CN113121985A - 一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 - Google Patents
一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113121985A CN113121985A CN202110424944.1A CN202110424944A CN113121985A CN 113121985 A CN113121985 A CN 113121985A CN 202110424944 A CN202110424944 A CN 202110424944A CN 113121985 A CN113121985 A CN 113121985A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ultraviolet
- parts
- resistant
- tpu
- tpu film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 74
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 45
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 18
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical group OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 12
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 8
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 abstract description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 124
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 123
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000021113 dry cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- -1 umbrellas Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08J2409/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐紫外的TPU膜及其制备方法,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒70‑110份、吸水树脂0.05‑0.1份、丁腈橡胶0.01‑0.1份和填料<0.01份,所述耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯55‑65份、聚醚多元醇25‑35份、紫外线吸收剂5‑10份、扩链剂8‑12份和抗氧化剂2‑6份。本发明提出的一种耐紫外的TPU膜及其制备方法,在传统的TPU颗粒中增加紫外线吸收剂,且紫外线吸收剂采用紫外线吸收剂和光稳定剂配比制成,能够提高TPU膜的耐紫外的性能,另外将紫外吸收剂在TPU颗粒生产时加入,能与二异氰酸酯反应,使产品具有更好的稳定性,具有优异的耐磨性和耐刮性能,可适用于作为车衣膜和手机保护膜等。
Description
技术领域
本发明涉及TPU膜技术领域,特别涉及一种耐紫外的TPU膜及其制备方法。
背景技术
TPU薄膜是在TPU颗粒料基础上,经压延、流延、吹膜、涂覆等特殊工艺制成的薄膜。厚度0.01到2mm。TPU(Thermoplastic polyurethanes),热可塑性TPU弹性体,是由含NCO官能基的MDI与含OH官能基的POLYOL、1.4BG,经押出混炼而制成,由于弹性好、物性佳、各种机械强度都很好,因此,广泛用于射出、押出、压延及溶解成溶液型树脂等加工方式,是塑胶加工业者经常使用的塑胶材料,其制成产品涵盖了工业应用和民用必需品的范围。TPU(热可塑性聚氨酯)因其优越的性能和环保概念日益受到人们的欢迎。凡是使用PVC的地方,TPU均能成为PVC之替代品。但TPU所拥有的优点,PVC则望尘莫及。TPU不仅拥有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性,而且是种成熟的环保材料。TPU已被广泛应用于:鞋材、成衣、充气玩具、水上及水下之运动器材、医疗器材、健身器材、汽车椅座材料、雨伞、皮箱、皮包等。TPU薄膜是在TPU颗粒料的基础上,通过压延、流延、吹膜、涂覆等工艺制成薄膜。在运动鞋上应用极广泛:鞋底及鞋面上的商标装饰、气囊、气垫、油包等。
中国专利CN112280280A公开了一种汽车贴膜用防雾面TPU膜,包括如下质量份组分:TPU树脂100份、丙烯酸酯橡胶20~30份、吸水树脂3~5份、填料10~15份和抗氧化剂3~5份。本发明一种汽车贴膜用防雾面TPU膜及其制备方法,其通过选择使用丙烯酸酯橡胶与吸水树脂与TPU树脂进行共混改性,改变TPU树脂的结构,实现改变TPU膜的自身防雾性能,赋予TPU膜防雾属性,有利于增强防雾效果和延长防雾时间;所制备的TPU膜的机械强度高,防雾性能好,透光度有益,综合性能好,市场前景广阔。
该申请虽然在一定程度上解决了背景技术中的问题,但是该申请中汽车贴膜的耐紫外线能力不高,长时间的日照使用寿命明显降低,且作为汽车贴膜使用的TPU膜耐磨和耐刮的性能不佳,汽车停留在室外或者行驶中容易受风沙的剐蹭,造成汽车表面车漆损坏。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐紫外的TPU膜及其制备方法,在传统的TPU颗粒中增加紫外线吸收剂,且紫外线吸收剂采用紫外线吸收剂和光稳定剂配比制成,能够提高TPU膜的耐紫外的性能,另外将紫外吸收剂在TPU颗粒生产时加入,能与二异氰酸酯反应,使产品具有更好的稳定性,具有优异的耐磨性和耐刮性能,可适用于作为车衣膜和手机保护膜等,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒70-110份、吸水树脂0.05-0.1份、丁腈橡胶0.01-0.1份和填料<0.01份。
优选的,所述耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯55-65份、聚醚多元醇25-35份、紫外线吸收剂5-10份、扩链剂8-12份和抗氧化剂2-6份。
优选的,所述二异氰酸酯为脂肪族二异酸脂,二异酸脂采用HMDI、HDI和IPDI中的至少一种。
优选的,所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UVP-327、光稳定剂GW-540、光稳定剂744和光稳定剂HPT中的至少两种按比例配置而成。
优选的,所述扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
优选的,所述TPU膜还包括2-3份重量份计的表面活剂。
