CN105358635A - 包含导电填料的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机填料作为涂料或密封组合物用添加剂的用途，其特征在于有机填料包含至少20重量％有机聚合物和离子液体。

Description

包含导电填料的涂料组合物
本发明涉及有机填料作为涂料或密封组合物用添加剂的用途，其中有机填料由至少20重量％有机聚合物构成且包含离子液体。
已知许多液体和固体辅助剂用于调节本身根本不传导电流或者仅以有限的程度传导电流的涂料或模塑组合物的电性能。液体添加剂可能溶解于组合物中并形成导电结构，如在与环境空气的界面处的含水薄层，该层允许电荷传输。不溶性成分可以通过相互接触形成电荷可以通过其传输的渗漏通道。
用于调节电性能的已知辅助剂包括离子液体。离子液体为熔点不大于150℃的盐。WO2007/115750描述了包含离子液体且因此具有抗静电性能的涂料组合物。它们是膜厚为2-20mm的地板涂层。通常而言，对于该类厚涂层额外需要导电填料如石墨、碳黑、金属氧化物或纤维如碳纤维并且在涂层中产生导电结构以将电荷转移到地板中。
液体辅助剂可以容易地从涂料或模塑组合物中渗出，这意味着组合物的抗静电性能随时间劣化。此外，液体辅助剂可以同时起增塑剂的作用；但增塑效果通常不理想。
当发生渗漏时，使用固体辅助剂通常降低机械强度。此外，大多数导电填料是有色的或者事实上是黑色的；常见导电固体例如为各种晶型的碳和金属或金属氧化物。这影响可能在终产物中实现的颜色变化：当使用这些种类的固体辅助剂时，涂料组合物通常不可能是透明的。
WO2011/069960公开了含有离子液体的极性热塑性聚合物作为非极性聚合物如聚烯烃或聚苯乙烯的抗静电添加剂的用途。所述极性热塑性聚合物尤其包括聚氨酯和聚酰胺。通过合适方法使离子液体与该极性聚合物混合。所得抗静电化聚合物和非极性聚合物随后可以用于借助热塑性加工生产抗静电聚合物共混物。
本发明的目的是抗静电化涂料组合物和由它们得到的抗静电涂层，它们易于生产且具有良好的抗静电性能。抗静电性能尽可能长时间地以尽可能高的程度保持。涂料组合物的性能尽可能多地保持不受影响。此外，透明的抗静电化涂层是可能的。本发明的目的尤其还是地板用涂料组合物，其具有上述性能且不要求额外导电填料。
因此发现了开头所定义的用途。还发现了包含有机填料的涂料组合物以及由它们生产的涂层。额外尤其发现了地板涂料组合物和由它们生产的地板涂层。
有机填料
有机填料优选为在标准条件(20℃，1巴)下作为固体存在的填料。
有机填料由至少20重量％，更具体至少50重量％且在一个特殊实施方案中为至少70重量％的有机聚合物构成。
所考虑的有机聚合物是任何所需聚合物。它们优选为可热塑性加工聚合物，更具体为具有足够硬度且因此可以容易地研磨而形成粉末的可热塑性加工聚合物。
优选的聚合物是肖氏D值大于50，更具体大于70的那些。
肖氏D值为聚合物硬度的度量。肖氏D值对应于当具有半径为0.1mm且开度角为30°的圆点的平截头体以50牛顿的力压于聚合物表面上时该平截头体的穿透深度。
优选透明聚合物。
特别优选极性聚合物，更具体优选聚酰胺、聚氨酯、聚脲或聚酯。
在一个特殊实施方案中，该有机聚合物包含聚酰胺或聚氨酯，更具体为热塑性聚酰胺或热塑性聚氨酯。
优选的聚氨酯是大于60重量％，更优选大于80重量％由二异氰酸酯和二醇构成的那些。所考虑的二异氰酸酯包括脂族或芳族二异氰酸酯。脂族二异氰酸酯更具体包括C4-C10亚烷基二异氰酸酯，更具体六亚甲基二异氰酸酯，以及脂环族二异氰酸酯，更具体异佛尔酮二异氰酸酯。芳族二异氰酸酯在这里应理解为指具有至少一个可以被烷基或亚烷基取代的芳族基团的那些。芳族二异氰酸酯更具体包括二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。通常将不同二异氰酸酯的混合物用于制备聚氨酯。所考虑的二醇是短链二醇，如C2-C10亚烷基二醇，或长链二醇，如聚醚二醇或聚酯二醇。通常将不同二醇的混合物，尤其是短链和长链二醇的组合，用于制备聚氨酯。
