CN1053804A - 可辐射固化的耐磨的环醚丙烯酸酯涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有氨基-有机官能团硅烷、多 官能团丙烯酸酯、环醚丙烯酸酯和胶态二氧化硅的新 的涂料组合物。该涂料组合物可涂到固体基体上并 通过紫外线或电子束固化，形成一个基本透明的耐磨 层。

Description

本发明涉及一种可辐射固化的保护涂料组合物。更具体地讲，本发明涉及一种含有氨基-有机官能团硅烷、环醚丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯和胶态二氧化硅的涂料组合物。当该组合物涂到一种基体上并辐射固化后，可形成一层保护性的耐磨、耐气候、抗紫外线并粘结牢固的透明涂层。此外，可对被该组合物涂覆的基体进行涂漆和/或染色。已经建立许多经营这种涂料的工厂，并随着这种涂料的耐磨性和耐气候性的改进而发展。

已有报道，将氨基-有机官能团硅烷作为粘合促进剂和脱模膜掺入涂料组合物中，但是将胶态二氧化硅加到含有氨基-有机官能团硅烷和环醚丙烯酸酯的组合物中却从未有过报道。据US4，603，086（受让人Dai  Nippon  Insatsu  K.K.;Shin-Etsa  Kagaku  Kogyo  K.K.，日本）报道，通过伯氨基-有机官能团硅烷与多官能团丙烯酸化合物进行Michael加成反应制备有机硅化合物。同样，US4，697，026（受让人Dow  Corning  Corporation，Midland，Michigan）披露了通过使伯或仲氨基-有机官能团硅烷与多官能团丙烯酰基化合物进行Michael加成反应制备有机硅化合物。本发明的新颖之处在于使氨基-有机官能团硅烷、多官能团丙烯酸酯和环醚丙烯酸酯的Michael加成反应产物与胶态二氧化硅进一步反应，生成具有优异性能的透明耐磨涂料。

本发明的一个目的是提供一种采用氨基-有机官能团硅烷和环醚丙烯酸酯的耐磨涂料组合物。

本发明的另一个目的是提供一种可采用胶态二氧化硅水分散液和/或有机分散液的耐磨涂料组合物。

本发明的再一个目的是提供一种用于固体基体的具有改进耐磨性的涂料组合物，该涂料组合物由电子束或紫外线辐射来固化。

这些目的可以通过一种可辐射固化的涂料组合物来实现，该涂料组合物包括：

（A）至少一种多官能团丙烯酸酯单体;

（B）一种氨基-有机官能团硅烷改性的丙烯酸酯;和

（C）胶态二氧化硅;

其中（B）包括（ⅰ）、（ⅱ）和（ⅲ）的反应产物：

（ⅰ）一种具有下式的氨基-有机官能团硅烷：

R²NH-R⁴-Si-（OR¹）₃

（ⅱ）一种具有下式的环醚丙烯酸酯：

和（ⅲ）至少一种组分（A）所述的多官能团丙烯酸酯单体;式中R¹是具有1-6个碳原子的单价烃基;

R²选自氢，一个单价烃基和R³-NH-（CH₂）m，其中m是1-3的一个整数;R³是氢或一个单价烃基;

R⁴和R⁵是具有1-10个碳原子的二价烃基;在其脂族链内选择含有一个或多个醚氧原子，和选择含有一个或多个官能取代基;

R⁶是氢或具有1-6个碳原子的单价烃基。

本发明新的组合物中的组分（A）包括至少一种丙烯酸酯单体，该丙烯酸酯单体含有二个或多个选择于丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的官能基团。这些多官能团丙烯酸酯单体可以单独使用或与其他多官能团丙烯酸酯单体联合使用。适宜作组分（A）的一些优选的多官能团丙烯酸酯单体包括：

符合通式的二丙烯酸酯：

1，6-己二醇二丙烯酸酯，

1，4-丁二醇二丙烯酸酯，

乙二醇二丙烯酸酯，

二甘醇二丙烯酸酯，

三缩乙二醇二丙烯酸酯，

三丙二醇二丙烯酸酯，

新戊二醇二丙烯酸酯，

1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，

聚（丁二醇）二丙烯酸酯，

三缩乙二醇二甲基丙烯酸酯，

1，3-丁二醇二丙烯酸酯，

二缩三乙二醇二丙烯酸酯，

三异丙二醇二丙烯酸酯，

聚乙二醇二丙烯酸酯，

双酚A二甲基丙烯酸酯;

