CN105400178A - 一种耐黄变透气pu鞋材 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐黄变透气PU鞋材,包括如下组分:聚氨酯蒙脱土复合材料;三乙烯二胺;二丁基二月桂酸锡;N,N-二甲基-苯胺;邻羟基苯甲酸苯酯;三羟甲基丙烷;水溶性硅油;表面活性剂;2,6-叔丁基-4甲基苯酚;双十四碳醇酯及水,所述聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下组分:二异氰酸酯;聚酯多元醇;纳米级蒙脱土;扩链剂;链中止剂。本发明提供了一种耐黄变PU鞋材,通过调整配方,选择合适的聚氨酯原料,制备出物理力学性能优异,加工性能优良,吸水透气的材料,使其在制鞋工业中具有广泛的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种PU鞋材。更具体地说,本发明涉及一种耐黄变透气PU鞋材。
背景技术
PU即聚氨酯,聚氨酯鞋底是一种新型鞋底,它具有弹性好、强度高、耐寒、耐屈挠、耐磨等优点,特别是聚氨酯泡沫鞋底密度小,防滑好。鞋材料聚氨酯原液主要有两大类:聚醚型和聚酯型。聚酯型适用于挤塑一次成型,聚醚型适用于浇注成鞋底,再用胶粘剂与帮面粘合。
现有的PU所选原料一般是TDI或MDI,无论选择TDI还是MDI做原料,由于苯环上直接连接着异氰酸酯基团,容易跟临近的NCO键形成共轭,当受到光、热、氧、特别是在紫外线的作用下,会引起氨酯键的分解,生产芳胺,芳胺上的苯环经氧化重排后,生产醌式结构的发色基团,这使得PU鞋底被光照射时间过长或被氧化后,边缘部分就会变黄,这很大程度限制了聚氨酯在鞋业生产行业的应用。为了增加PU成品的抗黄能力,往往要在原料中添加一种专用抗黄的抗黄剂,但是抗黄剂价格昂贵,往往导致PU鞋材价格过高,没有竞争力,另一方面,由于抗黄剂是一种原料添加剂,它添加于成份中,配料时要求不搅拌会出现局部黄变现象,严重影响产品品质。
发明内容
针对上述技术中存在的不足之处,本发明提供了一种耐黄变PU鞋材,通过调整配方,选择合适的聚氨酯原料,制备出物理力学性能优异,加工性能优良,吸水透气的材料,使其在制鞋工业中具有广泛的应用。
本发明采用的技术方案为:
一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,包括如下重量份的组分:
优选的是,所述聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下重量份的组分:
优选的是,所述二异氰酸酯为己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。己二异氰酸酯是长链二异氰酸酯,柔韧性好,拉伸强度高,有极好的相容性和溶解性,且己二异氰酸酯分子中不含有苯环,耐黄变。
优选的是,所述聚酯多元醇为聚酯二元醇。由有机二元羧酸与二元醇缩合而成,有机二元酸为己二酸,二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇中的一种。
优选的是,所述扩链剂为异佛尔酮二胺、三乙胺、二甲基乙醇胺中的一种。
优选的是,所述链中止剂为乙二醇、1,4-丁二醇,1,6-丁二醇中的一种。
优选的是,所述表面活性剂为硅酮乙二醇共聚物。
优选的是,所述聚氨酯蒙脱土复合材料采用插层复合技术法合成。
将无机填料添加到聚氨酯弹性体中,可起到增强和使其耐磨性得到进一步提高的作用,然而此过程常以损失材料的加工流动性和物理机械性能为代价。只有将无机填料的尺寸尽可能细小化,才能使这种损失得到一定程度上的缓解。本申请人经过大量实验研究发现,选择了纳米级蒙脱土作为无机填料,采用插层复合技术使蒙脱土中的结构片材均匀分散到聚氨酯基体中,这种技术不需要投资新的昂贵设备,工艺简单,制得的材料物理力学性能优异,加工性能优良,且具有透气,吸水性能。
本发明的有益效果是:
(1)通过选择合适的异氰酸酯作为合成聚氨酯预聚体,制得的鞋材耐黄变;
(2)采用插层复合技术将蒙脱土中的结构片材均匀分散到聚氨酯基体,制得的材料物理力学性能优异,加工性能优良,且具有透气,吸水性能;
(3)通过加入邻羟基苯甲酸苯酯和2,6-叔丁基-4甲基苯酚、双十四碳醇酯,发现邻羟基苯甲酸苯酯与2,6-叔丁基-4甲基苯酚、双十四碳醇酯可以很好的发生协同作用,防止PU发生黄变。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式。
实施例1
