CN105372967A - 处理盒和图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及处理盒和图像形成方法。提供一种处理盒，即使当进行高密度填充时，通过该处理盒也可获得具有高打印率的图像的稳定性。所述处理盒为其中将在10.0kPa的最大压实应力时单轴破坏应力为2.0kPa以上且4.5kPa以下并且压缩后测量的总能量为70mJ以上且95mJ以下的调色剂以调色剂容器的填充密度为0.70g/cm3以上的状态贮存在所述调色剂容器中的处理盒。

Description

处理盒和图像形成方法
技术领域
本发明涉及处理盒和所述处理盒为可拆卸的图像形成方法。
背景技术
在近几年的电子照相图像形成设备的技术方向中，已经要求设备除了高清晰度、高质量和高图像品质以外，还具有如更高速、长期的高信赖性、长寿命和节省空间以及节省电力消耗等各种特性。在这样的电子照相方法中，已经频繁使用作为可拆卸地安装至图像形成设备的主体的处理盒。
在处理盒大容量化的同时，从降低设备的尺寸和节省空间的观点，要求限制处理盒的尺寸。因此，近几年中，已经要求朝向通过将调色剂以高密度紧密填充(packing)至处理盒内(目的在于通过控制其形状和带电性来降低消耗)来实现长时期的高信赖性与降低尺寸和节省空间之间的兼容性的方向。
鉴于上述，已经达成了实现高密度紧密填充处理盒的试图。
日本专利申请特开2004-118093提供了其中以高密度填充通过聚合法获得的调色剂的实例。然而，调色剂的流动性高使得在填充时卷入空气，因此，以高密度填充(loading)调色剂需要长时间。另外，当连续输出具有高打印率的图像时，产生如图像浓度降低等问题。
日本专利申请特开2006-350309提供了其中以高密度填充通过粉碎法获得的调色剂的实例。然而，当以更高密度填充调色剂时，不能良好地搅拌调色剂，因此，产生图像不良。特别是，难以实现目的在于具有更大容量和更长寿命的处理盒内的调色剂的高密度紧密填充，与以高密度填充的调色剂中的稳定的显影性之间的兼容性。
发明内容
本发明的目的是提供处理盒和图像形成方法，通过所述处理盒和图像形成方法，即使当进行高密度填充时也可获得具有高打印率的图像的稳定性。
具体地，本发明的目的是提供处理盒和图像形成方法，通过所述处理盒和图像形成方法：
(i)即使在高密度紧密填充的调色剂容器内也维持高的图像浓度；和
(ii)即使当连续通过各自具有有高打印率的图案的纸时也没有图像不良产生。
根据本发明的一方面，提供一种处理盒，其可拆卸地安装至图像形成设备的主体，所述处理盒包括：
静电图像承载构件；
用于使静电图像承载构件带电的充电构件；
调色剂容器；
贮存在调色剂容器内的调色剂，和
用于使静电图像承载构件的表面上形成的静电图像用调色剂显影的显影装置；和
其中：
调色剂容器内部配置有用于搅拌调色剂的构件；
所述调色剂
具有在10.0kPa的最大压实应力时的单轴破坏应力(uniaxialcollapsestress)为2.0kPa以上且4.5kPa以下，和
在调色剂容器的填充密度为0.70g/cm3以上的状态下贮存在所述调色剂容器内；和
在包括使旋转叶片垂直进入通过压缩调色剂形成的调色剂层中的试验中，作为叶片的旋转扭矩和使叶片垂直进入所需的垂直载荷的总和的总能量为70mJ以上且95mJ以下。
根据本发明的另一方面，提供一种图像形成方法，其包括：
在带电的静电图像承载构件上形成静电图像；
使静电图像用调色剂显影以形成调色剂图像；
使调色剂图像通过中间转印构件或不通过中间转印构件转印至转印材料；和
使转印材料上的调色剂图像用定影装置定影，
其中：
用于显影的调色剂贮存在调色剂容器中，并且调色剂容器内部具有用于搅拌调色剂的构件；
所述调色剂
具有在10.0kPa的最大压实应力时的单轴破坏应力为2.0kPa以上且4.5kPa以下，和
在调色剂容器的填充密度为0.70g/cm3以上的状态下贮存在调色剂容器内；和
在包括使旋转叶片垂直进入通过压缩调色剂形成的调色剂层中的试验中，作为叶片的旋转扭矩和使叶片垂直进入所需的垂直载荷的总和的总能量为70mJ以上且95mJ以下。
根据本发明，可提供处理盒和图像形成方法，通过所述处理盒和图像形成方法：即使当调色剂容器的填充密度高时也维持高的图像浓度；和即使当进行连续纸通过时也没有图像不良产生。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出合适的图像形成设备的实例的示意图。
图2为示出合适的处理盒的实例的示意图。
图3A和图3B为示出用于剪切载荷值的测量的螺旋桨式叶片的图。
具体实施方式
现在将参考附图详细描述本发明的优选实施方案。
根据本发明的发明人的研究，本发明的处理盒和其中处理盒为可拆卸的图像形成方法的使用使得能够使用高密度紧密填充的处理盒。另外，即使在高密度紧密填充的处理盒中也维持高的图像浓度，并且即使当连续通过各自具有有高的打印率的图像的纸时也可获得不具有图像不良的图像。
填充具有高流动性的调色剂提供优异的显影性和优异的调色剂容器内的搅拌性。然而，在使用高密度紧密填充的调色剂容器的体系中，不能将充分量的调色剂供给至显影部，因此，难以维持具有高的打印率的图像的图像浓度。
另外，具有低流动性的调色剂在高密度紧密填充的调色剂容器内不能充分搅拌，因此，图像不良产生。如上所述，难以通过调色剂的流动性的控制实现高密度填充与图像品质之间的兼容性。
作为代替传统的流动性的指标，本发明的发明人详细研究了填充状态的调色剂的物理性质，以及它们对其在调色剂容器内的搅拌性及其显影性的影响。
结果，本发明人发现以下。传统的流动性优异的调色剂在调色剂颗粒之间具有小的粘合力。因此，在其填充时空气卷入并且调色剂容器内由空气占据的体积增大，从而调色剂的填充性变差。
另外，本发明人发现调色剂颗粒之间的粘合力小，因此供给至显影部的调色剂的量不能维持在充分的水平并且图像浓度降低。另外，本发明人发现具有低流动性的调色剂在紧密填充后不能充分破碎，这是图像不良的原因。
即，本发明人发现高密度紧密填充要求以下物理性质：调色剂颗粒之间的粘合力高并且调色剂容易松散。
作为本发明人的研究结果，本发明人得出以下结论：特别是当通过进行轻敲或压实填充来进行填充密度为0.70g/cm3以上的高密度填充时，单轴破坏应力和总能量落在一定范围内是最合适的。当达到由调色剂占据的体积与调色剂容器的容积的比超过35％的高密度时，这些条件特别合适。
此处，单轴破坏应力指调色剂颗粒之间的粘合力，并且随着单轴破坏应力增大，调色剂颗粒之间的粘合力增大。当调色剂颗粒之间的粘合力增大时，填充调色剂时调色剂颗粒之间的距离缩短，因此，难以卷入空气。因此，其填充性改进。
另外，当单轴破坏应力增大时，输送至显影部的调色剂的密度增大，因此，当连续通过各自具有有高打印率的图像的纸时维持显影浓度。
总能量指使调色剂本身从其压实状态松散的容易性，并且随着总能量减低，调色剂本身更容易从压实状态松散并且搅拌性更优异。
具体地，重要的是，在具有搅拌构件并且填充密度为0.70g/cm3以上的调色剂容器中，在最大压实应力为10.0kPa时调色剂的单轴破坏应力为2.0kPa以上且4.5kPa以下。当单轴破坏应力小于2.0kPa时，调色剂颗粒之间的粘合力弱，因此在显影部调色剂不能以高密度存在并且图像浓度降低。当单轴破坏应力大于4.5kPa时，调色剂颗粒之间的粘合力大，因此变得难以破碎调色剂并且不能获得稳定的图像浓度。