本发明要解决的另一技术问题是提供一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括如下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒;
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥10-20分钟;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为20-30分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为10-15分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
优选的,所述S1中制作紫外线改性TPU颗粒包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
优选的,所述S13中混合时间为1-1.5小时。
优选的,所述S2中第一混合的时间为30-40分钟,混合时的温度为200-240℃,第二次混合的时间为10-20分钟,混合时的温度为150-160℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明提出的一种耐紫外的TPU膜及其制备方法,在传统的TPU颗粒中增加紫外线吸收剂,且紫外线吸收剂采用紫外线吸收剂和光稳定剂配比制成,能够提高TPU膜的耐紫外的性能,另外将紫外吸收剂在TPU颗粒生产时加入,能与二异氰酸酯反应,使产品具有更好的稳定性,具有优异的耐磨性和耐刮性能,可适用于作为车衣膜和手机保护膜等。
附图说明
图1为本发明的整体制备流程图;
图2为本发明的制作耐紫外改性TPU颗粒流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
请参阅图1-图2,一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒70份、吸水树脂0.05份、丁腈橡胶0.01份和填料0.002份。
其中耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯55份、聚醚多元醇35份、紫外线吸收剂5份、扩链剂12份和抗氧化剂2份。
其中二异氰酸酯为HMDI和HDI按照2:1的比列混混合制成。
具有优良的耐热升华性,耐洗涤性、耐气体褪色性和机械性能保持性。与抗氧化剂并用为显著的协同效应。要改善制品的热氧稳定性c为紫外线吸收剂UV-P和光稳定剂744按照1:2的比例混合制成,紫外线吸收剂UV-P外观为无色或淡黄色结晶、能吸收270~380nm波长的紫外线,光稳定剂744为受阻型光稳定剂,其本身几乎没有吸收紫外线的能力,但可有效地捕获高分子材料在紫外线作用下产生的活性自由基,从而发挥光稳定效用,耐光性为一般紫外线吸收剂的数倍。不着色,不污染,耐热加工性良好,与抗氧剂和紫外线吸收剂并用,具有优良的协同效应,紫外线吸收剂UV-P和光稳定剂744混合后制成的紫外线吸收剂能与二异氰酸酯反应,使产品具有更好的稳定性,具有优异的耐磨、耐刮性能。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE),氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)用作聚氨酯胶黏剂的扩链剂,其产品耐热性、硬度及弹性都高于一般所用的扩链剂。
TPU膜还包括2份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥10分钟,第一混合的时间为30分钟,混合时的温度为200℃,第二次混合的时间为10分钟,混合时的温度为150℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为20分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为10分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
实施例2:
一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒80份、吸水树脂0.06份、丁腈橡胶0.02份和填料0.004份。
耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯56份、聚醚多元醇28份、紫外线吸收剂6份、扩链剂9份和抗氧化剂3份。
二异氰酸酯为HMDI、HDI和IPDI按照2:1:3比例配置制成。
紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、光稳定剂GW-540和光稳定剂744按2:1:1比例配置而成,光稳定剂GW-540为受阻类光稳定剂,它本身没有吸收紫外线的能力,但可捕捉聚合物降解所产生的活性自由基,稳定效力为一般紫外线吸收剂的24倍,与树脂的兼容性好,加工性能亦佳,除具有光稳定作用外,还兼有良好的抗热氧老化性能。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
TPU膜还包括2份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1.1小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥12分钟,第一混合的时间为32分钟,混合时的温度为200℃,第二次混合的时间为12分钟,混合时的温度为150℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为20分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为12分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
实施例3:
一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒85份、吸水树脂0.07份、丁腈橡胶0.03份和填料0.005份。
耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯58份、聚醚多元醇27份、紫外线吸收剂7份、扩链剂9份和抗氧化剂3份。
二异氰酸酯为HMDI、HDI和IPDI按比例1:2:3配置制成。
紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-9和光稳定剂HPT按比例3:1配置而成,紫外线吸收剂UV-9几乎不吸收可见光,故适用于浅色透明制品,光稳定剂HPT为无色或淡黄色透明液体,可赋予制品优良的户外防老化性能。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
