CN105324515A - 用于电绝缘晶粒取向电工钢带的无铬涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含水组合物，所述含水组合物基于磷酸盐、铝离子和其它金属离子(特别是锰离子和锌离子)，以及硅酸盐、硅氧烷或硅烷，用于在金属表面提供防腐蚀涂层，特别是用于晶粒取向电工钢带的电绝缘。为了期望的功能，根据本发明的组合物以相互间的预定比例包含所述组分。本发明还涉及一种使用所述含水组合物涂覆金属工件表面的方法，其中所述方法在腐蚀防护和粘附性方面产生了优异的结果，特别是在晶粒取向的电工钢带上。

Description

用于电绝缘晶粒取向电工钢带的无铬涂层
本发明涉及一种含水组合物，所述含水组合物基于磷酸盐、铝离子和其它金属离子(特别是锰离子和锌离子)，以及硅酸盐、硅氧烷或硅烷，用于在金属表面提供防腐蚀涂层，特别是用于晶粒取向电工钢带(grain-orientedelectricalsteelstrip)的电绝缘。为了确保期望的功能，根据本发明的组合物以相互间的预定比例包含所述组分。本发明还涉及一种使用所述含水组合物涂覆金属工件表面的方法，其中所述方法在腐蚀防护和粘附性方面产生了优异的结果，特别是在晶粒取向的电工钢带上。
根据容量和价值，电工钢是最重要的软磁材料，并且具有大约一千万吨的世界年产量。根据其性质，电工钢分为无取向和晶粒取向材料。电工钢(electricalsteel)和电工钢带(electricalsteelstrip)，在狭义上也指由铁硅合金制成的冷轧带，此外也指由此切割或冲压的金属薄片，其用于生产电力机械的磁路，也就是说发电机、电动机、变压器、继电器、电流接触器、并联电抗器(electricalsteelstrip)、点火线圈、电表和可控偏转磁体的铁芯。晶粒取向的电工钢带是高能效变压器和大型高性能发电机制造中的重要材料。在运动转变为电能或电能转变为运动的任何情况下，以及电能穿过很大的距离传输的情况下，都可以使用它。发现在配电变压器和电力变压器以及层合、缠绕或冲压形式的小型变压器中，晶粒取向电工钢带是关键材料。
晶粒取向电工钢带的生产在现有技术中是已知的，并且例如描述在欧洲专利EP1752548A1的说明书中。通常，在存储和运输至买家之前，经过最终退火的冷轧带提供有防腐蚀涂覆。
在现有技术中，已知有多种预处理方法，其在运输中提供合适的防护涂层。
电绝缘晶粒取向电工钢带的涂覆组合物在现有技术中是已知的，并且通常包含铬。在德国专利DE2247269的说明书中描述了示例性的组合物。传统的涂层生产成本低廉，在腐蚀防护、赤热稳定性(redheatstability)、收缩应变、电绝缘、粘附性、抗吸湿、和粘着力方面显示出良好的性能。但是，铬化合物的存在对人类健康和环境是有害的。
因此期望替换这些组合物中的铬化合物，而不影响已知的良好性能。为了这个目的，已经提出了其它金属化合物，例如钒化合物，有机钛复合物和二价金属离子的高锰酸盐，但是这些化合物或者同样是有毒的，稳定性降低，或者数量较大时不能成本低廉地获得。
因此，克服已知缺点并且可成本低廉地获得的涂料组合物的需求仍然存在。
现在，本发明的发明者惊奇地发现包含磷酸盐、硅酸盐、铝离子和锰、铁、锌、钙和/或镁离子的水基组合物，适于替换已知的含铬组合物，而不会给涂层性能带来不利影响。
因此，在一方面，本发明涉及一种水基无铬组合物，其包含：
a)磷酸和/或其酸根阴离子(acidanions)；
b)溶剂化铝阳离子；
c)包含元素Fe、Zn和/或Mn的溶剂化离子；
d)至少一种硅酸盐和/或至少一种水溶性硅烷或硅氧烷；
其中，根据组分b)的铝阳离子与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于1.0，优选不大于0.7，并且不小于0.1，在每种情况下根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计，
