CN105324171B - 通过分离气态物质合成聚合物的设备和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于通过分离气态物质合成聚合物的设备。所述设备包括反应腔室(1)，其具有上部分(11)、中间部分(12)和下部分(13)、布置于中间部分(12)的入口开口(2)、布置于下部分(13)的第一出口开口(3)、布置于上部分(11)的第二出口开口(4)、布置于下部分(13)的第一返回开口(51)、布置于上部分(11)之下的第二出口开口(52)、布置于上部分(11)和中间部分(12)之间的分布装置(6)以及布置为可沿上部分(11)移动的移除部件(7)。本发明还涉及可在所述设备中进行的合成聚合物的方法。
Description
发明背景
本发明涉及一种用于制备脂族或半芳族聚酰胺的方法，其中使聚酰胺预聚物进行固态聚合。
本发明涉及用于通过分离气态物质(尤其是水)来合成聚合物(尤其是聚酰胺)的设备。本发明还涉及通过分离气态物质(尤其是水)来合成聚合物(尤其是聚酰胺)的方法，所述方法特别地可使用本发明的设备来实施。
现有技术
大量的工业聚合物通过缩聚反应而制备，其中，分子量的增加伴随着低分子量组分的释出，而例如为了获得所需的分子量和/或所需的产品特性，通常必须将其至少部分地从反应混合物移除。
一类重要的缩聚聚合物是聚酰胺类。除了用于膜、纤维和材料的主要领域之外，它们还用于大量的其他终端用途。在聚酰胺中，聚酰胺-6(聚己内酰胺)和聚酰胺-6,6(尼龙，聚己二酰己二胺)为最大量制备的聚合物。聚酰胺-6,6主要通过所谓的AH盐溶液(即包含化学计量量的脂肪酸和1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺)的水溶液)的缩聚来制备。制备聚酰胺-6的常规方法为ε-己内酰胺的水解开环聚合，其仍具有非常重大的工业意义。聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的常规的制备方法记载于例如Kunststoffhandbuch,3/4 TechnischeThermoplaste:Polyamide[Plastics Handbook,3/4 Industrial Thermoplastics:Polyamides],Carl Hanser Verlag,1998,Munich,第42-71页。
已发现广泛使用的一类特殊的工业聚合物为半结晶或无定形的热塑性半芳族聚酰胺，特别引人瞩目的是它们的高热稳定性，并因此也被称为高温聚酰胺(HTPAs)。
特别是在高温聚酰胺的合成中，必须从反应熔融物中移除水。因此，所述HTPAs的制备通常首先由至少一种二胺和至少一种二元羧酸以及任选的其他单体组分(如内酰胺、ω-氨基酸、单胺、一元羧酸及其混合物)形成盐的水溶液，条件是至少一种组分具有芳基。然后，在盐溶液形成之后，在液相中进行低聚反应，在此过程中通常仍未移除水。在该低聚反应结束时，低聚物具有平均例如4至10个重复单元，转化率为约70至80％。为进一步增加分子量，有两条替换路线可用。在第一个变形中，将形成的低聚物通过脱水而转化至固态并使其进行所谓的固态聚合(SSP)。在第二个变形中，以可控的方式移除水，并升高温度而将水溶液转化为用于进一步缩聚的熔融体。这就特别需要合适的设备和方法来进行此熔融体的缩合。
例如，已知包含水的低聚熔融体可在约350℃的温度和10至20bar的压力下在反应器中反应。然而，在此过程中，在液相之上的反应器的内壁上产生了沉积物。这导致了产品质量的劣化。
专利US 2,689,839记载了通过不同直径的管道传送聚酰胺，同时对其进行加热处理。所述管道逐渐变宽，以便在最后管道的出口实现逐步减压，这通过螺旋输送机(conveying screw)来进行。然而，此方法的缺点在于水蒸气通过螺旋输送机离开聚酰胺熔融体，而这可导致聚酰胺熔融体起泡。
专利US 3,113,843记载了一种通过蒸汽分离来合成聚酰胺的方法，其中使用了立式螺旋输送机。这可以连续机械地清理所使用的反应器的内表面。
另外还已知的是在降膜式反应器中合成聚酰胺。其包括使低聚物膜分布在反应器的巨大的内表面上，所述低聚物通过管道以及任选地额外还通过更高的膜入口来供应。这就避免了由于反应器出口孔附近的水的排气而造成的熔融体中的泡沫形成的问题。然而，在此情况下，可在反应器内部在用于熔融体的入口之上形成沉积物。所述降膜式反应器记载于例如US 5,561,987 A中。
为了能够用低聚物熔融体覆盖降膜式反应器的整个内表面，专利US 7,964,059B2建议将低聚物熔融体机械地施用于内表面。然而，用于此目的的设备具有许多活动部件并因此而具有高的表面积，这导致了沉积物的形成。
文件EP 2471594 A1记载了一种包含基本的管状反应器外壳的反应器以及用于连续聚合的方法。
US 2993842 A记载了一种用于液体蒸馏的设备以及用于液体分馏的方法。
EP 0267025 A1记载了一种用于高粘度流体的具有处理室的薄膜蒸发器，其被加热或冷却夹套包围并装配有同轴转子。
DE 102006047942 B3记载了一种具有卧式圆筒状反应器外壳的设备以及用于聚合物的间歇式缩聚的方法。
FR 2335552 A1记载了一种制备缩聚物的方法和设备。
US 3545938 A记载了一种用于黏性材料的制备和加工的立式圆筒状化学压力反应器。
发明内容
首先，本发明提供一种用于通过分离气态物质来合成聚合物的设备，所述设备包括反应空间，其具有上部分、中间部分和下部分，布置于中间部分的入口孔，布置于下部分的第一出口孔，布置于上部分的第二出口孔，布置于下部分的第一返回孔，布置于上部分之下的第二返回孔，布置于上部分和中间部分之间的分布装置，以及布置为可沿上部分移动的移除装置。
本发明还提供一种合成聚合物的方法，包括：将预聚物熔融体通过入口孔进料至反应空间的中间部分，将部分预聚物熔融体从布置于中间部分之下的反应空间的下部分运送至反应空间的中间部分的顶端部分中；以及通过分布装置使预聚物熔融体分布至中间部分的内壁，使预聚物熔融体进行聚合以产生聚合物熔融体，通过反应空间的第一出口孔将聚合物熔融体从反应空间移出，以及通过上部分的第二出口孔将气态物质从反应空间移出。在所述方法中，在上部分的至少一个内壁上的沉积物可通过移除装置移除。
