fatty substances
JP2006083343A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Kao Corp 遊離脂肪酸が低減された油脂の製造方法
CN101319167A (zh) * 2008-06-13 2008-12-10 合肥工业大学 高酸价米糠油酯化脱酸工艺
CN101602665A (zh) * 2008-06-13 2009-12-16 郝在晨 一种油脂基多元醇及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.C.BHATTACHARYYA,ETC: "Edible quality rice bran oil from high FFA rice bran oil by miscella refining", 《JOURNAL OF AMERICAN OIL CHEMISTS" SOCIETY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10091992B2 (en) 2014-01-31 2018-10-09 Kao Corporation Sticking agent composition for agrochemical
CN105820875A (zh) * 2015-03-02 2016-08-03 重庆工商大学 一种食品级的碱/酯联合精炼花椒籽仁油脱色方法

Also Published As

Publication number Publication date
SG188503A1 (en) 2013-04-30
MX339223B (es) 2016-05-17
WO2012035020A1 (en) 2012-03-22
EP2616531A1 (en) 2013-07-24
CO6690798A2 (es) 2013-06-17
JP2013540847A (ja) 2013-11-07
MX2013002691A (es) 2013-08-21
JP6316590B2 (ja) 2018-04-25
BR112013005881A2 (pt) 2016-05-10
JP2016196640A (ja) 2016-11-24
CN103201365B (zh) 2016-08-10
EA029302B1 (ru) 2018-03-30
MY165627A (en) 2018-04-18
US20130323396A1 (en) 2013-12-05
EP2616531B1 (en) 2017-01-11
EA201390303A1 (ru) 2013-09-30
US9969952B2 (en) 2018-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103201365A (zh) 精炼植物油及其制造方法
US6166231A (en) Two phase extraction of oil from biomass
EP1131392B1 (en) Improved method for refining vegetable oil
US11427781B2 (en) Products produced from distillers corn oil
US20080015367A1 (en) Process for isolating phytosterols and tocopherols from deodorizer distillate
Gibon Palm oil and palm kernel oil refining and fractionation technology
CN103804337B (zh) 多级逆流液-液萃取法提取维生素e和角鲨烯的工艺
CN102782108B (zh) 精制油脂的制造方法
CA2891246A1 (en) Method to recover free fatty acids from fats and oils
US6423857B1 (en) Methods for recovering fatty acids
CN115968405A (zh) 微生物生产的棕榈油替代品
CN106833886A (zh) 一种利用离子液体脱除植物毛油中游离脂肪酸的方法
US20230242838A1 (en) Prevention of mcpd formation by high temperature washing
CN1089366C (zh) 获得谷维素的方法
KR102389517B1 (ko) 식물성 유지의 탈취 증류물로부터 토코페롤을 분리하는 방법
JP2023502059A (ja) Ｍｃｐｄ形成の補助的な脱ガムによる防止
Batista et al. Liquid-liquid extraction applied to the processing of vegetable oil
US20010047101A1 (en) Process for obtaining oryzanol
CN103703115A (zh) 采用包含至少5个碳原子和1个或2个氧原子的溶剂的液/液提取

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160810

Termination date: 20190913