符合通式的三丙烯酸酯：

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，

季戊四醇单羟基三丙烯酸酯，

三羟基甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯;

符合通式的四丙烯酸酯：

季戊四醇四丙烯酸酯，

二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯;

符合通式的五丙烯酸酯：

二季戊四醇（单羟基）五丙烯酸酯。

这些多官能团丙烯酸酯单体可以从Aldrich  Chemical  Company，Inc  Milwaukee，Wisconsin购得。

本发明组合物的第二组分（B）包括（ⅰ）、（ⅱ）和（ⅲ）的反应产物：

（ⅰ）一种具有下式的氨基-有机官能团硅烷：

R²NH-R⁴-Si-（OR¹）₃

（ⅱ）一种具有下式的环醚丙烯酸酯：

和（ⅲ）至少一种组分（A）所述的多官能团丙烯酸酯单体;式中R¹是具有1-6个碳原子的单价烃基，

R²选自氢，一个单价烃基和R³-NH-（CH₂）m，其中m是1-3的一个整数，R³是氢或是一个单价烃基，

R⁴和R⁵是具有1-10个碳原子的二价烃基，在其脂族链内选择含有一个或多个醚氧原子，和选择含有一个或多个官能取代基。R⁴和R⁵的有机部分的确切性质对实施本发明并非至关紧要，

R⁶是氢或者是具有1-6个碳原子的单价烃基。

用于本发明的氨基-有机官能团硅烷可以是任何的在本领域已知的具有伯胺和仲胺官能度的硅烷。这些化合物可以借助本领域熟知的方法来制备，或者商购。可用作组分（B）中的（ⅰ）的一些优选的氨基-有机官能团硅烷包括：

N-（2-氨基乙基-3-氨基丙基）三甲氧基硅烷，

N-（2-氨基乙基-3-氨基丙基）甲基二甲氧基硅烷，

N-（2-氨基乙基-3-氨基丙基）三乙氧基硅烷，

3-氨基丙基三乙氧基硅烷，

3-氨基丙基三甲氧基硅烷，

苯胺基丙基三甲氧基硅烷。

这些优选的氨基-有机官能团硅烷是从Petrach  Systems，Inc，Bristol，PA购得的。

可用作组分（B）中的（ⅰ）的一些优选的环醚丙烯酸酯包括：

缩水甘油基丙烯酸酯，

缩水甘油基甲基丙烯酸酯。

这些环醚丙烯酸酯可从Aldrich  Chemical  Company，Inc，Milwaukee，WI购得。

本发明的经氨基-有机官能团硅烷改性的丙烯酸酯化合物的制备是，使具有至少一个伯胺基或仲胺基的氨基-有机官能团硅烷与在（ⅱ）中所述的环醚丙烯酸酯和在（ⅲ）中所述的多官能团丙烯酸酯单体充分混合。通过通常被称作Michael加成的反应，胺与丙烯酸酯化合，产生丙烯酸酯官能团化合物。例如，在含有（ⅰ）、（ⅱ）和（ⅲ）的混合物中，氨基-有机官能团硅烷中的伯胺或仲胺官能团通过Michael加成反应，加成到丙烯酸酯的一个或多个双键上。所得产物被称作被氨基-有机官能团硅烷改性的丙烯酸酯。

申请人发现，该反应的优选的温度条件为室温至100℃。而且，若反应物在室温下保持接触至少6小时，则会获得最佳结果。加热混合物可增加反应速率，但是随着反应温度的提高，丙烯酸酯官能团也随之损失，原因是自由基引发的链反应也增加了。因此，当温度高于100℃时，会损失相当多的丙烯酸酯官能团。

本发明组合物的第三组分（C）包括以胶态分散液形式的二氧化硅。胶态二氧化硅是二氧化硅（SiO₂）亚微细粒在水介质或其他溶剂介质中的分散液。用于本发明的胶态二氧化硅是基于水和有机溶剂的胶态二氧化硅分散液。胶态二氧化硅可以酸性或碱性形式得到。可以采用上述两种形式的任何一种形式。可用作组分（C）的一些胶态二氧化硅的例子包括：Nalco 1034A胶态二氧化硅（Nalco 1034A），Nalco 1129胶态二氧化硅（Nalco 1129），Nalco 2327胶态二氧化硅（Nalco 2327），Nalco 2326胶态二氧化硅（Nalco 2326），Nalco 1140胶态二氧化硅（Nalco 84SS258），以上胶态二氧化硅可从Nalco Chemical Company，Naperville，IL获得。