一个具体的实施方案为一种用于合成脂族或半芳族聚酰胺的方法，其中提供了脂族或半芳族聚酰胺的预聚物并将其供应至本发明所使用的设备中。在本发明的一个优选实施方案中，用于通过分离气态物质来合成聚合物的设备包括：
-反应空间，其具有上部分、中间部分和下部分，其中所述中间部分在朝着下部分的方向上的分界由在该设备运行中置于下部分的液相低聚物熔融体的液面来界定，
-布置于中间部分的入口孔，
-布置于下部分的第一出口孔，
-布置于上部分的第二出口孔，
-布置于下部分的第一返回孔，
-布置于上部分之下的第二返回孔，
-界定了上部分与中间部分的分布装置，以及
-布置为可沿上部分移动的移除装置。
在本发明的一个优选实施方案中，合成聚合物的方法包括：
a)将预聚物熔融体通过入口孔进料至反应空间的中间部分，
b)形成液相，作为布置于中间部分之下的反应空间的下部分，
b)将部分预聚物熔融体从反应空间的液相运送至中间部分之上的反应空间的上部分中并通过分布装置使预聚物熔融体分布至中间部分的内壁，
c)使预聚物熔融体聚合得到聚合物熔融体，
d)将聚合物熔融体通过反应空间的第一出口孔从反应空间移出，以及
e)将气态物质通过上部分的第二出口孔从反应空间移出，
其中将在上部分的至少一个内壁上的沉积物通过移除装置移除。
具体实施方式
在本发明的上下文中的预聚物指的是包含具有互补性官能团(complementaryfunctional groups)的聚合化合物的组合物，所述互补性官能团能够进行缩合反应以增加分子量。
本发明上下文中的术语“预聚物熔融体”指的是包含预聚物的各个反应混合物的自由流动组合物(free-flowing composition)。在上下文中，所述预聚物熔融体的温度不必在纯预聚物的熔融温度之上。流动性也可源自预聚物熔融体的其他组分的存在，例如水、低分子量低聚物等。在一个具体的实施方案中，所述预聚物本身以熔化的形式存在于预聚物熔融体中。
在本发明的上下文中，数均分子量Mn和重均分子量Mw的数字各自基于通过凝胶渗透色谱(GPC)的测定。使用PMMA作为具有低多分散性的聚合物标准物进行校正。
本发明的设备通过移除装置来阻止在上部分和中间部分之间的区域中的反应空间中形成沉积物，以及通过在反应空间的内壁上形成的均匀的预聚物膜来阻止在中间部分和任何下部分的反应空间中形成沉积物。因为不必停止该过程来手动移除沉积物，所以其特别适于连续实施。
可通过返回管特别地将本发明的设备的第一返回孔和第二返回孔相互连接，其中在返回管中布置有泵。设置其是用于将液体从第一返回孔运送至第二返回孔。本发明的设备使得已知的降膜式反应器的原理的应用能够避免在中间部分和下部分形成沉积物，这是因为通过分布装置可使通过返回管运送至上部分的熔融体均匀分布至中间部分的内壁和任意的下部分。根据本发明通过移除装置的移动来阻止上部分中沉积物的形成。
优选地，移除装置具有一个布置于中间部分的顶端内壁上的移除头。更优选地，移除头的厚度向其至少一个边缘减小。以此方式，移除头在边缘处可具有挠性(flexibility)。更优选地，移除头在垂直于移除装置的移动方向上的横截面面积大于在垂直于移除装置的移动方向上的中间部分的顶端的横截面面积。移除头也可通过其边缘的变形而与中间部分的顶端的内壁接触，因此而将高压施加于反应空间的内壁上并可以移除甚至非常顽固的沉积物。特别优选地，移除头在垂直于移除装置的移动方向上的横截面至少覆盖了在垂直于移除装置的移动方向上的入口管的横截面。移除头优选具有能够使气态物质通过的孔。或者，根据本发明，移除头也可采用刀或刮刀的形式。移除装置还可以由绳构成。移除头能有效除去内壁上的沉积物。同时，移除头本体具有最小的表面积，以便在移除头本体上形成最少的沉积物(如果有的话)。
在一个具体的实施方式中，将本发明设备的入口孔通过入口管连接至上部分的壁上，入口管穿过移除头内的孔。
下部分的横截面优选自中间部分向第一出口孔减小。
为了避免热损失，以及为了在反应器受损的情况下阻止聚合物熔融体的溢出，反应空间优选套上夹套。
本发明还提供一种用于合成聚合物的方法，包括
a)将预聚物熔融体通过入口孔进料至反应空间的中间部分中，
b)将部分预聚物熔融体从布置于中间部分之下的反应空间的下部分运送至布置于中间部分之上的反应空间的上部分中，然后通过分布装置使预聚物熔融体分布至中间部分的内壁，
c)使预聚物熔融体聚合得到聚合物熔融体，
d)将聚合物熔融体通过反应空间的第一出口孔从反应空间移出，以及
e)将气态物质通过上部分的第二出口孔从反应空间移出，
其中将在上部分的至少一个内壁上的沉积物通过移除装置移除。
为了确保分布装置之下的反应空间的内壁被低聚物完全润湿，优选低聚物熔融体的粘度为至少1mPa.s。
优选地，本发明的设备基本上垂直排列。垂直排列应理解为意指本发明设备在重力场下基本上垂直式排列。“基本上垂直式”应理解为意指偏差不超过10°，优选不超过5°，基于理想的垂直排列。
为了能够将聚合物熔融体从反应空间可靠地移出，优选聚合物熔融体移向第一出口孔的速度随着离第一出口孔的距离的减小而增加。
原则上，本发明的方法可用任何可转化为熔融体的聚合物实施。所述聚合物优选选自热塑性聚合物。聚合物更优选选自聚酰胺、热塑性聚氨酯、聚烯烃、乙烯基芳族聚合物、聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜及其混合物。
优选地，聚合物为聚酰胺，而气态物质为水蒸气。
因此，本发明的方法的一个具体实施方案为一种用于合成脂族或半芳族聚酰胺的方法，其中，在步骤a)中，提供了脂族或半芳族聚酰胺的预聚物并将其供应至本发明中所使用的设备。
所述聚酰胺在本发明的上下文中使用缩写来命名，其中一些为本技术领域中常规使用的缩写，其由字母PA以及后面的数字和字母组成。其中一些缩写是在DIN EN ISO1043-1中标准化的。可从H2N-(CH2)x-COOH型氨基羧酸或相应的内酰胺衍生出的聚酰胺确定为PA Z，其中Z表示单体中碳原子的数目。例如，PA 6代表ε-己内酰胺的聚合物或ω-氨基己酸的聚合物。从H2N-(CH2)x-NH2和HOOC-(CH2)y-COOH型的二胺和二元羧酸衍生出的聚酰胺确定为PA Z1Z2，其中Z1表示二胺中碳原子的数目，且Z2表示二元羧酸中碳原子的数目。共聚酰胺通过按其比例的顺序列出组分来命名，用斜杠分开。例如，PA 66/610为六亚甲基二胺、己二酸和癸二酸的共聚酰胺。对于本发明使用的具有芳族或脂环族基团的单体，使用下述字母缩写：