另外，重要的是，在包括使旋转叶片垂直进入通过压缩调色剂形成的调色剂层中的试验中，作为叶片的旋转扭矩和使叶片垂直进入所需的垂直载荷的总和的总能量为70mJ以上且95mJ以下。在总能量小于70mJ的情况下，在搅拌调色剂时难以施加扭矩并且调色剂的输送性降低，因此当连续通过各自具有有高打印率的图像的纸时图像浓度降低。在总能量大于95mJ的情况下，当以高密度填充填色剂时搅拌变得困难。
如上所述，单轴破坏应力和总能量的同时控制对于获得高密度填充时的图像品质是重要的。
为了可以获得上述物理性质，调色剂的平均圆形度优选为0.930以上且0.970以下。当调色剂的平均圆形度落在该范围内时，调色剂颗粒之间的接触面积变得适度并且调色剂颗粒之间的粘合力落在更合适的范围内。
另外，调色剂优选包含作为外部添加剂的有机-无机复合细颗粒。这是因为有机部分的存在提高调色剂颗粒之间的粘合力并且无机颗粒的存在降低总能量，从而易于调色剂的松散。
此外，有机-无机复合细颗粒中，以下结构是优选的：在各有机-无机复合细颗粒的表面上存在源自无机细颗粒的多个凸部。作为此类有机-无机复合细颗粒，给出具有其中无机细颗粒嵌入在树脂颗粒中使得存在源自无机颗粒的多个凸部的结构的有机-无机复合细颗粒。
此类结构的存在增大各有机-无机复合细颗粒与调色剂之间的接触面积，增大调色剂颗粒之间的粘合力，并且增大单轴破坏应力。因此，填充性改进，因而当连续通过各自具有有高打印率的图像的纸时可维持图像浓度。
关于表示结构的指标，表示形状的SF-2优选为103以上且120以下。为了可以获得上述形状，有机-无机复合细颗粒的表面上无机细颗粒的存在概率优选为20面积％以上且70面积％以下。
另外，有机-无机复合细颗粒的一次颗粒的数均粒径(D1)优选为50nm以上且500nm以下。它们的添加量相对于100质量份调色剂基础颗粒优选为0.3质量份至4.0质量份。
有机-无机复合细颗粒可以根据例如，国际公开No.WO2013/063291的实施例的记载来制造，但制造方法不限于此。
另外，本发明中，钛酸锶优选与复合细颗粒组合使用，因为调色剂颗粒之间的粘合力增大并且改进填充性。
其还由于以下原因。特别是，当调色剂基础颗粒为负带电性时，使钛酸锶带电为与调色剂基础颗粒相反的极性，从而用于静电提高调色剂颗粒之间的粘合力。
也可使用如氧化钛或三聚氰胺树脂等具有正带电性的外部添加剂来代替钛酸锶。然而，钛酸锶是优选的，因为其粒径容易控制，并且钛酸锶有助于使调色剂颗粒之间的粘合力至更大的程度并且对填充性显示效果。钛酸锶的一次颗粒的数均粒径(D1)优选为500nm以上且2μm以下。
钛酸锶细颗粒的制造方法没有特别地限定，而细颗粒通过例如，以下方法来制造。
钛酸锶细颗粒的一般制造方法为例如，包括使氧化钛和碳酸锶进行固相反应，然后烧结所得物的方法。制造方法中采用的已知反应可以由下式表示。
TiO2+SrCO3→SrTiO3+CO2
即，细颗粒通过以下来制造：将包含氧化钛和碳酸锶的混合物洗涤并干燥；将干燥产物烧结；将烧结产物机械粉碎；并且将粉碎产物分级。此时，包含钛酸锶、碳酸锶和氧化钛的复合无机细粉末可以通过调节原料和烧结条件来获得。
作为原料的碳酸锶没有特别地限定，只要该物质具有SrCO3组成即可，并且可使用任意一种商购产品。另外，作为原料的氧化钛没有特别地限定，只要该物质具有TiO2组成即可。氧化钛的实例包括通过硫酸法获得的钛酸浆料(未干燥的水合氧化钛)和氧化钛粉末。烧结在优选500℃至1,300℃、更优选650℃至1,100℃的温度下进行。
当烧结温度高于1,300℃时，由于烧结导致的颗粒之间的二次聚集易于发生，因此粉碎步骤的负荷增大。另外，当烧结温度低于600℃时，大量的未反应的成分残留，因此变得难以稳定地制造钛酸锶细颗粒。另外，烧结时间优选为0.5小时至16小时，更优选1小时至5小时。
当烧结时间长于16小时时，如上所述，全部量的碳酸锶和氧化钛彼此反应，因此在一些情况下获得的钛酸锶颗粒经历二次聚集。当烧结时间短于0.5小时时，大量的未反应成分残留，因此变得难以稳定地制造钛酸锶细颗粒。
另一方面，作为不包括任何烧结步骤的钛酸锶细颗粒的制造方法可用的是包括以下的方法：将锶的氢氧化物添加至通过调节水合氧化钛浆料的pH获得的氧化钛溶胶的分散液中，并且将混合物加温至反应温度从而合成细颗粒，所述水合氧化钛浆料通过使硫酸氧钛的水溶液水解获得。
通过将水合氧化钛浆料的pH设定为0.5-1.0获得具有良好的结晶度和良好的粒径的氧化钛溶胶。另外，为了去除吸附至氧化钛溶胶颗粒的离子的目的，优选将如氢氧化钠等碱性物质添加至氧化钛溶胶的分散液中。
此时，为了可以不导致钠离子等吸附至水合氧化钛的表面，优选将浆料的pH设定为7以上。另外，反应温度优选为60℃至100℃，并且为了可以获得期望的粒径分布，升温速度优选设定为30℃/hr以下并且反应时间优选为3小时至7小时。
作为使通过如上所述的方法制造的钛酸锶细颗粒用脂肪酸及其金属盐进行表面处理的方法，以下方法是可用的。例如，通过在Ar气或N2气氛下将钛酸锶细颗粒浆料装入脂肪酸纳的水溶液中，可以在钙钛矿型晶体的表面上析出脂肪酸。
另外，通过在Ar气或N2气氛下将钛酸锶细颗粒浆料装入脂肪酸纳的水溶液中，并且在搅拌混合物的同时将期望的金属盐的水溶液滴加至混合物中，使得脂肪酸金属盐可以在钙钛矿型晶体的表面上析出，并且使得脂肪酸金属盐吸附至钙钛矿型晶体的表面。例如，通过使用硬脂酸钠水溶液和硫酸铝可以使硬脂酸铝吸附至表面。
描述用于本发明的调色剂基础颗粒的粘结剂树脂。
粘结剂树脂的实例包括聚酯系树脂、乙烯基系树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。粘结剂树脂没有特别地限定于此，并且可使用迄今为止已知的树脂。其中，从带电性和定影性的观点，优选引入聚酯树脂或乙烯基系树脂，或者包含上述两种树脂的杂化树脂。
如下描述聚酯树脂的组成。
用于聚酯的单体可以包含作为二元醇成分的芳香族二醇。
芳香族二醇的实例包括由下式[2]表示的双酚及其衍生物，和各自由下式[3]表示的二醇。
(式中，R表示亚乙基或亚丙基，x和y各自表示1以上的整数，和x+y的平均值为2-10。)
(式中，R′表示
)
作为二元醇成分，可以包含链状脂肪族二醇。
作为二价酸成分，例如，给出二羧酸及其衍生物如：如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酐等苯二甲酸类及其酸酐，或者其低级烷基酯；如琥珀酸、已二酸、癸二酸和壬二酸等烷基二羧酸类或其酸酐，或者其低级烷基酯；如正-十二碳烯基琥珀酸和正十二烷基琥珀酸等烯基琥珀酸类或烷基琥珀酸类或其酸酐，或者其低级烷基酯；以及如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸等不饱和二羧酸类或其酸酐，或者其低级烷基酯。
另外，用作交联成分的三元以上的醇成分和三价以上的酸成分可以各自单独使用，或者可以组合使用。
聚酯树脂通常通过一般已知的缩聚来获得。
另一方面，例如，作为用于制造乙烯基系树脂的乙烯基系单体给出以下单体。
作为苯乙烯系单体，给出例如，苯乙烯衍生物如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯和对硝基苯乙烯。