耐黄变透气PU鞋材,包括如下重量份的组分:聚氨酯蒙脱土复合材料80份;三乙烯二胺0.5份;二丁基二月桂酸锡0.1份;N,N-二甲基-苯胺0.3份;邻羟基苯甲酸苯酯0.8份;三羟甲基丙烷0.6份;水溶性硅油0.4份;表面活性剂0.1份;2,6-叔丁基-4甲基苯酚0.1份;双十四碳醇酯0.2份;水2.5份。
其中聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下重量份的组分:己二异氰酸酯105份;聚酯二元醇100份;纳米级蒙脱土7.5份;异佛尔酮二胺3份;乙二醇3份。
实施例2
耐黄变透气PU鞋材,包括如下重量份的组分:聚氨酯蒙脱土复合材料100份;三乙烯二胺1份;二丁基二月桂酸锡1份;N,N-二甲基-苯胺1份;邻羟基苯甲酸苯酯1.5份;三羟甲基丙烷1份;水溶性硅油1份;表面活性剂0.8份;2,6-叔丁基-4甲基苯酚1份;双十四碳醇酯0.5份;水3份。
其中聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下重量份的组分:己二异氰酸酯105份;聚酯二元醇100份;纳米级蒙脱土7.5份;异佛尔酮二胺3份;乙二醇3份。
实施例3
耐黄变透气PU鞋材,包括如下重量份的组分:聚氨酯蒙脱土复合材料90份;三乙烯二胺0.8份;二丁基二月桂酸锡0.5份;N,N-二甲基-苯胺0.7份;邻羟基苯甲酸苯酯1份;三羟甲基丙烷0.8份;水溶性硅油0.6份;表面活性剂0.5份;2,6-叔丁基-4甲基苯酚0.5份;双十四碳醇酯0.4份;水2.7份。
其中聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下重量份的组分:己二异氰酸酯105份;聚酯二元醇100份;纳米级蒙脱土7.5份;异佛尔酮二胺3份;乙二醇3份。
对比例1
耐黄变透气PU鞋材,其组分与实施例1相同,不同之处在于:采用聚氨酯预聚体,其聚氨酯预聚体的组分为:己二异氰酸酯105份;聚酯二元醇100份;异佛尔酮二胺3份;乙二醇3份。
对比例2
耐黄变透气PU鞋材,其组分与实施例1相同,不同之处在于:聚氨酯蒙脱土复合材料的组分为:4,4‘-二苯基甲烷二异氰酸酯105份;聚酯二元醇100份;纳米级蒙脱土7.5份;异佛尔酮二胺3份;乙二醇3份。
对比例3
耐黄变透气PU鞋材,其组分与实施例1相同,不同之处在于:对比例3中不含有2,6-叔丁基-4甲基苯酚和双十四碳醇酯。
对比例4
耐黄变透气PU鞋材,其组分与实施例1相同,不同之处在于:对比例4中不含有邻羟基苯甲酸苯酯。
材料耐黄变等级以及抗撕强度见表1。
鞋底样品的黄变性能测试是将制备的待测样品在紫外线光波波长为280~400nm的灯泡下照射规定时间6h,然后在标准多光源对色灯下用灰色样卡直接目测评估试样被遮盖部分所对应的黄变级数,精确到0.5级。
表1实施例1~3和对比例1~4的测试结果
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节。
Claims (8)
1.一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,包括如下重量份的组分:
2.如权利要求1所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述聚氨酯蒙脱土复合材料包括如下重量份的组分:
3.如权利要求2所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述二异氰酸酯为己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
4.如权利要求2所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述聚酯多元醇为聚酯二元醇。
5.如权利要求2所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述扩链剂为异佛尔酮二胺、三乙胺、二甲基乙醇胺中的一种。
6.如权利要求2所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述链中止剂为乙二醇、1,4-丁二醇,1,6-丁二醇中的一种。
7.如权利要求1所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述表面活性剂为硅酮乙二醇共聚物。
8.如权利要求1所述的一种耐黄变透气PU鞋材,其特征在于,所述聚氨酯蒙脱土复合材料采用插层复合技术法合成。
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