Nalco 1034A的平均粒径为20nm，SO₂含量约为34%（重量）（在水中），PH约为3.1。Nalco 1129的平均粒径为20nm，SiO₂的含量约为30%（重量）（在40%异丙醇和30%水的溶液中）。Nalco 2327的平均粒径为20nm，SiO₂含量约为40%（重量），PH为9.3，并且以铵作为稳定离子。Nalco 2326的平均粒径为5nm，SiO₂含量约为14.5%（重量）（在水中），PH约为9.0，并且以铵作为稳定离子。Nalco 1140的平均粒径为15nm，SiO₂含量约为40%（重量）（在水中），PH约为9.7，并以钠作为稳定离子。Nalco 84SS258的平均粒径为20nm，SiO₂含量约为30%（重量）（在丙氧基乙醇中）。

可以向组合物中加入其他添加剂以扩展涂料的用途。例如，可以包括均化剂，紫外光吸收剂，受阻胺光稳定剂（HALS），氧抑制剂，染料等。所有这些添加剂及其使用在本领域内均是熟知的，不再赘述。因此，只提及有限数量，但应明白，可以使用任何上述化合物只要这些化合物对辐射固化或涂层的透明度无不利影响。

已经发现，少量的均化剂是特别理想的添加剂。均化剂可用在基体上，以覆盖表面的不平整处，并助于涂料组合物均匀分散。当除去所有的溶剂时，这些添加剂尤为有用。就本发明用途而言，加入0.01-5.0%的商品硅氧烷乙二醇均化剂，会为涂料组合物提供很好的流动性和润湿性能。

适宜作为本发明涂料组合物的添加剂还有紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂。紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂的作用是减少紫外辐射对最终固化产品的有害作用，从而改进了涂层的耐气候性或耐龟裂性，抗发黄以及抗脱层。优选的受阻胺光稳定剂是双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）-〔3，5-双（1，1-二甲基乙基-4-羟苯基）甲基〕丁基丙二酸酯，商品名为Tinuvin

144，可从CIBA-GEIGY Corporation，Hawthorne，NY得到。

就本发明组合物用途而言，已经表明，浓度小于20%（重量）（基于组合物总重）的以下紫外线吸收剂及其混合物，可产生好的效果：

双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）（3，5-双（1，1-二甲基乙基-4-羟苯基）甲基）丁基丙二酸酯，

2-乙基己基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯，

2-羟基-4-正辛氧基二苯酮，

2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三唑，

聚（氧基-1，2-乙烷二基），

α-（3-（3-（2H-苯并三唑-2-基）-5-（1，1-二甲基乙基）-4-羟基苯基）-1-氧丙基）-ω-羟基和Uvinul

D-50以及MS-40，由BASF Wyandotte Inc，Parsippany，NJ.出售。但是紫外线吸收剂的浓度最好为1-5%（重量）（基于组合物的总重量）。

向本发明组合物中加入紫外线吸收剂，可以使组合物在固化时采用紫外辐射固化或电子束辐射固化。但是在采用紫外辐射法固化组合物时，必须小心控制紫外线吸收剂的加入量，以不致于妨碍固化。在采用电子束辐射固化时没有此限制。

在本发明的实施中，可辐射固化的组合物能够借助环醚丙烯酸酯和多官能团聚丙烯酸酯单体同给定量的醇反应而制得。适宜的醇包括任何的可溶于水或与水混溶的醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，或醚醇，如乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇等。对于本发明，申请人选择使用异丙醇。氨基-有机官能团硅烷随着搅拌滴加到混合物中，然后让混合物持续足够长的时间以便发生迈克尔加成反应（Michael  Addition）。少量的有机酸可以选择性的加到混合物中。适宜的有机酸包括如乙酸、丙酸、苯甲酸。胶态二氧化硅随搅拌的进行加到混合物中。在混合物放置一定时间后，在减压下除去易挥发物质或/和过滤混合物。在溶剂被除去的情况下，丙烯酸酯单体可以作为反应稀释剂加到残留物中。