作为丙烯酸系单体，给出例如：如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正新酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯等丙烯酸和丙烯酸酯；如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等α-亚甲基脂肪族一元羧酸及其酯类；以及如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
此外，作为乙烯基系聚合物单元的单体，给出例如，各自具有羟基的单体如：例如，丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯等丙烯酸或甲基丙烯酸酯类；4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯；以及4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。
对于乙烯基系聚合物单元，可以根据需要组合使用可进行乙烯基聚合的各种单体。
另外，乙烯基系聚合物单元可以为根据需要与可交联单体交联的聚合物。可交联单体的实例包括芳香族二乙烯基化合物、通过烷基链连接的二丙烯酸酯化合物类、通过包含醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物类、通过包含芳香族基团和醚键的链连接的二丙烯酸酯化合物类、聚酯型二丙烯酸酯类和多官能交联剂。
乙烯基系聚合物单元可以为通过使用聚合引发剂制造的树脂。
杂化树脂为其中聚酯单元和乙烯基系聚合物单元彼此化学键合的树脂。由此，能够与两种树脂的单体反应的化合物(以下，称为“双反应性化合物”)用于聚合。此类双反应性化合物的实例包括富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、马来酸和富马酸二甲酯。其中，优选使用富马酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。
可以通过包括同时或顺次地使聚酯单元的原料单体和乙烯基系聚合物单元的原料单体进行反应的方法来获得杂化树脂。
如上所述的此类杂化树脂可以作为粘结剂树脂单独使用，但是可以进一步添加具有不同分子量的树脂。
本发明的调色剂可进一步包含磁性材料或着色剂。
磁性材料的实例可以包括以下材料。
给出：如磁铁矿、赤铁矿和铁氧体等铁氧化物；和如铁、钴和镍等金属，以及这些金属与如铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铋、钙、锰、钛、钨和钒等金属的合金或混合物。
本发明的调色剂还可以包含蜡。
用于本发明的蜡的实例包括以下：如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡和费托蜡等脂肪族烃系蜡；如氧化聚乙烯蜡等脂肪族烃系蜡的氧化物；或者其嵌段共聚物；如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、木蜡和霍霍巴木蜡等植物系蜡；如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡等动物系蜡；如地蜡、纯地蜡和矿脂等矿物系蜡；如褐煤酸酯蜡和蓖麻蜡等包含脂肪族酯作为主成分的蜡类；以及如脱氧巴西棕榈蜡等部分或全部脱酸的脂肪族酯。
其实例进一步包括：如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸和具有更长烷基的长链烷基羧酸等饱和直链脂肪酸；如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸等不饱和脂肪酸；硬脂醇、二十烷醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇和具有更长链的烷基的烷基醇等饱和醇；如山梨糖醇等多元醇；如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺等等脂肪族酰胺；如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺和六亚甲基双硬脂酰胺等饱和脂肪族双酰胺；亚乙基双(油酸酰胺)、六亚甲基双(油酸酰胺)、N,N-二油烯基己二酸酰胺和N,N'-二油烯基癸二酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；间二甲苯双(硬脂酰胺)和N,N'-二硬脂基间苯二甲酰胺等芳香族双酰胺；如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等脂肪族金属盐(一般称为金属皂)；通过用如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基系单体接枝脂肪族烃系蜡而获得的蜡；如甘油一山萮酸酯等脂肪酸与多元醇的部分酯化产物；以及通过植物油脂的氢化获得的各自具有羟基的甲酯化合物。
另外，优选使用通过加压发汗法、溶剂法、重结晶法、真空蒸馏法、超临界气体萃取法或熔融结晶法而使分子量分布变窄的蜡。另外，也优选使用从其中去除低分子量固体脂肪酸、低分子量固体醇、低分子量固体化合物或其它杂质的蜡。
可用作脱模剂的蜡的具体实例包括：Biscol(商标)330-P、550-P、660-P和TS-200(SanyoChemicalIndustries,Ltd.)；Hiwax400P、200P、100P、410P、420P、320P、220P、210P和110P(MitsuiChemicals,Inc.)；SasolH1、H2、C80、C105和C77(SchumannSasol)；HNP-1、HNP-3、HNP-9、HNP-10、HNP-11和HNP-12(NipponSeiroCo.,Ltd.)；Unilin(商标)350、425、550和700以及Unisid(商标)350、425、550和700(Toyo-Petrolite)；以及木蜡、蜂蜡、米糠蜡、小烛树蜡和巴西棕榈蜡(从CeraricaNodaCo.,Ltd.可得)。
本发明的调色剂中，为了使其带电性稳定，优选使用电荷控制剂。作为电荷控制剂，中心金属可以容易地与存在于用于本发明的粘结剂树脂的末端的酸基或羟基相互作用的有机金属配合物或螯合化合物是有效的。其实例包括：单偶氮金属配合物；乙酰丙酮金属配合物；和芳香族羟基羧酸或芳香族二羧酸的金属配合物或金属盐。
可使用的电荷控制剂的具体实例包括SpilonBlackTRH、T-77、T-95(由HodogayaChemicalCo.,Ltd.制造)，和BONTRON(商标)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88、E-89(由OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制造)。另外，电荷控制树脂也可以与上述电荷控制剂一起使用。