T＝对苯二甲酸，I＝间苯二甲酸，MXDA＝间苯二甲胺，IPDA＝异佛尔酮二胺，PACM＝4,4'-亚甲基双(环己胺)，MACM＝2,2'-二甲基-4,4'-亚甲基双(环己胺)。
在下文中，表述“C1-C4-烷基”包含未取代的直链和支链C1-C4-烷基。C1-C4-烷基的实例尤其为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基(1,1-二甲基乙基)。
在下文中提及的芳族二元羧酸、脂族二元羧酸、脂环族二元羧酸和一元羧酸中，羧基可各自以未衍生的形式或以衍生物的形式存在。在二元羧酸的情况下，无羧基、一个羧基或两个羧基可为衍生的形式。合适的衍生物为酐、酯、酰氯、腈和异氰酸酯。优选的衍生物为酐或酯。二元羧酸的酐可为单聚或多聚的形式。优选的酯为烷基酯和乙烯基酯，更优选C1-C4-烷基酯，尤其是甲酯或乙酯。二元羧酸优选为单烷基酯或二烷基酯的形式，更优选单-C1-C4-烷基酯或二-C1-C4-烷基酯，更优选单甲酯、二甲酯、单乙酯或二乙酯。二元羧酸还优选为单乙烯酯或二乙烯酯的形式。二元羧酸还优选为混合酯的形式，更优选具有不同的C1-C4-烷基成分的混合酯，尤其是甲基乙基酯。
聚酰胺预聚物通过包含至少一种适于聚酰胺形成的组分的水性组合物的缩聚而提供。
优选地，所述预聚物(以及相应地脂族或半芳族聚酰胺)包含选自以下的结合的组分：
A)未取代或取代的芳族二元羧酸以及未取代或取代的芳族二元羧酸的衍生物，
B)未取代或取代的芳族二胺，
C)脂族或脂环族二元羧酸及其衍生物，
D)脂族或脂环族二胺，
E)一元羧酸及其衍生物，
F)单胺，
G)至少三官能的胺，
H)内酰胺，
I)ω-氨基酸，
K)不同于A)至I)且可与其共缩合(cocondensable)的化合物。
一个合适的实施方案为脂族聚酰胺。对于PA Z1 Z2型的脂族聚酰胺(如PA 66)而言，适用条件是至少一种组分C)和D)必须存在以及组分A)和B)可皆不存在。对于PA Z型(如PA 6或PA 12)的脂族聚酰胺而言，适用条件是至少组分H)必须存在。
一个优选的实施方案为半芳族聚酰胺。对于半芳族聚酰胺而言，适用条件是组分A)和B)中的至少一种以及组分C)和D)中的至少一种必须存在。
芳族二元羧酸A)在每种情况下优选选自未取代或取代的邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或联苯二甲酸，以及前述芳族二元羧酸的衍生物和混合物。
取代的芳族二元羧酸A)优选具有至少一个(例如1、2、3或4个)C1-C4-烷基。更具体而言，取代的芳族二元羧酸A)具有1或2个C1-C4-烷基。其优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选甲基、乙基和正丁基，特别是甲基和乙基，尤其是甲基。取代的芳族二元羧酸A)还可带有其他的不会干扰酰胺化的官能团，例如5-磺基间苯二甲酸和盐及其衍生物。其优选的实施例为5-磺基间苯二甲酸二甲酯的钠盐。
优选地，芳族二元羧酸A)选自未取代的对苯二甲酸、未取代的间苯二甲酸、未取代的萘二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸和5-磺基间苯二甲酸。
更优选地，所使用的芳族二元羧酸A)为对苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物。
优选地，根据本发明提供的半芳族聚酰胺预聚物具有的芳族二元羧酸在所有二元羧酸中的比例为至少50mol％，更优选70mol％至100mol％。在一个具体的实施方案中，通过本发明的方法制备的半芳族聚酰胺(以及步骤a)中提供的预聚物)具有的对苯二甲酸或间苯二甲酸或对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物的比例为至少50mol％，优选70mol％至100mol％，基于全部的二元羧酸计。
芳族二胺B)优选选自双(4-氨基苯基)甲烷、3-甲基联苯胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、1,2-二氨基苯、1,4-二氨基苯、1,4-二氨基萘、1,5-二氨基萘、1,3-二氨基甲苯、间苯二甲胺、N,N'-二甲基-4,4'-联苯二胺、双(4-甲基氨基苯基)甲烷、2,2-双(4-甲基氨基苯基)丙烷或其混合物。
脂族或脂环族二元羧酸C)优选选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸或衣康酸、顺式-和反式-环己烷-1,2-二甲酸、顺式-和反式-环己烷-1,3-二甲酸、顺式-和反式-环己烷-1,4-二甲酸、顺式-和反式-环戊烷-1,2-二甲酸、顺式-和反式-环戊烷-1,3-二甲酸及其混合物。
脂族或脂环族的二胺D)优选选自乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、七亚甲基二胺、六亚甲基二胺、五亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1,8-八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,4-二甲基八甲基二胺、5-甲基壬二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷及其混合物。
更优选地，二胺D)选自六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷及其混合物。
在一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺包含至少一种选自以下的共聚二胺D)：六亚甲基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)、异佛尔酮二胺(IPDA)及其混合物。
在一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺仅包含六亚甲基二胺作为共聚二胺D)。
在另一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺仅包含双(4-氨基环己基)甲烷作为共聚二胺D)。