其中，根据组分c)的溶剂化离子的总量与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于1.0，优选不大于0.7，并且不小于0.1，根据组分c)的溶剂化离子的总量以元素Fe、Zn和Mn的总量计，并且根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计，以及
其中，根据组分d)的硅酸盐、硅烷或硅氧烷与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于3.0，优选不大于2.0，特别优选不大于1.0，并且不小于0.2，根据组分d)的硅酸盐、硅烷或硅氧烷以SiO2计，并且根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计。
另一方面，本发明涉及一种涂覆金属材料表面的方法，其特征在于，使金属材料的表面与本文所述的组合物接触，并且涉及由此获得的金属材料，优选钢带，并且更优选晶粒取向的电工钢带。
最后，本发明的另一方面涉及一种钢带，包含位于金属表面上的第一无机涂层，所述第一无机涂层基本上由氧化镁构成，和位于所述第一涂层上的第二无机涂层，其中所述第二无机涂层基本上由硅酸盐和磷酸盐的阴离子基质(matrix)构成，其根据本文描述的方法施加。钢带优选晶粒取向的电工钢带。
本文中使用的与所述组合物相关的术语“无铬”，表示在每种情况下以Cr2O3计，基于总的组合物，组合物包含小于100ppm，优选小于10ppm，特别优选小于1ppm的元素铬的化合物。
本文中使用的与所述组合物相关的“水基”，表示组合物为液体并且包含水作为主要溶剂。在不同的实施方案中，至少50体积％，优选至少70体积％，更优选至少90体积％的组合物的溶剂为水。
本文中使用的与组合物中包含的化合物相关的“水溶性”，表示这种化合物在20℃的温度下的溶解度为1千克水中至少5·10-2摩尔，具有不超过1μScm-1的电导率。
磷酸和其酸根阴离子优选为正磷酸(H3PO4)和相应的磷酸二氢根(H2PO4 -)，磷酸单氢根(HPO4 2-)和正磷酸根(PO4 3-)。磷酸二氢根在此也称为一代磷酸根，磷酸单氢根也称为二代磷酸根，及正磷酸根也称为三代磷酸根。
磷酸和其酸根阴离子的优选来源为相应的具有金属离子的磷酸盐，特别是一代和二代磷酸盐，特别优选一代磷酸盐。金属离子优选选自铝和锰，任选地还选自钙和镁。特别是优选使用磷酸铝和磷酸锰，并且优选它们的一代磷酸盐。
相应地，水溶性磷酸单氢盐和磷酸二氢盐可用作组分b)的溶剂化离子的来源。本发明的优选实施方案中，组分a)和b)至少部分地来自溶剂化的一代磷酸铝(Al(H2PO4)3)。同样地，组分a)和c)可以至少部分地来自溶剂化的一代磷酸锰(Mn(H2PO4)2)。
组分b)和c)的来源，特别是组分c)的来源，也可选择水溶性无机化合物，其优选包含选自以下的阴离子：氢氧根、氧离子、碳酸根、钼酸根、焦磷酸根、硫酸根和硝酸根，以及选自元素Fe和Mn的含氧阴离子，例如高铁酸根和锰酸根。特别地，优选表现为氧化形式或包含表现为氧化形式的阴离子的那些基于水溶性无机化合物的来源。这些阴离子包括，但不限于，高铁酸根，钼酸根，锰酸根和硝酸根。因此，组分c)的示例性来源为ZnO、Zn(NO3)2、MnCO3和KMnO4。
在不同实施方案例的组合物中，存在元素锌的溶剂化离子作为组分c)。这些组合物优选包含至少另外一种根据组分c)的其它元素的溶剂化离子。这样，当根据本发明的组合物与晶粒取向的电工钢接触时，特别地，硫化氢以及与此相关的任何令人不愉快的气味的产生被抑制。在根据本发明的组合物的这些实施方案中，根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分c)的元素锌的溶剂化离子的摩尔比优选不小于3，但是优选不大于20，特别优选不大于12。特别地，优选额外存在元素锰的溶剂化离子，作为另外的根据组分c)的其它元素的溶剂化离子，其中根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分c)的元素锰的溶剂化离子的摩尔比优选不小于3，但是优选不大于20，特别优选不大于12。元素锰和元素锌的溶剂化离子的同时存在，特别地提高了钢上的涂层的耐碱稳定性，所述涂层使用根据本发明的这些优选组合物制备。