根据本发明的调色剂基础颗粒的制造方法没有特别地限定，并且例如，可使用如粉碎法、悬浮聚合法、溶解悬浮法、乳化聚集法或分散聚合法等已知的制造方法。从控制形状的观点，优选通过粉碎法制造的调色剂基础颗粒。
当通过粉碎法制造调色剂基础颗粒时，根据本发明的调色剂基础颗粒可通过以下来获得：
(i)将例如，构成调色剂基础颗粒的粘结剂树脂和作为着色剂的磁性氧化铁颗粒，以及根据需要的蜡和其它添加剂用如亨舍尔混合机或球磨机等混合物来充分混合；
(ii)将所得混合物用如双轴捏合挤出机、加热辊、捏合机或挤出机等热捏合机熔融捏合，从而使得树脂类彼此相容，接着在所得物中分散或溶解蜡、磁性氧化铁颗粒和含金属化合物；
(iii)将所得物冷却并固化，接着将固化物粉碎；和
(iv)将粉碎物分级。
另外，为了可以控制调色剂基础颗粒的形状和表面性质，方法优选包括，粉碎或分级后，使所得物通过连续施加机械冲击力的表面处理设备的内部的表面处理步骤。调色剂的表面形状可以通过控制表面处理步骤的处理时间来控制。
此外，根据需要，将期望的外部添加剂用如亨舍尔混合机等混合机来充分混合。从而，可以获得根据本发明的调色剂。
混合机的实例包括：亨舍尔混合机(由NipponCoke&EngineeringCo.,Ltd.制造)；高速混合机(由KawataMfgCo.,Ltd.制造)；Ribocone(由OkawaraCorporation制造)；Nauta混合机Turbulizer和Cyclomix(由HosokawaMicron制造)；螺旋销混合机(由PacificMachinery&EngineeringCo.,Ltd.制造)；和Loedige混合机(由MatsuboCorporation制造)。
捏合机的实例包括：KRC捏合机(由KurimotoIronworksCo.,Ltd.制造)；Buss共捏合机(由BussCo.,Ltd.制造)、TEM型挤出机(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)；TEX双螺杆捏合机(由TheJapanSteelWorks,Ltd.制造)；PCM捏合机(由IkegaimachineryCo.制造)；三辊磨机、混合辊磨机和捏合机(由InoueManufacturingCo.,Ltd.制造)；Kneadex(由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)；MS型压力捏合机和捏合机-粗糙化机(由MoriyamaManufacturingCo.,Ltd.制造)；以及班伯里密炼机(由KobeSteel,Ltd.制造)。
粉碎机的实例包括：Counter喷磨机、MicronJet和Inomizer(由HosokawaMicron制造)；IDS型磨机和PJM喷射磨机(由NipponPneumaticMFGCo.,Ltd.制造)；Cross喷磨机(由KurimotoTekkoshoKK制造)；Ulmax(由NissoEngineeringCo.,Ltd.制造)；SKJetO-Mill(由SeishinEnterpriseCo.,Ltd.制造)；Criptron(由KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造)；Turbo磨机(由TurboKogyoCo.,Ltd.制造)；和SuperRotor(由NisshinEngineeringInc.制造).
分级机的实例包括：Classiel、Micron分级机和Spedic分级机(由SeishinEnterpriseCo.,Ltd.制造)；Turbo分级机(由NisshinEngineeringInc.制造)；Micron分离器、Turboprex(ATP)和TSP分离器(由HosokawaMicron制造)；ElbowJet(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)；分散分离器(由NipponPneumaticMFGCo.,Ltd.制造)；和YMMicrocut(由YasukawaShojiK.K.制造)。
表面改性设备的实例包括Faculty(由HosokawaMicron制造)、Mechanofusion(由HosokawaMicron制造)、Nobilta(由HosokawaMicron制造)、Hybridizer(由NaraMachineryCo.,Ltd.制造)、Inomizer(由HosokawaMicron制造)、ThetaComposer(由TokujuCorporation制造)和MECHANOMILL(由OkadaSeikoCo.,Ltd.制造)。
作为筛分粗颗粒的筛，给出：UltraSonic(由KoeiSangyoCo.,Ltd.制造)；Rezona筛和Gyro筛(由TokujuCorporation制造)；VibrasonicSystem(由DaltonCo.,Ltd.制造)；Sonicreen(由ShintoKogyoK.K.制造)；TurboScreener(由TurboKogyoCo.,Ltd.制造)；Microsifter(由MakinoMfg.Co.,Ltd.制造)；和圆形振动筛。
本发明的调色剂优选包含除了有机-无机复合细颗粒以外的外部添加剂。
其它外部添加剂的实例包括：如偏二氟乙烯细粉末或聚四氟乙烯细粉末等氟系树脂粉末；如湿法二氧化硅或干法二氧化硅等细粉末二氧化硅、细粉末氧化钛、细粉末氧化铝和通过用硅烷化合物、钛偶联剂或硅油使细粉末进行表面处理获得的处理的二氧化硅；如氧化锌和氧化锡等氧化物；如钛酸锶、钛酸钡、钛酸钙、锆酸锶和锆酸钙等复合氧化物；以及如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐化合物。
其它外部添加剂优选为通过卤化硅的气相氧化获得的细粉末，即，所谓的干法二氧化硅或气相二氧化硅。二氧化硅通过利用例如，四氯化硅气体在氢氧焰中的热分解氧化反应来制造，并且提供反应基础的反应式如下所述。
SiCl4+2H2+O2→SiO2+4HCl
在制造过程中，二氧化硅和任何其它金属氧化物的复合细粉末可以通过将如氯化铝或氯化钛等任何其它金属卤化物与卤化硅一起使用来获得，并且也包含在二氧化硅的类型中。
在基于个数的粒径分布中细粉末的一次颗粒的数均粒径优选为5nm以上且30nm以下，因为可以赋予调色剂高带电性和高流动性。
作为各自通过卤化硅的气相氧化制造的商购二氧化硅细粉末给出以下：在AEROSIL130、200、300、380、TT600、MOX170、MOX80、COK84(各自由NipponAerosilCo.,Ltd.制造)，Ca-O-SiLM-5、MS-7、MS-75、HS-5、EH-5(各自由CABOTCo.制造)，WackerHDKN20、V15、N20E、T30、T40(各自由WACKER-CHEMIEGMBH制造)，D-C细二氧化硅(由DowCorningCorporation制造)，和Fransol(Fransil)的商品名下商购可得的二氧化硅细粉末。这些二氧化硅细粉末也可以适当地用于本发明。
然后，参考图1来描述本发明的图像形成方法的实例。
感光鼓1的表面通过一次充电单元742充电至负极性，并且通过经由基于激光光的曝光705的图像扫描在表面上形成数字潜像。