在另一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺仅包含3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)作为共聚二胺D)。
在另一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺仅包括异佛尔酮二胺(IPDA)作为共聚二胺D)。
预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)可包含至少一种共聚一元羧酸E)。所述一元羧酸E)用于将根据本发明所制备的聚酰胺进行封端(end-cap)。合适的一元羧酸原则上为能够在聚酰胺缩合的反应条件下与至少某些可用的氨基反应的所有一元羧酸。合适的一元羧酸E)为脂族一元羧酸、脂环族一元羧酸和芳族一元羧酸。其包括乙酸，丙酸，正丁酸，异丁酸或叔丁酸，戊酸，三甲基乙酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十三烷烷酸，肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸，环己甲酸，苯甲酸，甲基苯甲酸，α-萘甲酸，β-萘甲酸，苯乙酸，油酸，蓖麻油酸，亚油酸，亚麻酸，芥酸，来自大豆、亚麻子、蓖麻油植物和向日葵的脂肪酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，酸，酸及其混合物。
如果所使用的一元羧酸E)是不饱和的羧酸或其衍生物，则建议在市售的聚合抑制剂的存在下操作。
更优选地，一元羧酸E)选自乙酸、丙酸、苯甲酸及其混合物。
在一个具体的实施方式中，预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)仅包含丙酸作为共聚一元羧酸E)。
在另一个具体的实施方式中，预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)仅包含苯甲酸作为共聚一元羧酸E)。
在另一个具体的实施方式中，预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)仅包含乙酸作为共聚一元羧酸E)。
预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)可包含至少一种共聚单胺F)。在此上下文中，脂族聚酰胺仅包含共聚的脂族单胺或脂环族单胺。单胺F)用于将根据本发明制备的聚酰胺封端。合适的单胺原则上为能够在聚酰胺缩合的反应条件下与至少某些可用的羧酸基团反应的所有单胺。合适的单胺F)为脂族单胺、脂环族单胺和芳族单胺。其包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、环己胺、二环己胺、苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺及其混合物。
为制备预聚物(以及相应的脂族和半芳族聚酰胺)，还可以使用至少一种三官能的胺G)。其包括N'-(6-氨基己基)己烷-1,6-二胺、N'-(12-氨基十二烷基)十二烷-1,12-二胺、N'-(6-氨基己基)十二烷-1,12-二胺、N'-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]己烷-1,6-二胺、N'-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]十二烷-1,12-二胺、N'-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]己烷-1,6-二胺、N'-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]十二烷-1,12-二胺、3-[[[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己胺、3-[[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己胺、3-(氨基甲基)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-3,5,5-三甲基环己胺。优选不使用至少三官能的胺G)。
合适的内酰胺H)为ε-己内酰胺、2-哌啶酮(δ-戊内酰胺)、2-吡咯烷酮(γ-丁内酰胺)、辛内酰胺(capryllactam)、庚内酰胺(enantholactam)、十二烷内酰胺(lauryllactam)及其混合物。
合适的ω-氨基酸I)为6-氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸及其混合物。
不同于A)至I)且可与它们共缩合(coondensable)的合适的化合物K)至少为三元羧酸、二氨基羧酸等。
合适的化合物K)还为4-[(Z)-N-(6-氨基己基)-C-羟基亚胺羰基(carbonimidoyl)]苯甲酸、3-[(Z)-N-(6-氨基己基)-C-羟基亚胺羰基]苯甲酸、(6Z)-6-(6-氨基己基亚胺基)-6-羟基己酸、4-[(Z)-N-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]-C-羟基亚胺羰基]苯甲酸、3-[(Z)-N-[(5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基]-C-羟基亚胺羰基]苯甲酸、4-[(Z)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-C-羟基亚胺羰基]苯甲酸、3-[(Z)-N-[3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基]-C-羟基亚胺羰基]苯甲酸及其混合物。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法用于制备脂族聚酰胺。
在此情况下，聚酰胺优选选自PA 6、PA 11、PA 12、PA 46、PA 66、PA 666、PA 69、PA610、PA 612、PA 96、PA 99、PA 910、PA 912、PA 1212以及其共聚物和混合物。
更具体而言，脂族聚酰胺为PA 6、PA 66或PA 666，最优选PA 6。