除了二异氰酸酯和二醇外，聚氨酯例如此外还可以由具有不止两个异氰酸酯基团的化合物，如异氰脲酸酯，或具有不止两个羟基的化合物构成，若要产生所需支化度的话。仅具有一个异氰酸酯基团或仅具有一个羟基的化合物用于调节链长度且因此调节分子量。
优选的聚酰胺是大于60重量％，更具体大于80重量％由二胺、二羧酸、氨基羧酸和内酰胺构成的那些。聚酰胺为可以由二胺，如脂族二胺，例如C2-C12亚烷基二胺，更具体为六亚甲基二胺，以及二羧酸，如脂族或芳族二羧酸，例如C2-C16亚烷基二羧酸如己二酸、癸二酸、壬二酸或十二烷二酸得到的缩聚物。或者，它们可以通过氨基羧酸，如氨基十一烷酸，或内酰胺，如己内酰胺或月桂内酰胺的分子内缩聚而得到。聚酰胺也可以由其他结构组分构成，实例是目的在于设定支化度或调节分子量的组分。
一种特别优选的聚合物是聚酰胺6(己内酰胺的缩聚产物)，其例如可以作为UltramidB由BASF购得。
有机填料包含离子液体。
离子液体标题包括在标准压力(1巴)下具有的熔点小于150℃，优选小于100℃，更优选小于50℃的盐(由阳离子和阴离子构成的化合物)。在一个特殊实施方案中，所述盐在20℃下为液体。
离子液体标题在下文应理解为不仅包括单独液体，而且包括不同离子液体的混合物。
优选的离子液体包括有机化合物作为阳离子(有机阳离子)。取决于阴离子的价态，离子液体除了有机阳离子外可以包含其他阳离子，这包括金属阳离子。
优选离子液体的阳离子仅为有机阳离子。
合适的有机阳离子尤其是具有杂原子如氮、硫、氧或磷的有机化合物；有机阳离子更具体为具有铵基(铵阳离子)、氧基(氧阳离子)、锍基(锍阳离子)或基(阳离子)的化合物。
在一个特殊实施方案中，离子液体的有机阳离子为铵阳离子，其在这里包括：
-在具有4个取代基的氮原子上具有定域正电荷的非芳族化合物(季铵化合物)，或
-在具有3个取代基的氮原子上具有定域正电荷的化合物，其中一个键为双键，或
-具有离域正电荷且在芳族环体系中具有至少一个，优选1-3个氮原子的芳族化合物。
优选季铵阳离子或具有在环原子之一上带离域正电荷或定域正电荷的杂环体系的阳离子。
所考虑的季铵阳离子例如包括具有3或4个脂族取代基—实例是C1-C12烷基，或被1或2个羟基取代的C1-C12烷基的那些；在3个脂族取代基的情况下，第4个取代基优选为羟基。
作为具有杂环体系的阳离子，考虑单环、双环、芳族或非芳族环体系。实例包括WO2008/043837中所述的双环体系。WO2008/043837的双环体系是二氮杂双环衍生物，优选由7员环和6员环构成且含有脒基；一个特殊代表是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯阳离子。
尤其优选的离子液体是具有包含具有1或2个氮原子作为环体系的一部分的杂环体系的阳离子的那些。
所考虑的这些种类的有机阳离子实例包括吡啶阳离子、哒嗪阳离子、嘧啶阳离子、吡嗪阳离子、咪唑阳离子、吡唑阳离子、吡唑啉阳离子、咪唑啉阳离子、噻唑阳离子、三唑阳离子、吡咯烷阳离子和咪唑烷阳离子。这些阳离子例如列于WO2005/113702中。当对于氮原子上或芳族环体系中的正电荷必要时，氮原子各自被氢原子或具有通常不大于20个碳原子的有机基团，优选烃基，更具体C1-C16烷基，更具体C1-C10烷基，非常优选C1-C4烷基取代。
该环体系中的碳原子也可以被具有通常不大于20个碳原子，优选烃基，更具体为C1-C16烷基，更具体为C1-C10烷基，非常优选C1-C4烷基取代。
特别优选的铵阳离子是季铵阳离子、咪唑阳离子、嘧啶阳离子和吡唑阳离子。
特别优选存在于式I(见下文)中的咪唑阳离子。
离子液体的阴离子例如为选自如下所列组的阴离子：
烷基硫酸根RaOSO3 -，
其中Ra为C1-C12烷基或C5-C12芳基，优选C1-C6烷基或C6芳基(甲苯磺酸根)；
烷基磺酸根RaSO3 -
其中Ra为C1-C12烷基，优选C1-C6烷基，