用包括磁性刮板711和包括磁体的显影套筒(显影剂承载体)704的显影单元709的单组分磁性显影剂710使潜像进行反转显影。
在显影部中，使感光鼓1的导电性基体接地，并且通过偏压施加装置712将交流偏压、脉冲偏压和/或直流偏压施加至显影套筒704。当将转印纸(转印材料)P输送至到达转印部时，在辊转印装置2内从转印纸的背面(与感光鼓侧相对的表面)通过电压施加装置3使转印纸P带电。由此，感光鼓1的表面上的显影图像(调色剂图像)转印至转印纸上(图1中，不存在中间转印构件)。为了可以使转印纸P上的调色剂图像定影，与感光鼓1分离的转印纸P通过加热加压辊定影单元707进行定影处理。
转印步骤后感光鼓1上存留的单组分显影剂通过具有清洁刮板的清洁装置708来去除。从清洁后的感光鼓1通过擦除曝光706除电，并且再一次重复从用一次充电单元742的充电步骤开始的步骤。
感光鼓(即，静电图像承载构件)1具有感光层和导电性基体，并且沿由箭头表示的方向移动。作为调色剂载体的非磁性圆筒显影套筒704旋转使得在显影部中沿与感光鼓1的表面相同的方向移动。将作为磁场产生装置的多极永磁体(磁辊)配置在显影套筒704内使得不旋转。
将显影单元709内的单组分绝缘性磁性显影剂710涂布在非磁性圆筒表面上，并且通过显影套筒704的表面与磁性调色剂颗粒之间的摩擦各自赋予磁性调色剂颗粒例如负摩擦电荷。
此外，配置磁性刮板711使得接近圆筒表面(间隔：50μm-500μm)并且与多极永磁体的磁极位置相对，从而将显影剂层的厚度调节为小(30μm-300μm)且均匀。由此，形成在显影部中比感光鼓1与显影套筒704之间的间隙更薄的显影剂层。
通过调节显影套筒704的旋转速度使得套筒表面的速度大致等于或接近于感光鼓表面的速度。通过使用永磁体代替铁作为磁性刮板711可形成相对磁极。在显影部中，交流偏压或脉冲偏压可以通过偏压施加装置712施加至显影套筒704。交流偏压仅需要具有200Hz-4,000Hz的频率f和500V-3,000V的峰间电压Vpp。
当磁性调色剂颗粒在显影部中移动时，通过感光鼓表面的静电力和交流偏压或者脉冲偏压的作用，磁性调色剂颗粒朝向静电图像移动。
在通过代替磁性刮板711的由如硅橡胶等弹性材料形成的弹性刮板的使用通过按压力调节显影剂层的厚度的同时，显影剂可以涂布在显影套筒上。附图标记3表示恒定电压电源，附图标记713表示搅拌机构和附图标记743表示偏压施加设备。
图2为用于本实施例的可拆卸地安装至图像形成设备的主体的处理盒的具体实例的展示。
在处理盒中，一体化构成作为静电图像承载构件的电子照相感光构件(感光构件)21、用于使感光构件21均匀带电的充电装置(充电构件)27、作为与作为显影剂承载体的显影辊22和调色剂调节构件25连接的用于贮存显影剂(调色剂)T的贮存部的显影剂容器(调色剂容器)24(所述容器用作与感光构件21非接触并且与感光构件21相对配置的作为显影装置的显影设备40)、调色剂容器24内配置的用于搅拌调色剂容器24内的调色剂的搅拌构件26、清洁装置28和用于贮存通过清洁装置28从感光构件21去除的废调色剂的废调色剂容器29。
<单轴破坏应力测量方法>
单轴破坏应力用ShearScanTS-12(由Sci-TecInc.制造)来测量，并且根据基于由Prof.VirendraM.Puri撰写的“CHARACTERIZINGPOWDERFLOWABILITY(2002.01.24发表)”中记载的莫尔-库仑(Mohr-Coulomb)模型的原理进行用ShearScan的测量。
具体地，用能够沿截面方向线性地施加剪切力的线性剪切池(圆柱状，直径：80mm，容量：140cm3)在室温环境(23℃，60％RH)下进行测量。将调色剂装入池中，施加垂直载荷使得具有2.5kPa的值，并且制造压实粉末层使得在垂直载荷下为最密紧密填充状态。类似地，通过将垂直载荷变更为5.0kPa和10.0kPa形成压实粉末层。然后，通过进行以下试验测定固定点：在形成压实粉末层时施加的垂直载荷连续施加至在各垂直载荷下形成的样品的同时，将剪切力逐渐施加至其并且测量此时的剪切应力的变动。如下判断压实粉末层是否达到了固定点：在试验中，当剪切应力的位移和用于施加垂直载荷的载荷施加装置沿垂直方向的位移变小，并且两个位移开始取稳定值时，将压实粉末层判断为达到了固定点。然后，将垂直载荷从达到了固定点的压实粉末层逐渐去除，制作各载荷下的破坏包络线(垂直载荷应力对剪切应力图)，并且求得其Y截距和斜率。在基于莫尔-库仑模型的分析中，单轴破坏应力和最大压实应力由以下等式来表示，并且Y截距表示“内聚力”和斜率表示“内部摩擦角”。
(c＝内聚力，σssp＝固定点处的垂直载荷)
将各载荷下计算的单轴破坏应力和最大压实应力制作曲线图(流函数曲线图(flowfunctionplot))，并且基于曲线图绘制直线。由直线求得10.0kPa的最大压实应力时的单轴破坏应力。
<总能量的测量方法>
用包括旋转螺旋桨式叶片的粉体流动性分析仪(PowderRheometerFT-4，由FreemanTechnology制造)(以下，简称为“FT-4”)进行测量。
具体地，通过以下操作进行测量。应当注意，在全部操作中，作为螺旋桨式叶片，使用FT-4测量专用的23.5-mm直径叶片(参见图3A。在尺寸为23.5mm×6.0mm的叶片板的中心沿法线方向存在旋转轴。叶片板逆时针平稳地扭转使得其两最外边缘部分(各自距离旋转轴约11.5mm的部分)可以各自形成相对于与旋转轴垂直的方向为70°的角并且其各自距离旋转轴6mm的部分可以形成相对于该方向为35°的角(参见图3B)，并且板由SUS制成)。
首先，将24g在温度为23℃和湿度为60％的环境下放置3天的调色剂装入FT-4测量专用容器(直径为25mm和容积为25mL的分流容器(型号：C4031)，从容器的底面至其分流部分的高度：约51mm，下文中，有时简称为“容器”)中，并且压缩，从而获得调色剂粉末层。
另外，用于压缩试验的活塞(直径为24mm和高度为20mm，并且具有在其下部展开的网)代替螺旋桨式叶片用于调色剂的压缩。
(1)调色剂的压缩操作
将8g调色剂装入FT-4测量专用容器中。FT-4测量专用压缩活塞连接至容器，并且在88kPa下进行压缩60秒。将8g调色剂进一步装入容器中，并且进行类似的压缩操作总计三次，从而建立其中总计24g压实状态的调色剂存在于专用容器中的状态。
(2)分流操作
通过使用FT-4测量专用容器的分流部分切去调色剂粉末层来去除调色剂粉末层上部的调色剂。由此，形成通常具有相同体积(25mL)的调色剂粉末层。
(3)测量操作
(a)叶片沿相对于调色剂粉末层的表面为逆时针的旋转方向(其中通过叶片的旋转将粉末层推入容器中的方向)以10mm/sec的圆周速度(叶片的各最外边缘部的圆周速度)旋转。设定叶片沿垂直方向进入调色剂粉末层的速度，使得叶片移动时由叶片的各最外边缘部绘制的轨迹与粉末层表面之间形成的角度(以下，称为“叶片轨迹角”)变为5(deg)，并且螺旋桨式叶片进入到距离调色剂粉末层的底面的高度为10mm的位置。
在测量操作中，当叶片从调色剂粉末层的最上表面进入到距离底面的高度为10mm的位置时获得的旋转扭矩与垂直载荷的总和定义为总能量。
其后，旋转叶片使得沿相对于粉末层的表面为顺时针的方向(其中通过叶片的旋转使粉末层松散的方向)的圆周速度为60mm/sec。设定叶片沿垂直方向进入调色剂粉末层的速度，使得叶片轨迹角变为2(deg)，并且叶片进入到距离调色剂粉末层的底面的高度为1mm的位置。