在另一个优选的实施方案中，本发明的方法用于制备半芳族聚酰胺。
在此情况下，聚酰胺优选选自PA 6.T、PA 9.T、PA 8.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA 6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA 6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA 6.T/12.T、PA 12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA 6.T/6.12、PA 10.T/6、PA 10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA 8.T/66、PA 8.T/8.I、PA 8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA 10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA 10T/10.I/6.T、PA 10.T/6.I、PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PAMXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA MACM.I、PA MACM.T、PA PACM.I、PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I、PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA12.T/IPDA.T以及其共聚物和混合物。
在此情况下，聚酰胺更优选选自PA 6.T、PA 9.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6.I、PA 6.T/6、PA6.T/8.T、PA 6.T/10T、PA 10.T/6.T、PA6.T/12.T、PA12.T/6.T、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPDA.T以及其共聚物和混合物。
在一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺为PA 6.T/6.I。
在另一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺为PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I。
在另一个具体的实施方式中，半芳族聚酰胺为PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I。
为制备根据本发明提供的预聚物，通常使用包含至少一种适合聚酰胺形成的组分的水性组合物。原则上预聚物可通过本技术领域普通技术人员已知的常规方法制备。制备半芳族聚酰胺低聚物的合适的方法记载于例如EP 0 693 515 A1中。
提供用于本发明的方法中的预聚物(尤其是聚酰胺预聚物)优选的数均分子量Mn为约500至约12 000g/mol，优选约1000至4000g/mol。
原则上，本发明的方法可在任何适于此目的的设备中实施。然而，优选在上述的本发明的设备中实施。
如果使用本发明的方法制备脂族聚酰胺，则其优选的数均分子量Mn的范围为13000至28 000g/mol。
如果使用本发明的方法制备半芳族聚酰胺，则其优选的数均分子量Mn的范围为13000至25 000g/mol，更优选15 000至20 000g/mol。
通过本发明的方法得到的脂族聚酰胺优选的重均分子量Mw的范围为20 000至140000g/mol。
通过本发明的方法得到的半芳族聚酰胺优选的重均分子量Mw的范围为25 000至125 000g/mol。
通过本发明的方法得到的脂族和半芳族聚酰胺优选的多分散性PD(＝Mw/Mn)不超过6，更优选不超过5，尤其不超过3.5。
附图说明及实施例
现将通过操作实施例结合附图对本发明予以说明。
图1示出了本发明的一个实施方案中设备的截面。
图2示出了图1的设备的移除头的俯视图。
图3示出了具有图1和2的移除头的移除装置的细节图。
图4示出了本发明的另一个实施方案中的设备。
图1至3示出了用于通过分离气态物质而合成聚合物的本发明的设备的实施方案。反应空间1被分成圆柱形的上部分11、圆柱形的中间部分12和下部分13。入口管21穿过上部分11的顶端，而在中间部分12以入口孔2结束。下部分13的底端以第一出口孔3结束，其可用闸式阀(gate valve)31关闭。下部分13的横截面自中间部分12向第一出口孔3减小。第二出口孔4布置于上部分11中。第一返回孔51布置于下部分13中，而第二返回孔52布置于上部分11中。分布装置6布置于中间部分12的顶端。后者采用具有例如86个齿的内齿圈的形式。在上部分11中布置移除装置7以便其可沿反应空间1的纵轴移动。其可由聚四氟乙烯(购自DuPont de Nemours GmbH的)制成的移除头71和由不锈钢制成的移除棒72组成，其中移除头71用螺母73固定。移除头71具有使入口管21穿过的孔711。移除头71内的其他的孔712、713能够使气态物质通过。孔711、712、713以及与棒72的连接头布置于移除头的中间区域714，其比移除头71的边缘715更厚。例如，内部区域714的厚度可为6mm，而边缘715的厚度为0.5mm。移除头71的直径比中间部分12的顶端的内径大1mm。可通过移除头71的边缘715的变形进行移除装置的移动。
本发明的设备的另一个实施方案示于图4。第一实施方案中的入口孔2紧贴于下部分13的下面，而根据图4的实施方案则将其置于中间部分12的中间。为实施本发明的方法，将两个返回孔51、52通过返回管5彼此连接。在返回管5中布置泵53用以将液体从第一返回孔51运送至第二返回孔52。