卤离子，更具体氯离子、溴离子或碘离子；以及
拟卤离子，如硫氰酸根和双氰胺根(式N≡C-N-C≡N-)
羧酸根RaCOO-；
其中Ra为C1-C20烷基或C6-C10芳基或芳烷基，优选C1-C8烷基，更具体为乙酸根；
磷酸根，更具体为式RaRbPO4 -的二烷基磷酸根，其中Ra和Rb相互独立地为C1-C6烷基；更具体Ra和Rb为相同的烷基；代表包括二甲基磷酸根和二乙基磷酸根；
以及膦酸根，更具体为式RaRbPO3 -的单烷基膦酸根，
其中Ra和Rb相互独立地为C1-C6烷基。
特别优选的阴离子是在离子液体中作为阴离子的甲烷磺酸根、三氟甲烷磺酸酐、二甲基磷酸根、二乙基磷酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫氰酸根和双氰胺根。
尤其优选硫氰酸根(SCN-)和双氰胺根。
特别优选该溶剂为下式I的咪唑盐：
其中
R1为具有1-20个碳原子的有机基团，
R2、R4、R3和R5各自为H原子或具有1-20个碳原子的有机基团，
X为阴离子，以及
n为1、2或3。
在式I中，R1和R3优选相互独立地为具有1-10个碳原子的有机基团。更具体R1和R3为脂族基团，更具体没有其他杂原子的脂族基团，例如烷基。特别优选R1和R3相互独立地为C1-C10或C1-C4烷基。非常优选R1和R3相互独立地为甲基或乙基。
在式I中，R2、R4和R5优选独立地为H原子或具有1-10个碳原子的有机基团；更具体R2、R4和R5为H原子或脂族基团。特别优选R2、R4和R5相互独立地为H原子或烷基；更具体R2、R4和R5相互独立地为H原子或C1-C4烷基。非常优选R2、R4和R5各自为H原子。
n优选为1。
X优选为上述优选阴离子之一，非常优选硫氰酸根和双氰胺根。
离子液体的实例例如包括1-甲基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-甲基-3-乙基咪唑硫氰酸盐、1-甲基-3-甲基咪唑双氰胺和1-甲基-3-乙基咪唑双氰胺。
对于疏水性涂料组合物或包含有机溶剂的那些，考虑到更好的溶解度，在取代基R1-R5中具有更多碳原子的咪唑盐可能是有利的。因此，在一个具体实施方案中，对于这些种类的涂料组合物，使用其中取代基R1-R5中所有碳原子的总数为至少6，优选6-20的式I的咪唑盐；取代基可以是H原子以及例如如上所列的烷基。替换地或者此外，还可以使用疏水性阴离子，实例是具有苯基、杂环基团或长链烷基的阴离子。
基于示例所述的可以是式I的咪唑阳离子，其中R1＝丁基，R3＝丁基，R2＝乙基，R4＝H且R5＝H(R1-R5中碳原子总数＝10)R1＝乙基，R3＝甲基，R2＝辛基，R4＝H且R5＝H(R1-R5中碳原子总数＝11)。
尤其可以提到的疏水性阴离子是苯基羧酸根。
在油漆或清漆应用中，通常优选具有低固有颜色的组分(例如透明清漆)。因此，存在于有机填料中的离子液体的固有颜色优选非常低。在一种优选形式中，离子液体具有的碘色数(按照DIN6162)小于20，更优选小于15，非常优选小于10，更具体小于5，且在一个特殊实施方案中小于1。
有机填料优选包含至少1重量％，更优选至少3重量％，非常优选至少5重量％，且在一个特殊实施方案中至少10重量％的离子液体。通常而言，离子液体在有机填料中的量不高于40重量％，更具体不高于30重量％。考虑到良好的抗静电效果，离子液体在有机填料中的量不大于20重量％也足够。
有机填料除了有机聚合物和离子液体外可以包括其他成分。所考虑的那些的实例包括稳定剂，干燥剂，来自生产操作的残留溶剂，无机填料如金属氧化物、硅酸盐或金属硫酸盐，颜料，染料，阻燃剂，增稠剂，触变剂，表面活性剂，增塑剂，螯合剂或其他具有抗静电效果的化合物。
然而，对于有效抗静电化而言不需要其他具有抗静电效果的化合物，实例是其任何晶型的碳，如碳黑、石墨或碳纤维，或金属或金属氧化物，并且因此若使用的话，优选基于有机填料的总重量以小于5重量％，更具体小于1重量％的小量使用。非常特别优选在有机填料中不使用其他抗静电添加剂。尤其优选很少使用或不使用包含金属的抗静电添加剂。有机填料具有优选小于3重量％，更具体小于0.5重量％，更优选小于0.1重量％的总金属含量；术语“金属”包括任何形式的金属，即元素、阳离子或配位化合物的一部分。