此外，将叶片以叶片轨迹角变为5(deg)的速度通过移动至距离粉末层的底面的高度为80mm的位置而拉出。拉出完成后，附着至叶片的调色剂通过顺时针和逆时针交替地小程度地旋转叶片而摇落。
(b)重复一次与操作(a)相同的操作(第二次叶片进入操作)。
(c)除了沿相对于调色剂粉末层表面为逆时针的旋转方向以20mm/sec的圆周速度旋转叶片以外，重复与操作(a)相同的操作(第三次叶片进入操作)。
(d)除了沿相对于调色剂粉末层表面为逆时针的旋转方向以30mm/sec的圆周速度旋转叶片以外，重复与操作(a)相同的操作(第四次叶片进入操作)。
(e)除了沿相对于调色剂粉末层表面为逆时针的旋转方向以50mm/sec的圆周速度旋转叶片以外，重复与操作(a)相同的操作(第五次叶片进入操作)。
将操作(e)时测量的值定义为调色剂的总能量。
<有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的定量测定方法>
当测量在通过将多种外部添加剂外部添加至调色剂基础颗粒中获得的调色剂中各外部添加剂的含量时，外部添加剂需要从调色剂基础颗粒中去除，并且多种外部添加剂需要隔离并回收。
具体方法为例如，以下方法。
(1)将5g调色剂装入样品瓶中并且将200ml甲醇装入瓶中。
(2)通过用超声洗涤机将样品分散5分钟来分离外部添加剂。
(3)通过抽滤(10-μm膜滤器)使调色剂基础颗粒和外部添加剂彼此分离。可选择地，在磁性调色剂的情况下，仅上清液可以通过使钕磁体与样品瓶的底接触以固定磁性调色剂基础颗粒来分离。
(4)进行操作(2)和(3)直到获得期望的样品量。
通过上述操作使外部添加的外部添加剂与调色剂基础颗粒隔离。各外部添加剂通过使回收的水溶液进行离心分离根据它们的比重来分离并回收。然后，去除溶剂，用真空干燥机将残留物充分干燥，并且测量干燥产物的质量。由此，可以获得各外部添加剂的含量。
<有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的粒径的测量方法>
各有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的一次颗粒的数均粒径用扫面电子显微镜"S-4800"(商品名；由Hitachi,Ltd.制造)来测量。
观察其中已经外部添加有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的调色剂，在通过最大200,000倍的因子放大的视野内随机测量100个各有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的一次颗粒的长径，并且求得它们的数均粒径。
根据有机-无机复合细颗粒、钛酸锶和其它外部添加剂的尺寸适当地调节观察倍率。
<有机-无机复合细颗粒的形状因子SF-2的测量方法>
当测量有机-无机复合细颗粒的形状因子SF-2时，需要从调色剂基础颗粒中去除外部添加剂，并且多种外部添加剂需要隔离并回收。
具体方法为例如，以下方法。
(1)将5g调色剂装入样品瓶中并且将200ml甲醇装入瓶中。
(2)通过用超声洗涤机将样品分散5分钟来分离外部添加剂。
(3)通过抽滤(10-μm膜滤器)使调色剂基础颗粒和外部添加剂彼此分离。可选择地，在磁性调色剂的情况下，仅上清液可以通过使钕磁体与样品瓶的底接触以固定磁性调色剂基础颗粒来分离。
通过上述操作使外部添加的外部添加剂与调色剂基础颗粒隔离。各外部添加剂通过使回收的水溶液进行离心分离根据它们的比重来分离。由此，回收有机-无机复合细颗粒。通过用透射电子显微镜(TEM)“JEM-2800”(由JEOLLtd.制造)观察有机-无机复合细颗粒来如下所述计算有机-无机复合细颗粒的形状因子SF-2。
根据有机-无机复合细颗粒的尺寸适当地调节观察倍率，而在通过最大200,000倍的因子放大的视野内，用图像处理软件“Image-ProPlus5.1J”(由MediaCybernetics制造)计算100个一次颗粒的周长和面积。
由以下等式计算形状因子SF-2，并且计算的值的平均值定义为有机-无机复合细颗粒的形状因子SF-2。
SF-2＝(颗粒的周长)2/颗粒的面积×100/4π
<调色剂的重均粒径(D4)的测量方法>
调色剂的重均粒径(D4)通过以下来计算：使用设置有100μm的口管的基于孔电阻法的精密粒径分布测量设备“CoulterCounterMultisizer3”(商标，由BeckmanCoulter,Inc制造)和用于设定测量条件和分析测量数据的附带的专用软件“BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51”(由BeckmanCoulter,Inc制造)，在25,000的有效测量通道数下，进行测量；并且分析测量数据。
通过将特级氯化钠溶解于离子交换水以具有浓度为约1质量％来制备的电解质水溶液，例如，“ISOTONII”(由BeckmanCoulter,Inc制造)可用于测量。
应当注意，在测量和分析之前如下所述设定专用软件。在专用软件的“改变标准测量法(SOM)窗口”中，控制模式的总计数设定为50,000个颗粒，并且测量次数设定为1，并且通过使用“粒径各自为10.0μm的标准颗粒”(由BeckmanCoulter,Inc制造)获得的值设定为Kd值。将阈值和噪声水平通过按压阈值/噪声水平测量按钮来自动地设定。另外，电流设定为1600μA，增益设定为2，并且电解液设定为ISOTONII，并且关于在测量后是否冲洗口管，将复选标记放入复选框中。
在专用软件的“脉冲至粒径的转换设定窗口”中，元件间隔设定为对数直径，粒径元件数设定为256，并且粒径范围设定为2μm至60μm。
具体测量方法如下所述。
(1)将约200ml的电解质水溶液装入专用于Multisizer3的250ml的由玻璃制成的圆底烧杯中。将烧杯放置在样品架中，并且用搅拌棒沿逆时针方向以24转/秒来搅拌烧杯中的电解质水溶液。然后，将口管中的污垢和气泡通过分析软件的“口管冲洗”功能来去除。
(2)将约30ml的电解质溶液装入100ml的由玻璃制成的平底烧杯中。将通过将“ContaminonN”(由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂构成的并且pH为7的用于洗涤精密测量装置的中性洗涤剂的10质量％的水溶液，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)用离子交换水稀释约3质量倍而制备的约0.3ml的稀释液作为分散剂添加至电解质水溶液中。
(3)将预定量的离子交换水装入在其中安装各自振荡频率为50kHz的两个振荡器使得相位为180°，并且其电力输出为120W的超声分散单元“UltrasonicDispersionSystemTetora150”(由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)的水槽内。将约2ml的ContaminonN装入水槽内。
(4)将上述(2)中的烧杯放置在超声分散单元的烧杯固定孔中，并且操作超声分散单元。然后，调节烧杯的高度位置，使得烧杯中的电解质水溶液的液面可以共振至尽可能最大的程度。