在本发明用于合成聚合物(具体而言为聚酰胺PA 6T/6I)的方法的一个实施方案中，通过入口孔2将低聚物熔融体8引入至反应空间1中并使之聚集在下部分13和反应空间1的中间部分12的下部中。一部分的低聚物熔融体8由泵53通过返回管5运送回反应空间1的中间部分12的顶端区域，从那里通过分布装置6使其分布于中间部分12的内壁以使之被低聚物熔融体薄膜完全覆盖。存在于反应空间1的中间部分12的顶端区域的回流管5中或存在于中间部分12的壁上的再循环的低聚物熔融体占存在于反应空间1中的全部低聚物熔融体的10重量％。使低聚物熔融体8聚合得到聚合物熔融体，然后打开出口龙头31，将其通过第一出口孔3从反应空间1中移出。水在减压下以气态9通过第二出口孔4离开反应空间1。通过移除装置7来阻止在反应空间1的中间部分12的顶端区域中形成沉积物。
本发明的方法可以间歇式操作进行，在该情况下，反应结束之后通过打开闸式阀31而将聚合物熔融体从反应空间1中移出。或者，也可在闸式阀31持续地至少部分打开时进行连续式工艺方法，在该情况下，可通过其液面来调整反应空间1中的低聚物熔融体的停留时间。
为将本发明的方法与在降膜式反应器中的常规方法相比较，将在图4的设备中进行的本发明的工艺方法IE1至IE7与比较实验CE1至CE9相比较，其中将泵53关闭。其结果是，没有任何液体通过返回管5返回，因此可以模拟常规的降膜式反应器中的情形。用于低聚物熔融体的模型物质(model substances)为不同粘度的聚乙烯吡咯烷酮(购自BASF SE的)的水溶液。作为气态物质，将CO2以不同质量比加入至其中，每种情况下均基于溶液的总质量计。该方法在室温和标准压力下进行。结果示于表1和2中：
表1
| 编号 | 粘度[mPa.s] | c(CO2)[重量％] | 返回流速[kg/h] | 沉积物 |
| CE1 | 100 | 1 | - | 有 |
| CE2 | 100 | 2 | - | 有 |
| CE3 | 100 | 3 | - | 有 |
| CE4 | 200 | 1 | - | 有 |
| CE5 | 200 | 2 | - | 有 |
| CE6 | 200 | 3 | - | 有 |
| CE7 | 400 | 1 | - | 有 |
| CE8 | 400 | 2 | - | 有 |
| CE9 | 400 | 3 | - | 有 |
表2
| 编号 | 粘度[mPa.s] | c(CO2)[wt.％] | 返回流速[kg/h] | 沉积物 |
| IE1 | 700 | 1 | 1 | 无 |
| IE2 | 700 | 2 | 1 | 无 |
| IE3 | 700 | 3 | 1 | 无 |
| IE4 | 700 | 1 | 5 | 无 |
| IE5 | 10000 | 1 | 1 | 无 |
| IE6 | 10000 | 2 | 1 | 无 |
| IE7 | 10000 | 3 | 1 | 无 |
显然，在反应空间1的中间部分12的顶端区域中的沉积物的形成仅可在本发明工艺方法的情况下避免。在比较实验中以及在本发明的实验中，在中间部分12中形成了泡沫，但是所述泡沫在不超过10分钟后达到最大然后保持恒定。
本发明的设备和方法能够使得在降膜式反应器中通过分离气态物质而可靠地合成聚合物，而在本发明中则没有如现有技术中已知的在降膜式反应器的分布装置以上的反应空间的内壁上产生任何沉积物。
附图标记列表：
1.反应空间
2.入口孔
3.第一出口孔
4.第二出口孔
5.返回管
6.分布装置
7.移除装置
8.低聚物熔融体
9.气态物质
10.液面
11.上部分
12.中间部分
13.下部分
21.入口管
31.闸式阀
51.第一返回孔
52.第二返回孔
53.泵
71.移除头
72.圆棒
73.螺母
711.入口管的开口
712.通气孔
713.通气孔
714.移除头的中间区域
715.移除头的边缘
Claims (8)
1.一种用于在一种设备中通过分离气态物质合成聚合物的连续方法，所述设备包括：
-反应空间(1)，其具有上部分(11)、中间部分(12)和下部分(13)，
-布置于中间部分(12)的入口孔(2)
-布置于下部分(13)的第一出口孔(3)，
-布置于上部分(11)的第二出口孔(4)，
-布置于下部分(13)的第一返回孔(51)，
-布置于上部分(11)之下的第二返回孔(52)，其中将第一返回孔(51)和第二返回孔(52)通过返回管(5)相互连接，在返回管(5)中布置泵(53)以将液体从第一返回孔(51)运送至第二返回孔(52)，
-界定了上部分(11)与中间部分(12)的分布装置(6)，以及
-布置为可沿上部分(11)移动的移除装置(7)，其中移除装置(7)具有一个布置于中间部分(12)的顶端的内壁上的移除头(71)，并且其中移除头(71)通过移除头(71)边缘的变形而与中间部分(12)的顶端的内壁接触，其中
-将入口孔(2)通过入口管(21)连接至上部分(11)的壁上，移除头(71)具有使入口管(21)穿过的孔(711)，
所述方法包括以下方法步骤：
a)将预聚物熔融体(8)通过入口孔(2)进料至反应空间(1)的中间部分(12)中，
b)将部分预聚物熔融体(8)从布置于中间部分(12)之下的反应空间(1)的下部分(13)运送至布置于中间部分(12)之上的反应空间的上部分(11)中，并通过分布装置(6)使预聚物熔融体(8)分布至中间部分(12)的内壁，
c)使预聚物熔融体(8)聚合得到聚合物熔融体，
d)将聚合物熔融体通过反应空间(1)的第一出口孔(3)从反应空间(1)移出，以及
e)将气态物质(9)通过上部分(11)中的第二出口孔(4)从反应空间(1)移出，
其中将在上部分(11)的至少一个内壁上的沉积物通过移除装置(7)移除。
2.权利要求1的方法，其中预聚物熔融体(8)的粘度为至少1mPas。
3.权利要求1或2的方法，其中聚合物选自热塑性聚合物。
4.权利要求3的方法，其中聚合物选自聚酰胺、热塑性聚氨酯、聚烯烃、乙烯基芳族聚合物、聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜及其混合物。
5.权利要求1或2的方法，其中聚合物为聚酰胺，而气态物质(9)为水蒸气。
6.权利要求1或2的方法，其中聚合物为半芳族聚酰胺，其以结合的形式包含至少一种具有芳基的重复单元和至少一种具有脂族或脂环族基团的重复单元。