所考虑的稳定剂实例包括位阻酚类以及二级抗氧化剂如亚磷酸盐、膦酸盐和硫醚。
有机填料可以以例如0.05-5重量％，更优选0.1-3重量％的量包含稳定剂。
为了生产有机填料，可以使上述成分以任何顺序接触并相互混合。因此，离子液体和其他成分可以已经在有机聚合物的制备过程中存在，或者可以直到其生产之后才加入有机聚合物中，并且可以通过常规技术与该聚合物混合。
可以在例如热塑性加工操作过程中将离子液体加入该聚合物中；具体而言，可以在该聚合物的挤出过程中加入离子液体。此时挤出物含有该离子液体并且需要的话可以进一步加工—例如研磨成粉末。
该聚合物优选以粉末形式使用。为此研磨该聚合物或聚合物、离子液体和任选其他成分的混合物。该粉末优选具有d50为5-500μm，更具体10-400μm且d90为10-700μm，更具体20-500μm的粒度分布。
对于以例如小于1mm的薄膜厚(干燥，无溶剂)施用的涂料组合物，特别优选的粉末是d50为5-50μm和/或d90为10-100μm的那些。
对于以例如1-30mm的更厚膜厚(干燥，无溶剂)施用的涂料组合物，特别优选的粉末是d50为50-400μm和/或d90为100-700μm的那些。
粒度分布的d50表示50重量％的颗粒具有的直径小于所述直径。
粒度分布的d90表示90重量％的颗粒具有的直径小于所述直径。
在一个优选实施方案中，有机填料通过将该聚合物研磨成粉末并随后用离子液体处理该粉末而得到。若不存在离子液体，则该聚合物更硬且因此可以更容易地研磨。
该聚合物还可以任选在将离子液体加入其中之前干燥。在加入该离子液体之前，聚合物粉末优选具有小于5重量％，更具体小于1重量％，非常优选小于0.2重量％的残留溶剂(水或有机溶剂)含量。
然后将离子液体以所需量加入研磨过的粉末中。粉末以足够量吸收离子液体。
对于这些操作，可以使该聚合物和离子液体在混合设备，如高速混合器中接触。该聚合物对离子液体的吸收通过有效混合而支持并且快速和完全进行。
离子液体在这里也可以与溶剂混合使用。术语“溶剂”在本专利申请中是指在20℃下为液体且不晚于使用该涂料或密封组合物时除去的非离子化合物。通过伴随使用溶剂，任选可以促进该有机聚合物对离子液体的吸收以及离子液体在有机聚合物中的分布。
可能的溶剂例如为水、醇类、酯类、醚类、酮类、芳族溶剂、烷氧基化链烷酸烷基酯、碳酸酯或溶剂混合物。
醇类在这里为具有1-3个羟基且分子量小于200g/mol的烃化合物。
酯类例如为乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯和乙酸2-甲氧基乙基酯。
醚类例如为THF，二烷以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的二甲基、二乙基或二正丁基醚。
酮类例如为丙酮、乙基甲基酮、二乙基酮、异丁基甲基酮、甲基戊基酮和叔丁基甲基酮。考虑到其闪点，不太优选丙酮。
优选的芳族烃更具体为二甲苯和甲苯，尤其是甲苯。芳烃的混合物原则上也合适，但不太优选。该类芳烃的实例是来自ExxonMobilChemical的市售牌号，尤其是100(CASNo.64742-95-6，主要是C9和C10芳烃，沸程约154-178℃)，150(沸程约182-207℃)和200(CASNo.64742-94-5)，还有来自Shell的牌号，来自PetrochemCarless的(例如18)以及来自DHC的Hydrosol(例如A170)。
其他可能的溶剂是丁基乙二醇二乙酸酯、丁基乙二醇乙酸酯、二丙二醇二甲基醚、乙酸3-甲氧基正丁酯、二丙二醇正丁基醚和碳酸亚丙酯。
特别优选的溶剂是醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇，乙腈及其混合物。