另外，根据本发明的组合物优选那些额外地包含元素Mg和/或Ca的溶剂化阳离子作为另一个组分e)的组合物，其中根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分e)的元素Mg和/或Ca的溶剂化阳离子的摩尔比优选不小于0.3，特别优选不小于0.6，但是优选不大于6，特别优选不大于3。这对钢上涂层的耐碱稳定性带来进一步的显著提高，该涂层使用根据本发明的组合物制备。在这一点上，根据本发明，特别优选存在元素Mg的溶剂化阳离子作为本发明组合物的组分e)。优选使用水溶性单氢磷酸盐和二氢磷酸盐和/或水溶性氢氧化物作为根据组分e)的溶剂化阳离子的来源。
在本发明的不同实施方案中，组合物总共包含小于1g/kg，优选小于100ppm的元素硼的水溶性化合物。在进一步的实施方案中，组合物总共包含小于100ppm，优选小于10ppm，特别优选小于1ppm的元素Zr、Ti和/或Hf的水溶性化合物。
优选不使用释放卤素离子的化合物作为组分b)和c)的溶剂化阳离子的来源，并且组合物中卤素离子的含量优选小于100ppm，特别优选小于10ppm，最特别优选小于1ppm。
本文中描述的组合物中可使用的硅烷或硅氧烷特别地为有机硅烷，其各自包含至少一个可水解的取代基，该取代基在水解过程中断裂形成醇。虽然根据本发明也可使用四烷氧基化硅烷，但优选硅烷/硅氧烷在各个硅原子上具有至少一个，优选1-3个不可水解的取代基，其中有机硅烷的各个硅原子上的取代基总数为4个。因此，在本发明的含义内，优选的有机硅烷包含至少一个Si-C共价键，通过这种方式所谓的“不可水解的取代基”连接至硅原子。合适的有机硅烷可以包含一个或多个胺基，优选伯胺基。
有机硅烷(A)的可水解取代基在缩合和/或水解过程中断裂形成醇，优选其在1bar的大气压力下具有100℃的沸点。因此，在优选的实施方案中，根据本发明的组合物中的有机硅烷的可水解取代基选自甲氧基，乙氧基和/或丙氧基，特别地选自甲氧基。
特别地，根据本发明的组合物中的有机硅烷(A)的特别合适代表例选自具有化学通式(I)的胺基硅烷：
H2N-[(CH2)mNH]y(CH2)n-Si-X3(I)
其中，取代基X彼此独立地各自选自具有不超过4个碳原子的烷氧基，优选具有不超过2个碳原子的烷氧基，其中m和n彼此独立地为1-4的整数，并且y为0-8，优选1-5的整数。具有化学通式(I)的有机硅烷(A)的优选代表例为3-(二亚乙基三胺)丙基三甲氧基硅烷，3-(亚乙基二胺)丙基三甲氧基硅烷，3-胺基丙基三甲氧基硅烷，3-(二亚乙基三胺)丙基三乙氧基硅烷，3-(亚乙基二胺)丙基三乙氧基硅烷和3-胺基丙基三乙氧基硅烷，特别优选3-(二亚乙基三胺)丙基三甲氧基硅烷。
另外，本文描述的组合物中可存在少量的交联多核有机硅烷。因此，至少双核有机硅烷可额外存在于优选的组合物中，其中每一个甲硅烷基单元具有至少两个可水解的取代基并且甲硅烷基单元通过至少一个不可水解的二亚烷基胺基单元彼此连接；特别地，二亚烷基胺基单元特别优选由不超过10个碳原子组成。这些多核有机硅烷的优选代表例为双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。
可替换地，也可使用硅氧烷，其中甲硅烷基单元通过氧原子彼此连接。
根据本发明，组合物中包含的硅酸盐可为水玻璃，也就是说是玻璃状的，这是无定形的水溶性硅酸盐，或其水溶液，从熔体凝固的。本文描述的组合物中优选的水玻璃为其中SiO2与M2O的摩尔比为至少5∶2，但是优选不超过5∶1的水玻璃，M选自碱金属和/或季铵化合物，特别优选钾和/或钠。
可替换地，可使用本领域技术人员已知的其它硅酸盐。
硅酸盐可以水溶液形式或分散体形式使用。
在不同的实施方案中，也可使用二氧化硅(SiO2)的含水分散体作为组分d)。
如果组分d)以含水分散体的形式使用，那么粒子具有的D90值不超过500nm，优选不超过300nm，并且特别优选不超过200nm。D90值表示90体积％的被分散的硅酸盐粒子具有小于所表示的值的粒子尺寸。D90值基于体积-重量累积粒子尺寸分布确定，其中粒子尺寸分布曲线必须使用动态光散射法测量。