7.权利要求5的方法，其中聚合物为选自以下的聚酰胺：PA 6.T、PA 9.T、PA8.T、PA10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA 6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA 6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA 6.T/12.T、PA 12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA6.T/6.12、PA 10.T/6、PA 10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA 8.T/66、PA 8.T/8.I、PA8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA 10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA 10T/10.I/6.T、PA10.T/6.I、PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PA MXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA MACM.I、PA MACM.T、PAPACM.I、PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I、PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPDA.T以及其共聚物和混合物。
8.权利要求6的方法，其中聚合物为选自以下的聚酰胺：PA 6.T、PA 9.T、PA8.T、PA10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA 6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA 6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA 6.T/12.T、PA 12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA6.T/6.12、PA 10.T/6、PA 10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA 8.T/66、PA 8.T/8.I、PA8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA 10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA 10T/10.I/6.T、PA10.T/6.I、PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PA MXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA MACM.I、PA MACM.T、PAPACM.I、PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA 6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I、PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA6.T/12.T/PACM.T、PA 10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPDA.T以及其共聚物和混合物。
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Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107428932B (zh) | 2015-01-23 | 2021-06-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 利用熔融萃取对聚芳基醚脱盐 |
| US10536946B2 (en) * | 2015-12-08 | 2020-01-14 | Huawei Technologies Co., Ltd. | Method and system for performing network slicing in a radio access network |
| US10772101B2 (en) | 2015-12-08 | 2020-09-08 | Huawei Technologies Co., Ltd. | Systems and methods for determining air interface configuration |
| JP7308818B2 (ja) | 2017-09-28 | 2023-07-14 | デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド | 重合方法 |
| CN112473610B (zh) * | 2020-10-31 | 2022-10-11 | 山东广垠新材料有限公司 | 半芳族聚酰胺的熔融聚合方法及装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2993842A (en) * | 1959-05-07 | 1961-07-25 | Arthur F Smith | Fractionating processes and apparatus for carrying out the same |
| CN1063288A (zh) * | 1991-01-09 | 1992-08-05 | 河北省建筑材料工业设计研究院 | 四元苯丙水性乳液及合成方法 |
| CN1214707A (zh) * | 1996-03-28 | 1999-04-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 缩聚反应的设备和方法 |
| WO2008043548A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Vorrichtung und verfahren für die chargenweise polykondensation von polymeren |