作为离子液体的溶剂，优选可以使用其中所用相应离子液体在23℃以大于10重量％，优选大于30重量％的程度溶解的那些。
当使用如上所述的混合设备时，溶剂的上述伴随使用通常是不必要的。然而，可能有用的是在没有混合下使离子液体和聚合物接触。
当使用溶剂时，它们可以例如通过加热与该粉末分离。
因此，该粉末的溶剂含量小于5重量％，更优选小于1重量％，非常优选小于0.3重量％。
在一个优选方案中，在不伴随使用溶剂下将离子液体掺入有机聚合物中；因此，包含该离子液体的粉末优选不含溶剂。
上述有机填料优选总共由如下组分构成：
20-99重量％有机聚合物
1-30重量％离子液体，和
0-40重量％其他成分。
有机填料特别优选由如下组分构成：
60-95重量％有机聚合物
5-30重量％离子液体，和
0-20重量％其他成分。
在一个尤其优选的实施方案中，有机填料由如下组分构成：
60-90重量％有机聚合物
10-25重量％离子液体，和
0-10重量％其他成分。
用途
将有机填料用作涂料或密封组合物用添加剂。
所考虑的涂料或密封组合物是具有任何意欲用于任何所需应用的所需化学组成的那些。
涂料组合物例如可以是粘合剂、清漆、油漆、纸张涂布组合物或地板涂料组合物。
密封组合物通常同样为具有粘合性能，但含有高比例填料如碳酸钙、二氧化钛和/或硅酸盐且因此以高膜厚引入接缝、裂缝和缝隙中以密封它们的组合物。
所考虑的粘合剂例如包括压敏粘合剂、接触粘合剂或建筑粘合剂。这些种类的粘合剂以所需厚度作为涂料施用于至少待粘接的成型部件之一并随后根据常规方法粘接。
其他涂料组合物如油漆、清漆、纸张涂布组合物或地板涂料组合物提供保护以例如防机械应力和/或具有装饰目的。它们适合涂敷基材如木材，薄木片，纸张，纸板，卡纸板，纺织品，薄膜，皮革，无纺织物，塑料表面，玻璃，陶瓷，无机建筑材料如模压水泥板和纤维-水泥板，或金属，它们各自可以任选已经被涂敷和/或预处理。这些种类的涂料组合物适合作为或用于内用或外用涂料，换言之涉及暴露于日光的那些应用，优选在建筑物部件上，(大型)车辆和飞机上的涂料，以及工业应用，农业和建筑领域中的多功能车辆，装饰性罩面漆，桥梁，建筑物，动力桅杆，罐，容器，管线，发电厂，化工厂，船舶，吊车，柱桩，板桩，阀门，管道，配件，法兰，联结器，厅堂，屋顶，以及结构钢，家具，窗，门，木地板，罐头涂料和卷材涂料，用于地板覆盖物，如用于商店中、用于工业设备中，用于停车位，或用于医院中。
除了有机填料外，涂料或密封组合物优选包含至少一种基料和任选常用于特定应用的其他辅助剂。
基料可以是例如可以通过自由基聚合、缩聚或形成聚加合物的其他类型得到的聚合物。
可以提到由大于50重量％，更具体大于70重量％的(甲基)丙烯酸系单体，例如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯构成的聚合物(简称聚丙烯酸酯)。
可以提到由大于60重量％，更具体大于70重量％乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯构成的聚合物(简称乙烯基酯聚合物)。
可以提到由大于50重量％，更具体大于70重量％的苯乙烯、丁二烯或其混合物构成的聚合物(简称苯乙烯-丁二烯聚合物)。
聚丙烯酸酯、乙烯基酯聚合物和苯乙烯-丁二烯聚合物优选通过水乳液聚合制备且因此优选呈在水中的分散体形式。
还可以提到由大于50重量％，更具体大于70重量％二异氰酸酯和二醇构成的聚合物(简称聚氨酯)。涂料用聚氨酯通常通过使原料在水或有机溶剂中反应而制备并且因此优选呈聚氨酯水分散体或聚氨酯在有机溶剂中的溶液形式。
可以提到由大于50重量％，更具体大于70重量％二羧酸和二醇构成的缩聚物(简称聚酯)。
聚酯例如可以通过在水或有机溶剂中缩聚而得到并且因此优选呈溶液形式。
所考虑的基料包括优选在室温(20℃)下为液体且不要求溶剂的低聚物或单体；更具体而言，它们是反应性基料，此时在涂敷之后发生化学反应，或者为可UV固化基料，其通过在涂敷之后暴露于UV光而固化。