根据本发明的涂敷工艺，上述的组合物可以涂敷在基体上（运用改进的传统涂敷方法以与特定基体相适应）。例如这些组合物可以通过如下方法施涂到各种各样的基体上：辊涂、浇涂、浸涂、旋涂、喷涂和帘流涂。这些涂敷方法使得这些组合物在其允许使用的较宽范围内以各种厚度附着在基体上。涂层厚度虽可以变化，但为了增进耐磨性，推荐涂层厚度为2～25微米，最好约为5微米。

本发明组合物既可以通过紫外线辐射也可以通过电子束辐射进行固化。如果在固化前加入一种或一种以上的光引发剂，那么可以使用紫外线固化组合物。自由基型引发剂虽可以单独使用，但使用自由基光引发剂和阳离子光引发剂的组合物可以增进耐磨性。自由基型引发剂用于固化组合物中丙烯酰氧基部分而阳离子型引发剂固化环氧部分。只要光引发剂通过吸收光能产生自由基即可并没有对其作专门限制。

用来紫外固化本发明组合物的对紫外线敏感的光引发剂或引发剂的混合物包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮（Darocur

1173）（由EM Industries，Inc，Hawthorne，NY出售）和2，2′-二甲氧基-2-苯基乙酰苯酮（Irgacure

651）（由Ciba-Geigy有限公司，Hawthorne，New York，出售）。另外，包括鎓盐的阳离子型光引发剂可以单独或者和自由基型光引发剂一同使用。下面的阳离子光引发剂在辐射下对于引发交联反应特别有效：由联合碳化公司，Danbury，CT出售的Cyracure

UVI6974和UVI6990。

通常选择至少5%（以固体为基准）的至少一种光引发剂。光引发剂或光引发剂混合物的量可以在大约0.5%～10%（以组合物总重量为基准）的范围之内，这取决于各个所需的工艺参数如固化速率和耐磨性极限值。

同光引发剂一同使用并借助光引发剂提高其性能的氧抑制剂也可以加入。一个优选的氧抑制剂例子是2-乙基己基-对-二甲氨基苯甲酸酯，它可从UPJohn公司，North Haven，CT.购买，商品名Uvatone

8303。

另外，涂料组合物也可用电子束辐射固化。可使用的电子束源有Van  de  Graaff型、谐振变压器型、线性型、dynatron-型和高频型。具有50～1000千电子伏能量的，最好是能发射100～300千电子伏的电子束可以辐射0.1～10.0兆拉德量的辐照。一个特别优选的电子束源是一种从线性丝极辐射出连续的幕帘状（Curtain-like）电子束，像从Energy  Sciences  Inc.购买的Electro  Curtain  CB-150辐射的电子束。

通过选择合适的配比和施涂条件（包括均化剂的选择使用），组合物能够施涂且将附着在所有坚实的基体上。在这里被特别重视的基体是透明和不透明的塑料和金属。更具体地说，这些塑料是合成的有机聚合物基体如丙烯酸聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯：聚酯类如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯等;聚酰胺;聚酰亚胺;丙烯腈-苯乙烯共聚物;苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物;聚氯乙烯;丁酸酯;聚乙烯;聚烯烃及它们的改性物。本发明的组合物作为聚碳酸酯的透明涂层特别有用，如聚双酚A碳酸酯和被称作Lexan 的碳酸酯（由General Electric公司，Schenectady，New.York出售），以及作为聚丙烯酸（如聚甲基丙烯酸甲酯）的涂层也特别有用。可用本发明组合物有效涂敷的金属基体包括亮色和暗色金属如铝和亮色的金属表面如溅镀铬合金，其他基体包括木材、上漆表面、皮革、玻璃、陶瓷、纺织品和纸也在考虑范围之内。

用来测出结果的设备和试验方法如下：

耐磨度按照ASTM方法D-1044（“Tabor试验”）测定。所用测试仪是每一个CS10F砂轮带有两个250克附助砝码（500克负荷）的Teledyne  Taber  Model  503  Taber磨蚀机。聚丙烯酸和聚碳酸酯试验涂层板在磨蚀机转台盘上进行100～500次循环。霾（用于确定涂层耐磨度的标准）变化百分数是通过测量未磨蚀和磨蚀涂层霾差来确定。霾被定义为发射的光在通过样品时由于前方的散射而偏离入射光束的百分数。在本方法中，只要光的偏离通量平均大于2.5%就可认为是霾。涂层霾百分数是通过ASTM方法D1003来确定的。使用了Gardner霾仪。霾的计算是通过测量散光的量，除以透过光的量再乘以100。