| TW201240724A (en) * | 2010-12-29 | 2012-10-16 | Lanxess Int Sa | Reactor and process for continuous polymerization |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US551987A (en) | 1895-12-24 | Francis arthur mills | ||
| US2689839A (en) | 1951-08-22 | 1954-09-21 | Du Pont | Dispersion of delusterants in polyamides |
| US3113843A (en) | 1959-01-27 | 1963-12-10 | Du Pont | Apparatus for separating a vapor from a viscous material such as molten polymer |
| US3545938A (en) | 1962-08-16 | 1970-12-08 | Eastman Kodak Co | Apparatus for producing and processing viscous materials |
| JPS5035959B1 (zh) * | 1964-02-09 | 1975-11-20 | ||
| US3993462A (en) * | 1971-05-03 | 1976-11-23 | Imperical Chemical Industries Ltd. | Polymer-gas separator |
| JPS509834B2 (zh) * | 1971-12-14 | 1975-04-16 | ||
| JPS5332531B2 (zh) * | 1973-01-05 | 1978-09-08 | ||
| DE2557580A1 (de) | 1975-12-20 | 1977-06-30 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von polykondensaten |
| DE3134716A1 (de) * | 1981-09-02 | 1983-03-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polycaprolactam |
| IT1197949B (it) | 1986-11-04 | 1988-12-21 | Montedipe Spa | Evaporatore a film sottile per fluidi ad elevata viscosita |
| JPH0790164B2 (ja) * | 1989-02-03 | 1995-10-04 | 株式会社日立製作所 | 高粘性物質の製造装置及び製造方法 |
| JP2530780B2 (ja) * | 1991-08-22 | 1996-09-04 | 宇部興産株式会社 | ラウロラクタムの連続重合方法及びその装置 |
| EP0693515B1 (de) | 1994-07-14 | 1998-12-09 | Ems-Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von Vorkondensaten teilkristalliner oder amorpher, thermoplastischer teilaromatischer (Co)Polyamide |
| US5561987A (en) | 1995-05-25 | 1996-10-08 | American Standard Inc. | Falling film evaporator with vapor-liquid separator |
| JPH0987373A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Nippon Ester Co Ltd | 湿式コンデンサーにおける掻き取り装置 |
| ATE489152T1 (de) | 2005-12-05 | 2010-12-15 | Buss Sms Canzler Gmbh | Grossvolumiger reaktor beziehungsweise dünnschichtverdampfer mit einem vormischaggregat |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2993842A (en) * | 1959-05-07 | 1961-07-25 | Arthur F Smith | Fractionating processes and apparatus for carrying out the same |
| CN1063288A (zh) * | 1991-01-09 | 1992-08-05 | 河北省建筑材料工业设计研究院 | 四元苯丙水性乳液及合成方法 |
| CN1214707A (zh) * | 1996-03-28 | 1999-04-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 缩聚反应的设备和方法 |
| WO2008043548A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Vorrichtung und verfahren für die chargenweise polykondensation von polymeren |
| TW201240724A (en) * | 2010-12-29 | 2012-10-16 | Lanxess Int Sa | Reactor and process for continuous polymerization |
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