还常用于涂料的是由两种组分构成的基料体系；这些体系包含两种不同成分，其在使用时固化且因此在下文称为反应性基料体系。
反应性基料体系的实例包括环氧化合物和硬化剂，优选胺硬化剂，其固化形成环氧树脂。
反应性基料体系包括具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(二异氰酸酯)和具有至少两个羟基的化合物(二醇)，其固化形成聚氨酯。
反应性基料体系还包括具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(二异氰酸酯)和具有至少两个氨基的化合物(优选二胺)，其固化形成聚脲。
可UV固化基料例如包括具有不止一个(甲基)丙烯酸系基团的(甲基)丙烯酸系单体，更具体为具有2-5个(甲基)丙烯酸系基团且分子量小于300g/mol的脂族化合物(例如来自BASF的)或例如因为伴随使用马来酸作为二羧酸而含有可辐射固化基团的低分子量聚酯。
在常用于特定应用的其他辅助剂情况下，所述辅助剂在粘合剂的情况下例如为增粘树脂(增粘剂，实例是松香)；在密封组合物的情况下，例如填料和/或颜料，实例是碳酸钙、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅和硅酸盐；以及在油漆、清漆或地板涂层的情况下例如为染料、颜料和/或填料。
用于上述应用的其他辅助剂是增稠剂、流动控制助剂、稳定剂等。
涂料或密封组合物可以是含水涂料或密封组合物或者可以是包含有机溶剂的涂料或密封组合物；它们还可以是很少包含或不包含水或有机溶剂，更具体小于5重量％，更具体小于2重量％水和有机溶剂的涂料或密封组合物。
后一涂料或密封组合物例如为包含液体基料(反应性或可UV固化基料；见上文)的那些或者已从中除去水或有机溶剂并且因此例如以粉末形式存在的那些，实例是粉末涂料。
有机填料适合作为涂料或密封组合物用添加剂。
有机填料可以以任何所需方式与涂料或密封组合物的其他成分混合。
下面有关有机填料在涂料或密封组合物—包括地板涂料组合物中的量的数字基于涂料或密封组合物的除溶剂以外的所有成分。术语“溶剂”在本专利申请中如上所述是指在20℃下为液体且不晚于使用该涂料或密封组合物时除去的非离子化合物，其因此不会成为所得涂层或封层的一部分。这类溶剂是水或非离子有机溶剂。
涂料或密封组合物含有优选至少0.1重量％，更优选至少1重量％，非常优选至少5重量％，且在一个特殊实施方案中为至少10重量％的有机填料。
涂料或密封组合物通常包含不大于40重量％，更具体不大于30重量％有机填料，因为更高水平对于最佳抗静电性能是不必要的。
涂料或密封组合物可以以常规方式加工。所得涂层可以具有例如5μm-30mm，优选10μm-20mm的膜厚。使用密封剂可以密封或接通例如大或小尺寸的裂缝、缝隙或接缝。
本发明的一个优选实施方案使用有机填料作为地板涂料组合物的添加剂。
地板涂料组合物基于地板涂料组合物的除水和有机溶剂以外的所有成分的总重量包含优选5-40重量％，更优选10-30重量％有机填料。
所述地板涂料组合物可以是非常宽范围的基于上述基料的该类组合物中的任一种，并且尤其是地板涂料组合物的基料可以是如上所述的反应性基料体系。用其得到的地板涂层尤其还可以是透明的。
所得地板涂层优选具有1-30mm，更优选2-20mm，更优选4-20mm的膜厚。对于该类地板涂料而言迄今为止除了抗静电添加剂如离子液体外通常还必须具有导电填料，如石墨、碳黑、金属氧化物或纤维如碳纤维，其在涂层中构建导电结构。该导电结构将电荷转移到地板中。
本发明的优点是对于有效抗静电化而言无需导电填料如碳黑、石墨或碳纤维或金属或金属氧化物，因此其优选基于涂料或密封组合物(没有溶剂；见上文)的总重量至多以小于5重量％，更具体小于1重量％，非常优选小于0.2重量％的小量存在；非常优选涂料或密封组合物不含该类导电填料。上述观察结果尤其就地板涂层组合物而言适用，因为这里的有机粉末呈导电填料的功能且形成凝聚结构而将电荷转移到地板中。