粘合力是用改进的ASTM-D-3002测量的（网状粘合力）。用剃刀在涂层试样上划线，用1/10平方英寸的方格等分1英寸见方的涂层试样，透明胶膜带（优选3M  №.600）贴在画线的表面上并压紧，然后沿垂直于试样表面的方向迅速剥去胶膜。第一批胶膜揭去后随后再进行两次，每次都用新胶膜，胶膜被揭去三次后，记录试样上维持无损伤的方格数作为网格上总方格数的百分数。

钢棉（SteeL  WooL）试验按如下方式进行：2英寸见方的0000钢棉被贴在24盎司的锤子面上并用橡胶带加固。涂层试样空白处用带有加重钢棉的穿过试样中心的20对磨石进行耐擦划试验。锤子通过它的把柄端固定以便使作用于钢棉上的压力主要来自于锤头。试样是按照钢棉和锤子产生的擦伤量分等级。在试样上没有划痕等级为1级，稍有划痕是2级，有严重划痕是3级。

“铅笔”试验是一种定性确定涂层耐划痕强度的方法。涂层料板安置在紧固的水平面上，铅笔以偏离涂料层45°角（指向操作者）固定，操作者以每次1/4英寸（6.5毫米）的冲程推进。过程开始使用最硬铅笔芯的铅笔，而后按铅笔硬度标准继续进行，直至（铅笔）不能切入或划伤涂层。最硬的铅笔不切入基体涂层此时涂层厚度至少为 1/8 英寸（3毫米）。铅笔按标准（来自Berol公司，Brentwood，TN）排列如下：

……较软的……  ……较硬的……

6B，5B，4B，3B，2B，B，HB，F，H，2H，3H，

……较硬的……

4H，5H，6H，7H，8H，9H。

HB级大约相当于2＃铅笔。F级是稍硬且最常用的一种铅笔。H级是较硬的且沿9H方向硬度逐渐增加。B级较HB级软且沿6B方向逐渐变软。

为了使本领域技术人员更好理解实施本发明，下面的实施例给出了解释而非限制。在这些实施例中所有组份和百分数均指重量。

实施例1

制备由1.08克的3-氨丙基三甲氧基硅烷、0.77克缩水甘油基丙烯酸酯、25.23克异丙醇和4.38克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的混合物。该混合物放置24小时，随后将0.23克乙酸在搅拌的条件下随同12.73克NaLCo1129一起加入。在用5微米的过滤器过滤前，该混合物放置18小时。滤液试样浇涂在4×4见方的聚碳酸酯料板上且用空气干燥5分钟。试样在含有200PPm氧的氮气氛围中，在传输带以68英尺/分的速度下，用4毫安电流控制的6英寸宽的电子束（辐照量为4兆拉德，/60千电子伏）辐射固化。结果列于表1。

实施例2

制备由1.08克3-氨丙基三甲氧基硅烷、0.77克丙缩水甘油基丙烯酸酯、51.46克异丙醇和4.38克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的混合物。该混合物放置24小时，然后11.24克Nalco  1034A随着搅拌加入混合物中。在经过5微米过滤器过滤之前，混合物放置18小时。滤液试样浇涂在4×4见方的聚碳酸酯料板上且用空气干燥5分钟。试样在含有200ppm氧气的氮气氛围中，在传输带以68英尺/分的速度下，用4毫安电流控制的6英寸宽的电子束（辐射为4兆拉德，1604电子伏）辐射固化。结果列于表1。

实施例3

制备由1.08克3-氨丙基三甲氧基硅烷、0.77克缩水甘油基丙烯酸酯、51.46克异丙醇和4.38克羟甲基丙烷丙烯酸酯组成的混合物。该混合物放置24小时，随后，11.24克Nalco 1034A随搅拌加入。在加入下列物质之前混合物放置18小时：0.3克由BASF Wyandotte Inc.Parsippany.NJ出售的UVinul（R）D-50和0.2克由Ciba-Geigy公司，Hawthorne，纽约出售的Tinuvm 144

。混合物经5微米过滤器过滤后，浇涂在4×4见方的聚碳酸酯料板上而后空气干燥5分钟。试样在含有200ppm氧气的氮气氛围中，在传输带以68英尺/分的速度下，用4毫安电流控制的6英寸宽的电子束（辐射量为4兆拉德，160千电子伏）辐射固化。结果列于表1。