TPU膜还包括2份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1.3小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥15分钟,第一混合的时间为30分钟,混合时的温度为220℃,第二次混合的时间为15分钟,混合时的温度为155℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为24分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为12分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
实施例4:
一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒90份、吸水树脂0.07份、丁腈橡胶0.04份和填料0.001份。
耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯60份、聚醚多元醇30份、紫外线吸收剂7份、扩链剂10份和抗氧化剂3份。
二异氰酸酯为HMDI、HDI和IPDI按比例1:1:1配置制成。
紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UVP-327和光稳定剂744按比例2:1配置而成,紫外线吸收剂UVP-327能强烈吸收波长为270~380nm的紫外线,化学稳定性好,挥发性极小,具有优良的耐热升华性,耐洗涤性、耐气体褪色性和机械性能保持性。与抗氧化剂并用为显著的协同效应,能改善制品的热氧稳定性。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
TPU膜还包括3份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1.4小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥16分钟,第一混合的时间为37分钟,混合时的温度为230℃,第二次混合的时间为10分钟,混合时的温度为150℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为30分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为15分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
实施例5:
一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒110份、吸水树脂0.08份、丁腈橡胶0.06份和填料0.0005份。
耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯65份、聚醚多元醇25份、紫外线吸收剂10份、扩链剂8份和抗氧化剂6份。
二异氰酸酯为HDI和IPDI按2:3比例配置制成。
紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UVP-327、光稳定剂GW-540和光稳定剂744按比例3:1:1配置而成。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
TPU膜还包括3份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1.5小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥20分钟,第一混合的时间为30分钟,混合时的温度为240℃,第二次混合的时间为10分钟,混合时的温度为160℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为25分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为15分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
实施例6:
一种耐紫外的TPU膜,按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒100份、吸水树脂0.09份、丁腈橡胶0.1份和填料0.0008份。
耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯60份、聚醚多元醇32份、紫外线吸收剂8份、扩链剂10份和抗氧化剂5份。
二异氰酸酯为HMDI和IPDI按比例1:1配置制成。
紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-9和光稳定剂744按比例2:2:1配置而成。
扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
TPU膜还包括3份重量份计的表面活剂。
为了更好的展现耐紫外的TPU膜的制备流程,本实施例现提出一种耐紫外的TPU膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒,包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应,混合时间为1.5小时;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥15分钟,第一混合的时间为35分钟,混合时的温度为240℃,第二次混合的时间为10分钟,混合时的温度为160℃;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为30分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为12分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
对比例1:
将实施例一中的耐紫外改性TPU颗粒换成普通TPU颗粒,去除耐紫外改性TPU颗粒中紫外线吸收剂成分,其余配比和制备方法不变。
对比例2:
将实施例二中紫外线吸收剂UV-P成分去除,光稳定剂GW-540和光稳定剂744按1:1配置成紫外线吸收剂,其余配比和制备方法不变。
对比例3:
将实施例一中的紫外线吸收剂放置到步骤S2中第一次混合中添加,TPU颗粒在制成后加入紫外线吸收剂,其余配比和制备方法不变。
表1:实施例1-6和对比例1-3制备的耐紫外的TPU膜测试结果;
透光率/% | 磨损率/% | 紫外线阻隔率/% | |
实施例1 | 89.1 | 5.6 | 98.5 |
实施例2 | 91.1 | 5.5 | 99.1 |
实施例3 | 89.2 | 4.9 | 98.3 |
实施例4 | 90.1 | 5.2 | 98.5 |
实施例5 | 91.1 | 5.3 | 98.7 |
实施例6 | 90.2 | 5.1 | 99.2 |
对比例1 | 89.1 | 13.1 | 85.1 |
对比例2 | 90.0 | 6.1 | 86.0 |
对比例3 | 91.1 | 9.6 | 86.2 |
其中:磨损率测试标准用符合CCC-C-440标准的干净的、干燥的干酪布板摩擦TPU膜表层,施加于基底材料上的努氏硬度<450/m㎡,膜层无明显的损伤。
透光率和紫外线阻隔率的测试方法均是将测试光线直射TPU膜层,在TPU膜的下方分别通过透光率测试仪和紫外线阻隔率测试仪分别对透光率和紫外线阻隔率进行测定。