涂料或密封组合物具有非常好的抗静电性能。良好的抗静电性能长时间保持。没有观察到抗静电性能随时间降低或几乎没有任何降低。涂料和密封组合物的性能很少受损，若受损的话。
实施例
所用原料：
聚酰胺6：UltramidB27E(BASFSE)
聚酰胺12：Orgasol2002ES5NAT3(Arkema)
BasionicsVS03：乙基甲基咪唑双氰胺(BASFSE)
BasionicsFS01：季铵盐(BASFSE)
BasionicsUV43：三丙基烯丙基铵双氰胺(BASFSE)
有机填料的制备
在无离子液体下制备有机填料
填料1和2
使用万能转子磨机和对撞式气流粉碎机的串联磨机组合将市售聚酰胺6粒料粉碎。分级通过筛分进行。筛上料返回并再次研磨。得到干燥的自由流动粉末(填料1)。
为了评价聚合物在挤出机中的变化，在没有添加剂下使聚酰胺6通过挤出机；加热区为160-220℃，分六段，随后以与填料1相同的方式进行研磨(填料2)。
在有机聚合物挤出过程中加入离子液体(方法1—挤出加料)
填料3-8
将聚酰胺6引入双螺杆挤出机中。加热区为160-220℃，分六段。在第一个四分之一之后经由分开的进料引入该离子液体。将熔融出料在水浴中冷却并切断。在研磨之前将该聚合物干燥至水含量<0.1％。将导电粒料在用液氮冷却的空气喷射磨机中进行多级粉碎。
残余物为干燥的自由流动粉末。
将离子液体加入聚合物粉末中(方法2—迁移加料)
填料9-11
将离子液体和异丙醇在23℃下混合并加入研磨过的聚酰胺6(见上文，填料1)，将该混合物加热至60℃。
该离子液体在1小时内被聚酰胺6吸收而聚酰胺粉末没有早期溶胀。最后在30分钟内通过真空蒸馏除去溶剂，留下干燥的自由流动粉末。
将市售聚酰胺12以其供应形式使用(填料12)。
将离子液体加入聚合物粉末中(方法2—迁移加料)
填料13-16
将离子液体和异丙醇在23℃下混合并加入研磨过的聚酰胺12(见上文，填料12)，将该混合物加热至60℃。
该离子液体在1小时内被聚酰胺12吸收而聚酰胺粉末没有早期溶胀。最后在30分钟内通过真空蒸馏除去溶剂，留下干燥的自由流动粉末。
测量方法
肖氏硬度D为硬度的度量。对肖氏硬度所记录的值越高，则所测试材料对测量点的穿透的抵抗力越大。
玻璃化转变温度通过DSC(差示扫描量热法)测定。
体积电阻率(ρ)[Ωcm]为在地板覆盖物下侧和位于信号面上的单个电极之间测量的电阻，基于地板覆盖物的厚度。
它为通过涂层的整个膜厚转移电荷的度量。体积电阻率越低，电荷转移越好。
表面电阻率[Ω]为两点之间的电阻，在两个位于信号面上的电极之间测量，基于电极之间的距离。
它为电荷在涂层表面上转移的度量。表面电阻率越低，电荷在表面上流出越容易。
按照EN1081的接地电阻为在表面和地面之间的铺设地板覆盖物上测量的电阻。该值越高，则电荷向地面转移越差。
BVG(体电压产生)为赋予在地板覆盖物上移动的人的电荷的度量并且按照EN1815测量。BVG值优选小于100伏(V)。
系统电阻为人/鞋/地板覆盖物系统的接地电阻并按照EN61340-4-5测量。系统电阻优选小于35mΩ。
粉末性能
有机填料的组成和性能的值以及生产方法给于表1中：
解释：E表示指数形式，例如2.0E+12表示2.0×1012
涂料组合物的生产和测试
涂料组合物1：2K溶剂性PU
53.6gMacrynalSM510N聚丙烯酸酯醇，NuplexResins，Bergen，NL10.6g丁基乙二醇乙酸酯
4.4gSolvesso100芳族溶剂，ExxonMobilCorp.，Machelen，B2.6g甲基异丁基酮
0.07gOctaSoligenZinc8金属催化剂，BorchersGmbH，D0.13gBYK300表面添加剂，BYKChemie，Wesel，D28.6gBasonatHB175异氰酸酯硬化剂，BASFSE，Ludwigshafen，D
