CN105348150B - N‑乙基‑n‑（3ˊ‑磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺 - Google Patents
N‑乙基‑n‑（3ˊ‑磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及N‑乙基‑N‑（3ˊ‑磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺，所述的清洁生产工艺步骤如下：（1）将N‑乙基‑N‑苄基苯胺溶于浓硫酸，用烟酸磺化得磺化液，并且回收母液水；（2）将磺化液稀释到一定量的母液水中，用氢氧化钠溶液调稀释液的pH，再降温，离心，分离出N‑乙基‑N‑（3ˊ‑磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液；（3）用氢氧化钠溶液调硫酸钠溶液的pH，再通过连续冷冻除盐的设备降温，离心，分离出结晶硫酸钠与母液水。本发明的优点在于：本发明是在整个生产过程中采用固液分离、回收、循环再利用，无任何形成污染的物料产生；采用本发明的技术，产品的收率高、质量高且工艺稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的生产工艺，特别涉及一种N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺。
背景技术
N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺是一种重要的染料和医药中间体，特别是三芳甲烷类染料的主要原料，随着此类染料在不同领域的快速发展，N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的需求量也迅速增加，光是在酸性染料这行业年需求量就达到7500吨。
目前N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的生产工艺过程由磺化、分离提取两部分构成，磺化工艺基本一致，只是在磺化温度与烟酸含量有很小的区别，在分离提取部分则可分为直接稀释提取法、碳酸氢铵中和分离法、冰水稀释氢氧化钠中和分离法、冰水稀释钙盐中和分离法等四种方法。这些方法都存在着以下的问题：会产生大量的酸性或高盐废水，造成污染，这些污染问题制约了此产品的进一步发展。
因此，研发一种能够循环利用且清洁化生产的N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的工艺是非常有必要的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能够循环利用且清洁化N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺，其创新点在于，所述的清洁生产工艺步骤如下：
（1）将N-乙基-N-苄基苯胺溶于浓硫酸，用烟酸磺化得磺化液，并且回收母液水；
（2）将磺化液稀释到一定量的母液水中，用氢氧化钠溶液调稀释液的pH，再降温，离心，分离出N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液；
（3）用氢氧化钠溶液调硫酸钠溶液的pH，再通过连续冷冻除盐的设备降温，离心，分离出结晶硫酸钠与母液水。
进一步地，所述步骤（2）中的磺化液与母液水的重量比=1:1.85～2.35。
进一步地，所述的氢氧化钠溶液百分比浓度为30～50%。
进一步地，所述步骤（2）中的稀释液的pH调至1.5～2.5，降温至25～45℃。
进一步地，所述步骤（3）中的硫酸钠溶液的pH调至6.5～8.0，降温至5～10℃。
本发明的优点在于：
（1）本发明是在整个生产过程中采用固液分离、回收、循环再利用，无任何形成污染的物料产生。
（2）本发明中引入了冷冻除盐的组合设备，能够自动化、连续化操作，这样既提升了产能又降低了能耗。
（3）采用本发明的技术，收率高、质量高且工艺稳定性好；生产出的N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的纯度大于99.4%，产生的结晶硫酸钠中有机物残留量小于0.1%。
（4）通过本发明，得到的中间体的酸度、纯度、含量，比目前市场上无铵离子的此类中间体更加稳定，从而更有利于三芳甲烷类产品的氧化反应和深加工。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1是本发明N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺
的流程图。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
将反应好的一批磺化液，加入到2500L的母液回收水中，用40%
的氢氧化钠溶液，调pH=1.7，降温到32℃，离心，分离出840kg N-
乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液。
所得的硫酸钠溶液用40%的氢氧化钠溶液，调pH=7.0，通过连续冷冻除盐的设备降温到5℃，离心，分离出2800kg结晶硫酸钠与母液水。
经检测结晶硫酸钠的含水量为55.7%，有机物残留量0.031%；结晶硫酸钠加入到一批酸性黑BH的浆料中，干燥；经检测干粉的溶解度全溶温度为75℃（50g/l）,防尘性能为4级，质量合格。
实施例2
将反应好的一批磺化液，加入到2700L的母液回收水中，用40%
的氢氧化钠溶液，调pH=2.2，降温到28℃，离心，分离出846kg N-
乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液。
所得的硫酸钠溶液用40%的氢氧化钠溶液，调pH=7.0，通过连续冷冻除盐的设备降温到5℃，离心，分离出2840kg结晶硫酸钠与母液水。
经检测结晶硫酸钠的含水量为56.18%，有机物残留量0.043%；结晶硫酸钠加入到一批酸性黑BH的浆料中，干燥；经检测干粉的溶解度全溶温度为75℃（50g/l）,防尘性能为4级，质量合格。
实施例3
将反应好的一批磺化液，加入到2700L的母液回收水中，用40%
的氢氧化钠溶液，调pH=2.5，降温到28℃，离心，分离出826kg N-
乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液。
所得的硫酸钠溶液用40%的氢氧化钠溶液，调pH=7.0，通过连续冷冻除盐的设备降温到5℃，离心，分离出2970kg结晶硫酸钠与母液水。
经检测结晶硫酸钠的含水量为56.35%，有机物残留量0.077%；结晶硫酸钠加入到一批酸性黑BH的浆料中，干燥；经检测干粉的溶解度全溶温度为75℃（50g/l）,防尘性能为5级，质量合格。
对比例1
一批磺化液，加入到2700L的冰水中，降温到0～5℃，离心，分离出950kgN-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与稀硫酸溶液。
稀硫酸溶液用30%的氢氧化钠溶液，调pH=7.0，中和液中残留有机物量比较大，硫酸钠无法回收，中和液排入到三废处理车间处理。
对比例2
一批磺化液，加入到2700L的水中，升温到60～70℃，加入碳酸氢铵后，调pH=1.7，降温到28℃到产生离心，分离出780kgN-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸铵溶液。
产生的二氧化碳气体需要用尾气吸收处理，硫酸铵溶液排入到三废处理车间处理。
下表是实施例1～3的N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的生产工艺与对比例1～2的N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的生产工艺的对比：
结论：采用本发明的技术，收率高、质量高且工艺稳定性好；生产出的N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的纯度大于99.4%，产生的结晶硫酸钠中有机物残留量小于0.1%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (1)
1.N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺的清洁生产工艺，其特征在于，所述的清洁生产工艺步骤如下：
（1）将N-乙基-N-苄基苯胺溶于浓硫酸，用发烟硫酸磺化得磺化液，并且回收母液水；
（2）将磺化液稀释到一定量的母液水中，用氢氧化钠溶液调稀释液的pH，再降温，离心，分离出N-乙基-N-（3ˊ-磺酸）苄基苯胺固体与硫酸钠溶液；
（3）用氢氧化钠溶液调硫酸钠溶液的pH，再通过连续冷冻除盐的设备降温，离心，分离出结晶硫酸钠与母液水；
所述步骤（2）中的磺化液与母液水的重量比=1:1.85～2.35；
所述的氢氧化钠溶液百分比浓度为30～50%；
所述步骤（2）中的稀释液的pH调至1.5～2.5，降温至25～45℃；
所述步骤（3）中的硫酸钠溶液的pH调至6.5～8.0，降温至5～10℃。
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