组合物的pH值优选不低于0.5，特别优选不低于1，并且优选不高于3.0，特别优选不高于2.5，最特别优选不高于2.0。
在本发明的不同实施方案中，组合物中的磷酸和/或其酸根阴离子的含量至少为10g/kg，优选至少20g/kg，但是优选不大于500g/kg，特别优选不大于200g/kg，在每种情况下磷酸和/或其酸根阴离子的含量以PO4计。
此外，本文描述的组合物优选包含少于100ppm，特别优选小于10ppm，最特别优选小于1ppm的重量平均分子量超过500u的有机聚合物。
本文描述的组合物可使用现有技术中已知的方法制备。在不同的实施方案中，这种方法包括装载组分a)和b)的水溶液，然后以固体或水溶液的形式添加组分c)和任选添加组分e)。混合/搅拌获得的溶液/混合物直至获得透明的溶液。在接下来的步骤中同样以水溶液或分散体的形式添加组分d)，并且再次混合/搅拌。然后，该组合准备就绪，待施加至金属材料，特别是电工钢带。
在本文描述的使用本文描述的组合物涂覆金属材料表面的方法中，使金属材料与组合物接触。可使用所有已知的方法使组合物与材料表面接触，包括但不限于喷淋(spraying)、浸渍、辊或辊筒施加、印刷或类似的方法。
优选以湿膜的形式施加组合物，然后将其干燥。湿膜可具有0.5-10μm的层厚。特别地，湿膜的施加量使得干燥后，获得的干膜层厚度为至少0.5μm，优选至少1μm，但是优选不超过5μm。湿膜的干燥可通过施加热进行，优选通过将材料退火，从而达到至少500℃，特别优选至少700℃，但是优选不超过1200℃，特别优选不超过1000℃的最高金属温度。优选退火进行的时间段为1-1000秒，优选10-100秒。
通过本文描述的方法涂覆的金属材料可为扁平产品(flatproduct)，优选钢带。在不同的实施方案中，钢带具有以下组成：
2.5-4.00重量％的硅；
优选0.005-0.1重量％的碳；
和任选存在的以下各种组分：
不超过0.3重量％的锰；
不超过0.05重量％的钛；
不超过0.3重量％的磷；
不超过0.3重量％的硫和/或硒；
不超过0.2重量％的铋、锑、锡、砷和/或碲；
不超过0.5重量％的铜、镍、铬、钴、钼；
不超过0.012重量％的硼、钒和/或铌。
钢带优选为晶粒取向的电工钢带。
通过这种涂覆方法赋予防腐蚀性的钢带也是本发明的整体一个组成部分。在表面上，钢带包含由硅酸盐和阴离子基质形成的无机涂层，所述阴离子基质由磷酸盐形成，其特征在于上述优点，特别是不含铬。
在不同的实施方案中，钢带可包含基本上由氧化镁构成的无机涂层。关于这一点，“基本上”表示，以MgO计，无机涂层包含至少80重量％，优选至少90重量％的氧化镁。第一层优选具有0.5-5μm的层厚。
然后，根据本发明的组合物施加至该第一涂层。因此，本发明也涉及一种钢带，包含位于金属表面上的第一无机涂层，所述第一无机涂层基本上由氧化镁构成，和位于所述第一涂层上的第二无机涂层，其中所述第二无机涂层基本上由硅酸盐和磷酸盐的阴离子基质构成，并且通过本文描述的方法制备。第二层优选包含以PO4计至少30重量％的磷酸盐，和以SiO4计至少20重量％的硅酸盐。第二层也优选具有0.5-5μm的层厚。
示例性实施方案：
使用根据本发明的组合物B1-B4制备晶粒取向钢带的根据本发明的涂层。
组合物B1：
22.8g磷酸(75重量％)；
4.4g氢氧化铝；
2.0g磷酸二氢锰；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
27.4g水。
组合物B2：
23.0g磷酸(75重量％)；
4.4g氢氧化铝；
2.0g磷酸二氢锰；
1.2g氧化锌；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
27.6g水。
组合物B3：
21.2g磷酸(75重量％)；
2.2g氢氧化铝；
1.1g氧化镁；
2.0g磷酸二氢锰；
0.5g硝酸锌；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
24.0g水。
组合物B4：
20.9g磷酸(75重量％)；
2.0g氢氧化铝；
