CN105315160A - 一种苄基叔胺及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

一种苄基叔胺及其制备方法和在制备海洋防污涂料中的应用，在制备时3，4－二卤取代苄氯与仲胺在碱性物质存在下反应。该苄基叔胺可用于海洋防污涂料的制备。该海洋防污涂料由丙烯酸铜树脂溶液、增塑剂、填充料和苄基叔胺或氧化亚铜或二硫化四甲基秋兰姆或吡啶硫酮盐（铜盐或锌盐）或吡啶三苯基硼或Seanine－211中的一种或几种所组成，它们的重量百分数范围分别为25～60、1～20、1～30和5～40。本发明的苄基叔胺的优点是原料简单易得,制备工艺简单可行，可作为海洋防污涂料的防污剂，具有环境友好性。

Description

一种苄基叔胺及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种叔胺化合物，特别是涉及一种含苄基叔胺及其制备方法和在制备海洋防污涂料中的应用。

背景技术

叔胺化合物广泛应用于精细化工行业，用于防污涂料就是其中的一种。日本专利JP08-034770报道了一种芦竹碱类叔胺，它是5，6-二氯芦竹碱或2-甲基-5-氯芦竹碱或2-甲基-5-溴芦竹碱或2-甲基-5，6-二溴芦竹碱或1-甲基-5，6-二氯芦竹碱或1-甲基-2-甲基-6-溴芦竹碱，具有良好防污活性，可用于制备海洋防污涂料。这种芦竹碱类叔胺生产工艺复杂，成本高，限制了它的推广使用。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术提供一种苄基叔胺及其制备方法和应用，它以二卤代苄氯、仲胺为原料，简单易得，制备时在碱性物质存下反应，生产工艺简单，成本低，适合生产，可用于制备海洋防污涂料。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种苄基叔胺，其特征是它的结构为：

式中R₁为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；R₂为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；X₁为F或Cl或Br；X₂为F或Cl或Br。

上述的苄基叔胺的制备方法，其特征是3，4－二卤取代苄氯与仲胺在碱性物质存在下反应。

上述的苄基叔胺在制备海洋防污涂料中的应用。

本发明的苄基叔胺的优点是原料易得，容易制备，可作为海洋防污涂料的防污剂，具有环境友好性。

具体实施方式

以下结合附实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例：1、苄基叔胺的制备

本发明所用的3，4－二卤取代苄氯的结构式为：

式中X₁为F或Cl或Br；X₂为F或Cl或Br。

本发明所用的仲胺的结构式为：

式中R₁为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；R₂为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C。

制备的反应式为：

其中上述反应中所用的碱性物质为上述的仲胺或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾；溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或水的一种或几种。

实施例1．Synthsisof3，4-dichloro-N，N-dimethylphenylmethanamine（N，N－二甲基－3，4－二氯苯甲胺）

制备时，在配备加液漏斗、回流冷凝管、搅拌器的250ml三口瓶中，先加入97.7g(0.5mol)3，4-二氯苄氯、42.0g(0.5mol)碳酸氢钠，然后在搅拌下用加液漏斗将68.3g含量为33%二甲胺水溶液（内含22.54g(0.5mol)二甲胺）在30分钟内缓缓滴加到三口瓶中，滴加完毕，升温至80°C，继续加热反应5小时后冷却到室温，加入10％（V/V）稀盐酸水溶液调pH不大于2，然后加入20ml二氯甲烷洗涤，分出有机层。再向水层中加入10％(w/w)氢氧化钠水溶液调pH不小于10，然后用60ml二氯甲烷分3次萃取，合并有机层，旋转蒸发除去二氯甲烷和未反应的二甲胺，得N，N－二甲基－3，4－二氯苯甲胺粗产品。减压蒸馏，得精品。它的IR、¹HNMR结构表征结果如下：