实施例4

制备由1.08克3-氨丙基三甲氧基硅烷，0.77克缩水甘油基丙烯酸酯、51.46克异丙醇和4.38克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的混合物。该混合物放置24小时。而后，11.24克Nalco 1034A随搅拌加入。混合物在加入下列物质前放置18小时：0.1克甲基二乙醇胺、0.4克2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮（Darcour

1173）（二者均由EM Industries，Inc.，Hawthorne，纽约出售）和0.1克Cyracure

UVI-6974（由联合碳化公司，Danhury，CT.出售）。该混合物浇涂在4×4见方的聚碳酸酯料板上而后空气干燥5分钟。已涂覆的聚碳酸酯试样以3英尺/分的线速度通过具有91.56毫瓦/厘米²亮度的中压水银弧光灯进行UV固化。结果列于表1。

实施例5

制备由1.08克3-氨丙基三甲氧基硅烷、0.77克缩水甘油基丙烯酸酯、51.46克异丙醇和4.38克三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的混合物。该混合物放置24小时，而后11.24克Nalco  1034A随搅拌进行而加入。混合物放置18小时而后在40℃下抽真空到2mmHg，在旋转蒸发器中除去所有的易挥发物。浇涂在4×4见方的聚碳酸酯试样料板，在含有200PPm氧气的氮气氛围中，在传输带以68英尺/分的速度下，用4毫安电流控制的6英寸宽的电子束（辐射量为4兆拉德，160千电子伏）进行固化。结果列于表1。

表1

表1清楚地表明，由多官能团丙烯酸酯、氨基-有机基硅烷、环醚丙烯酸酯和胶态二氧化硅组成的耐磨涂料组合物可以很容易制备。此外，涂料组合物无论是被紫外线或电子束辐射固化，均可获得优异的结果。

对于熟悉本专业的人来说，根据上述的详细说明，可作出许多变化。所有这些明显的改进完全落在后附的权利要求书期望的范围之内。

Claims (5)

1、一种可辐射固化的涂料组合物，包括：

(A)至少一种多官能丙烯酸酯单体；

(B)一种氨基-有机官能团硅烷改性的丙烯酸酯；和

(C)胶态二氧化硅；

其中(B)包括(i)、(ii)和(iii)的反应产物：

(i)一种具有下式的氨基-有机官能团硅烷，

R²NH-R⁴-Si-(OR′)₃

(ii)一种具有下式的环醚丙烯酸酯，

(iii)至少一种组分(A)所述的多官能团丙烯酸酯单体；式中R¹是具有1-6个碳原子的单价烃基；

R²选自氢，单价烃基和R³-NH-(CH₂)m，其中m是1-3的一个整数；R³是氢或单价烃基；

R⁴和R⁵是具有1-10个碳原子的二价烃基；在其脂族链上选择含有一个或多个醚氧原子，和选择含有一个或多个官能取代基；

R⁶是氢或是具有1-6个碳原子的单价烃基。

2、按照权利要求1所述的组合物，其中还含有一种或多种紫外线吸收剂，受阻胺光稳定剂，光引发剂和/或氧抑制剂。

3、通过固化按权利要求1所述的组合物所获得的产品。

4、一种制备可辐射固化的涂料组合物的方法，所述的涂料组合物含有氨基-有机官能团硅烷和环醚丙烯酸酯，该方法包括：

（Ⅰ）使

（A）一种具有下式的氨基-有机官能团硅烷：

R²NH-R⁴-Si-（OR′）₃

（B）一种具有下式的环醚丙烯酸酯：

和（C）至少一种多官能团丙烯酸酯单体进行化合，然后

（Ⅱ）将

（D）胶态二氧化硅加到（Ⅰ）的反应产物中;式中R¹是具有1-6个碳原子的单价烃基;

R²选自氢，一个单价烃基，和R³-NH-（CH₂）m，其中m是1-3的一个整数;R³是氢或一个单价烃基;

R⁴和R⁵是具有1-10个碳原子的二价烃基;在其脂族链内选择含有一个或多个醚氧原子，和选择含有一个或多个官能取代基;

R⁶是氢或是一个具有1-6个碳原子的单价烃基。

5、一种至少一个表面涂有权利要求1所述的固化组合物的固体基体。