(5)在(4)中的烧杯中的电解质水溶液用超声波照射的状态下，将约10mg的调色剂逐渐添加至所述电解质水溶液中并且分散在所述电解质水溶液中。然后，超声分散处理持续另外的60秒。应当注意，在超声分散时适当地调节水槽内水的温度使得为10℃以上且40℃以下。
(6)将其中分散有调色剂的(5)中的电解质水溶液用移液管滴加至设置在样品架中的(1)中的圆底烧杯中，并且将测量浓度调节至约5％。然后，进行测量，直至测量50,000个颗粒的粒径。
(7)用附属于设备的专用软件分析测量数据，并且计算重均粒径(D4)。应当注意，当设定专用软件以以体积％单位显示图时，在“分析/体积统计值(算术平均)”窗口中的“平均粒径”为重均粒径(D4)。
<调色剂基础颗粒的平均圆形度的测量方法>
用流式颗粒图像分析仪“FPIA-3000”(由SysmexCorporation制造)在校准作业时的测量和分析条件下测量调色剂基础颗粒的平均圆形度。
具体的测量方法如下所述。首先，将已经预先从其中去除杂质固体等的约20ml的离子交换水装入由玻璃制成的容器中。将通过将“ContaminonN”(由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂构成的并且pH为7的用于洗涤精密测量单元的中性洗涤剂的10质量％的水溶液，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)用离子交换水稀释约3质量倍而制备的约0.2ml的稀释液作为分散剂添加至容器中。此外，将约0.02g的测量样品添加至容器中，然后用超声分散单元将混合物进行分散处理2分钟，从而可获得测量用分散液。此时，将分散液适当地冷却使得温度为10℃以上且40℃以下。振荡频率为50kHz的和电力输出为150W的台式超声清洗和分散单元(如“VS-150”(由VELVO-CLEAR制造))用作超声分散单元。将预定量的离子交换水装入水槽内，并且将约2ml的ContaminonN添加至水槽。
安装有作为物镜的“UPlanApro”(倍率：10，开口数：0.40)的流式颗粒图像分析仪用于测量，并且颗粒鞘“PSE-900A”(由SysmexCorporation制造)用作鞘液。将根据上述步骤制备的分散液装入流式颗粒图像分析仪，并且根据HPF测量模式的总计数模式使3,000个调色剂基础颗粒进行测量。然后，在颗粒分析时的二值化阈值设定为85％并且待分析的粒径限于各自对应于2.954μm以上且小于39.69μm的圆当量直径的粒径的情况下，求得调色剂基础颗粒的平均圆形度。
测量时，在测量开始前用标准胶乳颗粒(通过用离子交换水稀释例如，由DukeScientific制造的“RESEARCHANDTESTPARTICLESLatexMicrosphereSuspensions5200A”来获得)进行自动调焦。其后，从测量开始，优选每两小时进行调焦。
应当注意，在本申请的实施例中，使用已经通过SysmexCorporation进行校准作业并且收到由SysmexCorporation发行的校准证书的流式颗粒图像分析仪。除了待分析的粒径限于各自对应于圆当量直径为2.954μm以上且小于39.69μm的圆当量直径的粒径以外，在与收到校准证书时相同的测量和分析条件下进行测量。
即使在外部添加剂的外部添加后，测量也可以通过相同方法来进行。
<调色剂基础颗粒的真密度的测量方法>
用由ShimadzuCorporation制造的干式自动密度计“AccuPyc1330”根据仪器的操作手册测量调色剂基础颗粒的真密度。
<填充密度和容积率的计算方法>
调色剂容器的调色剂填充密度通过使调色剂的质量除以调色剂容器的容积来计算。
填充密度＝调色剂填充质量/调色剂容器的容积
调色剂的体积与调色剂容器的容积的比率定义为容积率，并且如下所述来计算。
容积率＝调色剂填充质量/真密度/调色剂容器的容积×100
实施例
以下通过实施例更详细地描述本发明，但本发明绝不限于此。
<粘结剂树脂1的制造例>
双酚A氧化乙烯(2.2mol加成物)：100.0摩尔份
对苯二甲酸：65.0摩尔份
偏苯三酸酐：25.0摩尔份
丙烯酸：10.0摩尔份
将80质量份聚酯单体的混合物装入四颈烧瓶中。烧瓶安装有减压设备、水分离设备、氮气导入设备、温度测量设备和搅拌设备，并且在氮气气氛下、在160℃下搅拌混合物。
将构成StAc部的20质量份乙烯基系单体(90.0摩尔份苯乙烯和10.0摩尔份丙烯酸2-乙基己酯)和1质量份作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰经4小时从滴液漏斗滴加至混合物中，并且整体在160℃下进行反应5小时。
其后，将烧瓶的温度升高至230℃，并且将相对于聚酯单体成分的总量为0.2质量份的二丁基氧化锡添加至所得物中，接着缩聚反应6小时。反应完成后，将所得物从容器中去除、冷却并且粉碎，从而获得粘结剂树脂1。
<粘结剂树脂2的制造例>
双酚A氧化乙烯(2.2mol加成物)：37.0摩尔份
双酚A氧化丙烯(2.2mol加成物)：67.0摩尔份
对苯二甲酸：77.0摩尔份
将聚酯单体与酯化催化剂(二丁基氧化锡)一起装入高压釜。高压釜安装有回流冷凝器、水分离设备、N2气引入管、温度计和搅拌设备，并且在将N2气引入高压釜的同时，使混合物在230℃下进行缩聚反应。反应完成后，将聚酯树脂从高压釜中去除、冷却并且粉碎，从而获得粘结剂树脂2。
<调色剂基础颗粒1的制造例>
将材料用亨舍尔混合机预混合，然后用双轴捏合挤出机熔融捏合。
将所得捏合产物冷却并且用锤磨机粗粉碎，然后用机械粉碎机(T-250，由TurboKogyoCo.,Ltd.制造)粉碎。将所得细粉碎粉末用利用附壁效应的多级分级器分级，从而获得重均粒径(D4)为7.0μm的负带电性的颗粒。
使颗粒用表面改性设备Faculty(由HosokawaMicronCorporation制造)进行分级后处理。此时，分散转子的旋转圆周速度设定为150m/秒，并且细粉碎的产物的装载量设定为每1循环7.6kg，和表面改性时间(＝循环时间，从供给原料的完成至排出阀打开的时间)设定为82秒。另外，排出调色剂颗粒时的温度为44℃。通过以上步骤来获得重均粒径(D4)为6.9μm且平均圆形度为0.957的调色剂基础颗粒1。
<调色剂基础颗粒2的制造例>
除了将磁性材料的量变更为95.0质量份以外，以与调色剂基础颗粒1相同的方式获得重均粒径(D4)为6.9μm且平均圆形度为0.958的调色剂基础颗粒2。
<调色剂基础颗粒3的制造例>
将450质量份0.1mol/L的Na3PO4水溶液投入720质量份离子交换水中，并且将混合物加热至60℃。其后，将67.7质量份1.0mol/L的CaCl2水溶液添加至所得物中，从而获得包含分散稳定剂(Ca3(PO4)2)的水系介质。
(通过双酚A的E.O.(氧化乙烯)加成物与对苯二甲酸的缩合反应获得的饱和聚酯树脂；Mn＝5,000，酸值＝12mgKOH/g，Tg＝68℃)
通过磨碎机(由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)的使用使上述成分均匀地分散混合，从而获得单体组合物。将单体组合物加热至60℃，并且将15.0质量份石蜡(吸热峰峰值温度：77.2℃)混合并溶解于单体组合物中。然后，将4.5质量份聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊睛)溶解在所得物中。