将填料6加入上述涂料组合物中。有机填料的加入量在每种情况下基于所得涂层(没有在干燥过程中蒸发的水或有机溶剂)。填料6可以容易地与该涂料组合物溶混；任何出现的沉降可以容易地重新搅动，甚至在所得涂料组合物长时间储存之后。
该涂料组合物通过常规技术生产并且使用四向棒施涂器施用于玻璃板上。在23℃下干燥3周得到干膜厚度为10-250μm的干燥清漆膜。
表2：涂料组合物1
体积电阻率(ρ)[Ωcm] 表面电阻率(σ)[Ω] 样品厚度[mm]
无有机填料 8.9E+13 2.0E+13 0.15
8％填料6 6.5E+12 0.22
14％填料6 4.1E+12 0.21
22％填料6 9.7E+10 2.5E+12 0.21
30％填料6 2.1E+10 4.0E+10 0.24
涂料组合物2：100％环氧工业地板涂料
将填料11加入包含作为反应性稀释剂的单官能缩水甘油醚、无机填料和作为硬化剂的脂环族二胺的工业涂料用环氧基料(基于双酚A，分子量<700)中并测试所得涂层的抗静电性能。
为此，首先将填料11与该环氧基料、该缩水甘油醚和该无机填料混合，然后加入硬化剂。然后将该混合物涂敷于纤维-水泥板上。
所得地板涂料具有大约2mm的膜厚。
本发明填料在该地板涂料中的量为22重量％。
为了对比，填料11被填料1(不加入离子液体)以相同量代替。
作为补充，进行另一对比测试，其中填料11被相同量的填料1替代并且额外地分开加入离子液体(2.5重量％BasionicsVS03/FS01，50:50重量比)。2.5重量％离子液体的量对应于填料11中的离子液体量(在填料11中12％Basionics×0.22＝2.6)。
表3：涂料组合物2的结果

Claims (16)

1.有机填料作为涂料或密封组合物用添加剂的用途，其中
-所述有机填料由至少20重量％有机聚合物构成，并且
-包含离子液体。
2.根据权利要求1的用途，其中所述有机聚合物包含聚酰胺或聚氨酯。
3.根据权利要求1或2的用途，其中所述离子液体的阳离子包括季铵阳离子或具有在环原子之一上带离域正电荷或定域正电荷的杂环体系的阳离子。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中所述离子液体为下式I的咪唑盐：
其中
R1为具有1-20个碳原子的有机基团，
R2、R4、R3和R5各自为H原子或具有1-20个碳原子的有机基团，
X为阴离子，以及
n为1、2或3。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述离子液体的阴离子为硫氰酸根或双氰胺根。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述填料基于所述填料的总重量包含1-20重量％离子液体。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中所述填料包含粉末。
8.根据权利要求1-7中任一项的用途，其中所述填料包含具有d50为5-500μm的粒度分布的粉末。
9.根据权利要求1-8中任一项的用途，其中所述填料通过将所述聚合物研磨成粉末并随后用离子液体处理所述粉末而得到。
10.一种涂料或密封组合物，包含根据权利要求1-9中任一项的有机填料。
11.一种涂料或密封组合物，基于所述涂料组合物除水和有机溶剂之外的所有成分的总重量包含至少0.1重量％根据权利要求1-9中任一项的有机填料。
12.根据权利要求10或11的涂料组合物，为粘合剂、油漆、清漆、纸张涂布组合物或地板涂料组合物。
13.一种涂有根据权利要求10-12中任一项的涂料组合物的制品。
14.一种地板涂料组合物，基于所述地板涂料组合物除水和有机溶剂之外的所有成分的总重量包含5-40重量％根据权利要求1-9中任一项的有机填料。
15.一种可以用根据权利要求14的地板涂料组合物得到的地板涂层。
16.根据权利要求15的地板涂层，涂层厚度为1-30mm。
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