1.5g氧化镁；
1.0g磷酸二氢锰；
0.3g硝酸锌；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
23.0g水。
比较组合物V1(含铬)：
22.4g磷酸(75重量％)；
4.2g氢氧化铝；
6.9g氧化铬溶液(45重量％)；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
36.0g水。
比较组合物V2(无铬)：
22.2g磷酸(75重量％)；
4.4g氢氧化铝；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
23.2g水。
比较组合物V3(不含铝)：
25.9g磷酸(75重量％)；
3.5g氧化镁；
2.0g磷酸二氢锰；
0.5g硝酸锌；
43.0g二氧化硅分散体(30重量％)；
25.2g水。
组合物B1-B4和V2和V3中存在的各个元素的浓度记录在表1中。
表1
在各个组合物中组分a)-e)的浓度(单位为10-4mol/g)
Al Zn Mn Mg PO4 SiO2
B1 5.65 - 0.80 - 19.3 21.6
B2 5.61 1.45 0.80 - 19.2 21.2
B3 3.00 0.32 0.85 3.00 19.1 23.0
B4 2.77 0.15 0.44 3.95 18.4 23.4
V2 6.12 - - - 18.3 23.2
V3 - 0.28 0.80 8.59 21.6 21.5
使用挤压式涂布机(pinchcoater)将所有组合物均匀施加至晶粒取向电工钢带表面，在850℃将金属片材退火90秒。干膜的层厚为2-3μm。然后，分析由此涂覆的金属片材的性能。结果在表2中示出。
表2
在各个组合物中组分a)-e)的浓度(单位为10-4mol/g)
元素 氧化1 气味2 外观3 耐碱性4
B1 Al，Mn - - 3 3
B2 Al，Mn，Zn - + 3 4
B3 Al，Mn，Zn，Mg + + 1 1
B4 Al，Mn，Zn，Mg + + 2 1
V1 Al，Cr - + 1 1
V2 Al - - 4 5
V3 Mn，Zn，Mg + + 5 3
1存在氧化阴离子(+/是；-/否)
2可发觉的硫化氢气味(+/否；-/是)
3涂覆和在炉中干燥后金属片材应为无色并具有金属光泽。基于以下等级进行评估：
(1)干净且有光泽
(2)干净但发暗
(3)轻微乳白色且发暗
(4)乳白色且发暗
(5)白色涂层
4通过使用浸透20重量％KOH溶液的棉絮摩擦测试涂层的耐碱性。50次来回摩擦后基于以下等级进行评估：
(1)涂层没有变化
(2)非常小的可见变化且色调没有变化
(3)可见变化且色调轻微变化
(4)清楚的可见变化且色调明显变化
(5)涂层及色调变化很大
这证明根据本发明的组合物B1-B4总是提供具有足够好外观的涂层。另外，组合物B2-B4中锌的存在能够很好地抑制在涂覆工艺中产生硫化氢，以致于不再察觉到气味。此外，如果添加元素镁，就像根据本发明的组合物B3和B4的情形，获得的涂层具有无瑕疵的外观，此外其呈现的耐碱性否则只有通过现有技术中已知的含铬组合物(V1)才能实现。

Claims (16)

1.水基无铬组合物，其包含：
a)磷酸和/或其酸根阴离子；
b)溶剂化铝阳离子；
c)包含元素Fe、Zn和/或Mn的溶剂化离子；
d)至少一种硅酸盐和/或至少一种水溶性硅烷或硅氧烷；
其中，根据组分b)的铝阳离子与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于1.0，优选不大于0.7，并且不小于0.1，在每种情况下根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计，
其中，根据组分c)的溶剂化离子的总量与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于1.0，优选不大于0.7，并且不小于0.1，根据组分c)的溶剂化离子的总量以元素Fe、Zn和Mn的总量计，并且根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计，以及