IR（KBr）：3058cm^-1是苯环上C-H的伸缩振动吸收峰，2976cm^-1、2944cm^-1、2859cm^-1、2850cm^-1、2773cm^-1是甲基、亚甲基C－H伸缩振动吸收峰，1594cm^-1、1562cm^-1、1456cm^-1是苯环骨架伸缩振动吸收峰。

¹HNMR（CDCl₃）：δ2.21(s，6H)，δ3.35(s，2H)，δ7.13(q，1H)，δ7.36(d，1H)，δ7.40(2，1H)。

¹CNMR（CDCl₃）：δ45.30，δ63.10，δ128.20，δ130.17，δ130.75，δ130.87，δ132.29，δ139.42。

2、海洋防污涂料的制备

所述的海洋防污涂料由树脂溶液、增塑剂、填充料和防污剂所组成，它们的重量百分数范围分别为25～60、1～20、1～30和5～40。所述的树脂溶液是浓度范围30～60％（重量百分浓度，下同）的丙烯酸铜树脂有机溶剂溶液，所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、丁醇、环已酮、丁酮或甲基异丁基酮的一种或几种；所述的增塑剂为凡士林、氯化石蜡、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯；所述的填充料为氧化铁红、滑石粉、二氧化钛、立德粉、气相二氧化硅固体颗粒或氧化锌的一种或几种；所述的防污剂为苄基叔胺、氧化亚铜、二硫化四甲基秋兰姆、吡啶硫酮盐（铜盐或锌盐）、吡啶三苯基硼或Seanine－211中的一种或几种。

制备时，将55g上述的丙烯酸铜树脂的甲苯溶液、9g凡士林、5g苄基叔胺、8g氧化亚铜、5g吡啶三苯基硼、13g氧化铁红和5g气相二氧化硅固体颗粒的混合物在一个含有瓷珠的油漆振荡器中振动3小时，然后用100目的过滤器过滤，得海洋防污涂料组合物。

防污性能的评价：

参照国家标准《防污漆样板浅海浸泡试验方法》（GB/T5370-2007），将防污涂洋涂刷在板长为350mm，宽为250mm，厚为3mm的低碳钢实验样板上，实验样板采用带槽长方木条两头使用铁螺栓固定。将实验样板挂在舟山市东极岛浙江海洋学院水产养殖基地网箱养殖区，分别于1，4，6月后测定空白样板、涂刷有侧链悬挂环氧基的丙烯酸树脂和涂刷有制得的防污涂料组合物的样板，取得了相当好的实验结果，如下表示。

	1个月	4个月	6个月
				空白样板	80	35	5
海洋防污涂料组合物	100	90	85

尽管已结合优选的实施例描述了本发明，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，能够对在这里列出的主题实施各种改变、同等物的置换和修改，因此本发明的保护范围当视所提出的权利要求限定的范围为准。

Claims (7)

1.一种苄基叔胺，其特征是它的结构为

式中R₁为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；R₂为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；X₁为F或Cl或Br；X₂为F或Cl或Br。

2.权利要求1所述的苄基叔胺，其特征是制备方法是3，4－二卤取代苄氯与仲胺在碱性物质存在下反应。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的3，4－二卤取代苄氯的结构式为

式中X₁为F或Cl或Br；X₂为F或Cl或Br。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的仲胺的结构式为：

式中R₁为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C；R₂为CH₃或CH₃CH₂或CH₃CH₂CH₂或(CH₃)₂CH或CH₃CH₂CH₂CH₂或(CH₃)₂CHCH₂或CH₃CH₂(CH₃)CH或(CH₃)₃C。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的碱性物质是权利要求4所述的的仲胺或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾。

6.如权利要求1所述的苄基叔胺在制备海洋防污涂料的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征是由丙烯酸铜树脂溶液、增塑剂、填充料和苄基叔胺或氧化亚铜或二硫化四甲基秋兰姆或吡啶硫酮盐（铜盐或锌盐）或吡啶三苯基硼或Seanine－211中的一种或几种所组成，它们的重量百分数范围分别为25～60、1～20、1～30和5～40。