由以上测试数据可知道,本发明中采用的增加紫外线吸收剂的方法制备的TPU膜,均具有高透光率,耐磨损能力强,且能够有效阻挡98%以上的紫外线,耐紫外线性能强,通过测试数据可以推断:
1、本发明中的添加了紫外线吸收剂后,TPU膜的耐紫外线能力明显增强;
2、采用耐紫外改性TPU颗粒做原材料制成的TPU膜透光率也没有下降,仍然保持高透光率;
3、将紫外线吸收剂在制作TPU颗粒时添加,制成的TPU膜耐磨性能增强,优于紫外线吸收剂在后续生产加入制成的TPU膜。
综上所述:本耐紫外的TPU膜及其制备方法,在传统的TPU颗粒中增加紫外线吸收剂,且紫外线吸收剂采用紫外线吸收剂和光稳定剂配比制成,能够提高TPU膜的耐紫外的性能,另外将紫外吸收剂在TPU颗粒生产时加入,能与二异氰酸酯反应,使产品具有更好的稳定性,具有优异的耐磨性和耐刮性能,可适用于作为车衣膜和手机保护膜等。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:按照重量份计由以下成分组成:耐紫外改性TPU颗粒70-110份、吸水树脂0.05-0.1份、丁腈橡胶0.01-0.1份和填料<0.01份。
2.如权利要求1所述的一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:所述耐紫外改性TPU颗粒按照重量份计由以下成分组成:二异氰酸酯55-65份、聚醚多元醇25-35份、紫外线吸收剂5-10份、扩链剂8-12份和抗氧化剂2-6份。
3.如权利要求2所述的一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:所述二异氰酸酯为脂肪族二异酸脂,二异酸脂采用HMDI、HDI和IPDI中的至少一种。
4.如权利要求2所述的一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UVP-327、光稳定剂GW-540、光稳定剂744和光稳定剂HPT中的至少两种按比例配置而成。
5.如权利要求2所述的一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:所述扩链剂为氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE)。
6.如权利要求1所述的一种耐紫外的TPU膜,其特征在于:所述TPU膜还包括2-3份重量份计的表面活剂。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的耐紫外的TPU膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:制作耐紫外改性TPU颗粒;
S2:将S1中的耐紫外改性TPU颗粒、吸水树脂和丁腈橡胶按照重量份计投放到密炼机中进行第一次混合,再将填料按重量份投入至密炼机中,第二次混合至均匀,将混合物共同投放到鼓风干燥箱中,鼓风干燥10-20分钟;
S3:S2中的混合物加入到双螺杆挤出机中挤出,得到挤出料,并将挤出料中混合配方量的表面活性剂,再将其投入至高速混合机中混合均匀,混合时间为20-30分钟;
S4:将S3中获得的混合料再次进行干燥,干燥时间为10-15分钟;
S5:将S4中的获得的干燥混合料采用流延或吹塑工艺制备成膜,并收卷获得耐紫外的TPU膜。
8.如权利要求7所述的耐紫外的TPU膜的制备方法,其特征在于:所述S1中制作紫外线改性TPU颗粒包括以下步骤:
S11:按比例配置二异氰酸酯和紫外线吸收剂;
S12:称取配方量的二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂和抗氧化剂分别进行真空脱水;
S13:将S11和S12中的材料投放到高速混合机中混合均匀,材料之间充分反应;
S14:混合后的材料投入双螺杆挤出机中挤出造粒,获得紫外改性TPU颗粒。
9.如权利要求8所述的耐紫外的TPU膜的制备方法,其特征在于:所述S13中混合时间为1-1.5小时。
10.如权利要求7所述的耐紫外的TPU膜的制备方法,其特征在于:所述S2中第一混合的时间为30-40分钟,混合时的温度为200-240℃,第二次混合的时间为10-20分钟,混合时的温度为150-160℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110424944.1A CN113121985A (zh) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | 一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110424944.1A CN113121985A (zh) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | 一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113121985A true CN113121985A (zh) | 2021-07-16 |
Family
ID=76778328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110424944.1A Pending CN113121985A (zh) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | 一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113121985A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114524957A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-24 | 东莞市华盛新材料有限公司 | 一种tpu热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
CN114605813A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-06-10 | 广东汇齐新材料有限公司 | 一种耐紫外光老化tpu热熔胶膜及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101792639A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-04 | 德莱特恩环保涂料(北京)有限公司 | 一种耐磨抗刮耐候聚氨酯涂料及制备方法 |
CN102942669A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-27 | 浙江德斯泰塑胶有限公司 | 用于夹层玻璃的高强度聚氨酯薄膜及其制备方法 |
US20140158296A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-12 | Adhesives Research, Inc. | Reactive film adhesive |