将单体组合物投入水系介质中，并且将混合物在60℃、在N2气氛下用CLEARMIX(由MTechniqueCo.,Ltd.制造)以12,000rpm搅拌15分钟，从而使混合物造粒。然后，将所得物在用桨式搅拌叶片搅拌的同时以0.5℃/min的速度加热至70℃，并且在保持在70℃的同时反应5小时。其后，将所得物升温至90℃并且保持2小时。反应完成后，将悬浮液冷却，并且通过将盐酸添加至其中来溶解Ca3(PO4)2。将所得物过滤，用水洗涤并干燥，从而获得重均粒径(D4)为8.0μm且平均圆形度为0.979的调色剂基础颗粒3。
表1
<有机-无机复合细颗粒制造例1-3>
有机-无机复合细颗粒可以根据国际公开No.WO2013/063291的实施例的记载来制造。
作为用于后述实施例的有机-无机复合细颗粒，制备通过使用表2所示的二氧化硅根据国际公开No.WO2013/063291的实施例1制造的细颗粒。有机-无机复合细颗粒1-3的物理性质示于表2。
表2
<钛酸锶制造例>
使1,500g碳酸锶和800g氧化钛在球磨机中进行湿式混合8小时，然后过滤并干燥。将混合物在5kg/cm2的压力下成型，并且在1,300℃下烘烤8小时。将所得物机械粉碎并且分级，从而获得重均粒径为2,000nm的钛酸锶。通过改变用于机械粉碎和分级的条件来控制粒径。
<调色剂1的制造例>
将1.0质量份有机-无机复合细颗粒1、0.6质量份钛酸锶和0.8质量份用六甲基二硅氮烷进行表面处理的疏水性二氧化硅细粉末(一次颗粒的数均粒径：10nm)添加至100.0质量份调色剂基础颗粒1中，并且将内容物用亨舍尔混合机以3,200rpm混合2分钟，从而获得调色剂1。
调色剂上观察到的有机-无机复合细颗粒的数均粒径与有机-无机复合细颗粒单独测量的相同。
调色剂1的物理性质示于表3。
<调色剂2-11的制造例>
除了将使用的调色剂基础颗粒和有机-无机复合细颗粒的种类和添加量，以及疏水性二氧化硅细粉末的添加量变更为表3所示以外，以与调色剂1相同的方式各自获得调色剂2-11。所得调色剂2-11的物理性质示于表3。
表3
[实施例1]
如下所述评价调色剂1。评价结果示于表4。
<调色剂的在低温低湿环境下具有高打印率的图像的品质的评价>
使用HPLaserJetEnterprise600M603dn(由Hewlett-PackardCompany)制造。其处理速度设定为375mm/秒，使得以更严格的方式评价具有高打印率的图像的品质。
将1,300g调色剂1填充至预定的处理盒中，使得在轻敲盒的同时，其填充密度变为0.74g/cm3。此时的容积率为42.5％。将处理盒在低温低湿环境(15.0℃，10％RH)放置24小时，然后进行评价。进行其中在10,000张纸上连续输出实心黑色图像的图像输出试验。测量第10,000张纸上的图像浓度，并且同时，确认是否存在图像不良。以下描述具体的评价标准。
A：不存在图像不良。
B：产生轻微的浓度不均匀。
C：产生条纹。
通过用作为反射浓度计的Macbeth浓度计(由GretagMacbeth制造)和SPI过滤器测量5-mm圆形实心黑色图像的反射浓度来测量图像浓度。数值越大意味着显影性越好。以下描述具体评价标准。
A：1.40以上。
B：1.30以上且小于1.40。
C：1.20以上且小于1.30。
D：小于1.20。
[实施例2-8]
除了使用调色剂2-8以外，以与实施例1相同的方式进行评价。评价结果示于表4。
[实施例9]
首先，将1,000g调色剂1填充至预定的处理盒，使得在轻敲盒的同时，其填充密度变为1.16g/cm3。其后，将处理盒静置6小时，然后填充剩余的1,000g调色剂。此时的容积率为65.7％。除了以上以外，以与实施例1相同的方式进行评价。评价结果示于表4。
[比较例1]
将700g调色剂9填充至预定的处理盒中，使得在轻敲盒的同时，其填充密度变为0.75g/cm3。其后，将处理盒静置6小时，然后填充剩余的600g调色剂。此时的容积率为42.5％。除了以上以外，以与实施例1相同的方式进行评价。评价结果示于表4。
[比较例2]
首先，将700g调色剂10填充至预定的处理盒中，使得在轻敲盒的同时，其填充密度变为0.75g/cm3。其后，将处理盒静置6小时，然后填充剩余的600g调色剂。此时的容积率为42.5％。除了以上以外，以与实施例1相同的方式进行评价。评价结果示于表4。
[比较例3]
将1,300g调色剂11填充至预定的处理盒中，使得在轻敲盒的同时填充密度变为0.74g/cm3。此时的容积率为39.3％。
表4
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (6)

1.一种处理盒，其可拆卸地安装至图像形成设备的主体，所述处理盒包括：
静电图像承载构件；
用于使所述静电图像承载构件带电的充电构件；
调色剂容器；
贮存在所述调色剂容器中的调色剂，和
用于使在所述静电图像承载构件的表面上形成的静电图像用所述调色剂显影的显影装置，
其特征在于：
所述调色剂容器内部配置有用于搅拌所述调色剂的构件；
所述调色剂
具有在10.0kPa的最大压实应力时的单轴破坏应力为2.0kPa以上且4.5kPa以下，和
在所述调色剂容器的填充密度为0.70g/cm3以上的状态下贮存在所述调色剂容器内；和
在包括使旋转叶片垂直进入通过压缩所述调色剂形成的调色剂层中的试验中，作为所述叶片的旋转扭矩和使所述叶片垂直进入所需的垂直载荷的总和的总能量为70mJ以上且95mJ以下。
2.根据权利要求1所述的处理盒，其中所述调色剂包含作为外部添加剂的有机-无机复合细颗粒和钛酸锶细颗粒。
3.根据权利要求2所述的处理盒，其中：
所述有机-无机复合细颗粒具有一次颗粒的数均粒径D1为50nm以上且500nm以下；和
所述钛酸锶细颗粒具有一次颗粒的数均粒径D1为500nm以上且2μm以下。
4.一种图像形成方法，其包括：
在带电的静电图像承载构件上形成静电图像；
使所述静电图像用调色剂显影以形成调色剂图像；
通过或不通过中间转印构件使所述调色剂图像转印至转印材料上；和
用定影装置使转印材料上的所述调色剂图像定影；
其特征在于：
用于显影的所述调色剂贮存在调色剂容器中，并且所述调色剂容器内部具有用于搅拌所述调色剂的构件；
所述调色剂
具有在10.0kPa的最大压实应力时的单轴破坏应力为2.0kPa以上且4.5kPa以下，和
在所述调色剂容器的填充密度为0.70g/cm3以上的状态下贮存在所述调色剂容器内；和
在包括使旋转叶片垂直进入通过压缩所述调色剂形成的调色剂层中的试验中，作为所述叶片的旋转扭矩和使所述叶片垂直进入所需的垂直载荷的总和的总能量为70mJ以上且95mJ以下。
5.根据权利要求4所述的图像形成方法，其中所述调色剂包含作为外部添加剂的有机-无机复合细颗粒和钛酸锶细颗粒。
6.根据权利要求5所述的图像形成方法，其中：
所述有机-无机复合细颗粒具有一次颗粒的数均粒径D1为50nm以上且500nm以下；和
所述钛酸锶细颗粒具有一次颗粒的数均粒径D1为500nm以上且2μm以下。
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