其中，根据组分d)的硅酸盐、硅烷或硅氧烷与根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量的摩尔比不大于3.0，优选不大于2.0，特别优选不大于1.0，并且不小于0.2，根据组分d)的硅酸盐、硅烷或硅氧烷以SiO2计，并且根据组分a)的磷酸和/或其酸根阴离子的量以PO4计。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，在每种情况下以PO4计，所述组合物中磷酸和/或其酸根阴离子的含量至少为10g/kg，优选至少20g/kg，但是优选不超过500g/kg，特别优选不超过200g/kg。
3.根据前述权利要求中一项或两项的组合物，其特征在于，所述组合物中分散的硅酸盐具有不超过500nm，优选不超过300nm，特别优选不超过200nm的D90值。
4.根据前述权利要求中一项或多项的组合物，其特征在于，存在元素锌的溶剂化离子作为组分c)，并且优选还存在至少另外一种根据组分c)的其它元素的溶剂化离子。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于，根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分c)的元素锌的溶剂化离子的摩尔比不小于3，但是不大于20，优选不大于12。
6.根据权利要求4和5中一项或两项的组合物，其特征在于，还存在元素锰的溶剂化离子，根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分c)的元素锰的溶剂化离子的摩尔比不小于1，优选不小于2，但是优选不大于10，特别优选不大于8。
7.根据前述权利要求中一项或多项的组合物，其特征在于，存在元素Mg和/或Ca的溶剂化阳离子作为另外的组分e)，根据组分b)的溶剂化铝阳离子与根据组分e)的元素Mg和/或Ca溶剂化阳离子的摩尔比优选不小于0.3，特别优选不小于0.6，但是优选不大于6，特别优选不大于3。
8.根据前述权利要求中一项或多项的组合物，其特征在于，存在总量小于1g/kg，优选小于100ppm的元素硼的水溶性化合物。
9.根据前述权利要求中一项或多项的组合物，其特征在于，存在总量小于100ppm，优选小于10ppm，特别优选小于1ppm的元素Zr、Ti和/或Hf的水溶性化合物。
10.根据前述权利要求中一项或多项的组合物，其特征在于，不存在释放卤素离子的化合物作为组分b)和c)的溶剂化阳离子的来源，所述组合物中卤素离子的含量优选小于100ppm，特别优选小于10ppm，最特别优选小于1ppm。
11.涂覆金属材料表面的方法，其特征在于，使所述金属材料的表面与根据权利要求1-10中一项或多项的组合物接触。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于，通过将组合物的湿膜施加在金属材料的表面上来使所述金属材料的表面与所述组合物接触，然后干燥，优选通过提供热来干燥，优选达到至少500℃的最高金属温度，特别优选至少700℃，但是优选不超过1200℃，特别优选不超过1000℃。
13.根据权利要求11和12中一项或两项的方法，其特征在于，湿膜的施加量使得在干燥后，获得的干膜层厚度为至少0.5μm，优选至少1μm，但是优选不超过5μm。
14.根据权利要求11-13中一项或多项的方法，其特征在于，所述金属材料为扁平产品，优选选自钢带。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于，所述钢带包含基本上由氧化镁构成的无机涂层。
16.一种钢带，包含位于金属表面上的第一无机涂层，所述第一无机涂层基本上由氧化镁构成，和位于所述第一涂层上的第二无机涂层，其中所述第二无机涂层基本上由硅酸盐和磷酸盐的阴离子基质构成，并且通过根据权利要求14的方法获得。
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