CN109912771A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-21 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 低析出长效耐黄变热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN112280280A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-01-29 | 江苏鑫易达新材料科技有限公司 | 一种汽车贴膜用防雾面tpu膜及其制备方法 |
-
2021
- 2021-04-20 CN CN202110424944.1A patent/CN113121985A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101792639A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-04 | 德莱特恩环保涂料(北京)有限公司 | 一种耐磨抗刮耐候聚氨酯涂料及制备方法 |
CN102942669A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-27 | 浙江德斯泰塑胶有限公司 | 用于夹层玻璃的高强度聚氨酯薄膜及其制备方法 |
US20140158296A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-12 | Adhesives Research, Inc. | Reactive film adhesive |
CN109912771A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-21 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 低析出长效耐黄变热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
CN112280280A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-01-29 | 江苏鑫易达新材料科技有限公司 | 一种汽车贴膜用防雾面tpu膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王树强: "《涂料工艺 第三分册》", 31 March 1996, 化学工业出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114524957A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-24 | 东莞市华盛新材料有限公司 | 一种tpu热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
CN114605813A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-06-10 | 广东汇齐新材料有限公司 | 一种耐紫外光老化tpu热熔胶膜及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5543915B2 (ja) | ポリウレタンポリマー | |
WO2016159723A1 (ko) | 폴리우레탄, 그 제조방법 및 용도 | |
CN113121985A (zh) | 一种耐紫外的tpu膜及其制备方法 | |
US20040092696A1 (en) | Heat resistant high moisture vapor transmission thermoplastic polyurethane | |
EP3581603A1 (en) | Thermoplastic organosilicone-polyurethane elastomer and preparation method therefor | |
TWI802596B (zh) | 聚胺基甲酸酯樹脂、成形品及聚胺基甲酸酯樹脂之製造方法 | |
CN111548472A (zh) | 高耐候超透明的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
EP3543272A1 (en) | Polyurethane resin production method, polyurethane resin and molded article | |
ES2953598T3 (es) | Poliuretano termoplástico | |
KR101259193B1 (ko) | 코팅제 조성물 및 그의 용도 | |
TW201900724A (zh) | 聚胺基甲酸酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂之製造方法及成形品 | |
US20070179255A1 (en) | Heat Resistant High Moisture Vapor Transmission Thermoplastic Polyurethane | |
CN109912771A (zh) | 低析出长效耐黄变热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
CN111848911A (zh) | 一种防水透湿型聚氨酯及其制备方法和应用 | |
CN106674485A (zh) | 快速脱模鞋用低密度组合料 | |
CN106957404A (zh) | 一种耐黄变tpu薄膜及其制造方法 | |
JP2013526629A (ja) | 少なくとも1種の脂肪族カルボン酸でエステル化されたグリセロールを可塑剤として含む、熱可塑性のポリウレタン | |
CN107216640A (zh) | 一种低折射率高透明tpu薄膜及其制备方法 | |
CN102585146B (zh) | 聚氨酯缓冲垫 | |
WO2021065783A1 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂およびフィルム | |
CN110845841A (zh) | 一种永不黄变热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
Schollenberger | Thermoplastic polyurethane elastomers | |
CN106543400A (zh) | 一种高透明不黄变的tpu材料 | |
WO2006029853A1 (de) | Thermoplastische polyurethane enthaltend polytetrahydrofuran unterschiedlichen molekulargewichts | |
CN113684692A (zh) | 一种防水耐老化女靴及其制备工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210716 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |