一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯材料技术领域,具体涉及一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料及其制备方法。
背景技术
现有的超低温港宝片为大型片材,在使用前需依照前帮及后帮的尺寸进行裁切,并经过削边打磨后才能使用,裁切后剩余边脚料造成材料浪费,且需要人力来完成,生产流程繁琐,效率差,成本上升。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料,该聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
本发明的另一目的在于提供一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,该制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料,它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末20-90份
工程塑料10-50份
软性改质材料0-20份
填充剂0-10份。
本发明的聚氨酯改性材料具有高物性,黏性佳、硬挺度高、弹性好,可以满足前帮及后帮的支撑及固定;具有良好的边缘弧度提供更佳的服贴性,制鞋型体更美观,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末40-70份
工程塑料20-40份
软性改质材料5-15份
填充剂3-8份。
更为优选的,它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末55份
工程塑料30份
软性改质材料10份
填充剂5份。
优选的,所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇70-90份
二异氰酸酯10-30份
扩链剂2-6份;
其中,聚酯多元醇是由多元酸和多元酯中的至少一种与多元醇按照1:1.01-1.2的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为20-120mgKOH/g,酸值为0.1-2mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为140-180℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为200-260℃,制得聚氨酯胶粒。
本发明通过采用上述原料制成的聚氨酯胶粒,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,所述多元酸为丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和顺丁烯二酸中的至少一种。更为优选的,所述多元酸是由壬二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以重量比2-4:0.5-1.5:1.4-2.2组成的混合物。
本发明通过采用上述多元酸,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
所述多元酯为苯酐。
本发明通过采用苯酐作为多元酯,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
所述多元醇为乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氢呋喃醚多元醇、聚丙二醇和聚ε-己内酯二醇中的至少一种;其中,聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为650-2000,聚丙二醇的分子量为200-2000,聚ε-己内酯二醇的分子量为1000-50000。更为优选的,所述多元醇是由1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基1,5-戊二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比1:0.8-1.2:1.4-2.2:2.4-3.2组成的混合物;或者,所述多元醇是由甘油、季戊四醇、聚丙二醇和聚ε-己内酯二醇以重量比0.5-1.5:1:1.6-2.4:1.4-2.2组成的混合物。
本发明通过采用上述多元醇,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,所述二异氰酸酯包括4,4-MDI、2,4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI和TDI中的至少一种;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成。更为优选的,所述二异氰酸酯是由MDI-50、HDI和IPDI以重量比0.5-1.5:1.5-2.5:1组成的混合物;或者,所述二异氰酸酯是由MDI-50、XDI和TDI以重量比1:0.8-1.2:1.4-2.2组成的混合物。
本发明通过采用上述二异氰酸酯,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
所述扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二酚双(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚和3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚中的至少一种。更为优选的,所述扩链剂是由丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比0.8-1.2:1.4-2.2:1:2-4组成的混合物;或者,所述扩链剂是由对苯二酚双(2-羟乙基)醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚和3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚以重量比0.5-1.5:1.5-2.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述扩链剂,其扩链效果好,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,所述工程塑料为聚甲基丙烯酸甲酯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚丙烯腈和聚乳酸中的至少一种。更为优选的,所述工程塑料是由聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯和聚乳酸以重量比1.4-2.2:1:0.5-1.5:2-4组成的混合物;或者,所述工程塑料是由聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚乳酸以重量比1:0.5-1.5:1.4-2.2:2.4-3.2组成的混合物。
本发明通过采用上述工程塑料,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,所述软性改质材料为乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物中的至少一种。更为优选的,所述软性改质材料是由乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物以重量比1:0.5-1.5:1.5-2.5组成的混合物。
本发明通过采用上述软性改质材料,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
优选的,所述填充剂为硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、硬酯酸和硬酯酸锌中的至少一种。更为优选的,所述填充剂是由硫酸钡、二氧化硅和硬酯酸以重量比1:0.8-1.2:1.4-2.2组成的混合物;或者,所述所述填充剂是由碳酸钙、二氧化钛和硬酯酸锌以重量比0.5-1.5:1.8-2.6:1组成的混合物。
本发明通过采用上述填充剂,制得的聚氨酯改性材料黏性佳、硬挺度高、弹性好,使用环保可回收材料,节能环保。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为30-200目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为30-60目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
本发明的制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
本发明的有益效果在于:本发明的聚氨酯改性材料具有高物性,黏性佳、硬挺度高、弹性好,可以满足前帮及后帮的支撑及固定;具有良好的边缘弧度提供更佳的服贴性,制鞋型体更美观,使用环保可回收材料,节能环保。
本发明的聚氨酯改性材料通过采用聚氨酯粉末,以热压定型方式生产港宝异形片材,依照前帮及后帮的尺寸刻制模版,以独特的生产工艺一次热压成型,产品交付客户后可直接使用,省去现用大型港宝片裁切及削边打磨的流程,大幅度提升生产效率及节约人力成本及物料损耗。
本发明的制备方法工艺简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料,它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末50份
工程塑料50份。
所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇70份
二异氰酸酯25份
扩链剂5份;
其中,聚酯多元醇是由多元酸与多元醇按照1:1.01的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为20mgKOH/g,酸值为0.1mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为180℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为200℃,制得聚氨酯胶粒。
所述多元酸是由壬二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以重量比2:0.5:1.4组成的混合物。
所述多元醇为乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氢呋喃醚多元醇、聚丙二醇或聚ε-己内酯二醇;其中,聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为650-2000,聚丙二醇的分子量为200-2000,聚ε-己内酯二醇的分子量为1000-50000。
所述二异氰酸酯包括4,4-MDI、2,4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI或TDI;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成;
所述扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二酚双(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚或3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚。
所述工程塑料为聚甲基丙烯酸甲酯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚丙烯腈或聚乳酸。
所述软性改质材料为乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯或聚乙烯-丁烯共聚物中。
所述填充剂为硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、硬酯酸或硬酯酸锌中。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为30目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为30目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
实施例2
它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末40份
工程塑料40份
软性改质材料15份
填充剂5份。
所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇80份
二异氰酸酯15份
扩链剂5份;
其中,聚酯多元醇是由多元酸与多元醇按照1:1.05的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为40mgKOH/g,酸值为0.5mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为160℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为260℃,制得聚氨酯胶粒。
所述多元酸为丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或顺丁烯二酸中。
所述多元醇是由1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基1,5-戊二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比1:0.8:1.4:2.4组成的混合物。
所述二异氰酸酯是由MDI-50、HDI和IPDI以重量比0.5:1.5:1组成的混合物;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成。
所述扩链剂是由丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比0.8:1.4:1:2组成的混合物。
所述工程塑料是由聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯和聚乳酸以重量比1.4:1:0.5:2组成的混合物。
所述软性改质材料是由乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物以重量比1:0.5:1.5组成的混合物。
所述填充剂是由硫酸钡、二氧化硅和硬酯酸以重量比1:0.8:1.4组成的混合物。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为50目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为40目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
实施例3
它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末55份
工程塑料30份
软性改质材料10份
填充剂5份。
所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇85份
二异氰酸酯13份
扩链剂2份;
其中,聚酯多元醇是由多元酸与多元醇按照1:1.1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为70mgKOH/g,酸值为1mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为150℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为220℃,制得聚氨酯胶粒。
所述多元酸是由壬二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以重量比3:1:1.8组成的混合物。
所述多元醇是由1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基1,5-戊二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比1:1:1.8:2.8组成的混合物。
所述二异氰酸酯是由MDI-50、HDI和IPDI以重量比1:2:1组成的混合物;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成。
所述扩链剂是由丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇以重量比1:1.8:1:3组成的混合物。
所述工程塑料是由聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯和聚乳酸以重量比1.8:1:1:3组成的混合物。
所述软性改质材料是由乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物以重量比1:1:2组成的混合物。
所述填充剂是由硫酸钡、二氧化硅和硬酯酸以重量比1:1:1.8组成的混合物。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为100目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为45目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
实施例4
它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末70份
工程塑料20份
软性改质材料5份
填充剂5份。
所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇87份
二异氰酸酯10份
扩链剂3份;
其中,聚酯多元醇是由多元酯与多元醇按照1:1.15的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为100mgKOH/g,酸值为1.5mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为160℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为250℃,制得聚氨酯胶粒。
所述多元酯为苯酐。
所述多元醇是由甘油、季戊四醇、聚丙二醇和聚ε-己内酯二醇以重量比0.5:1:1.6:1.4组成的混合物。
所述二异氰酸酯是由MDI-50、XDI和TDI以重量比1:0.8:1.4组成的混合物;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成。
所述扩链剂是由对苯二酚双(2-羟乙基)醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚和3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚以重量比0.5:1.5:1组成的混合物。
所述工程塑料是由聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚乳酸以重量比1:0.5:1.4:2.4组成的混合物。
所述软性改质材料是由乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物以重量比1:0.5:1.5组成的混合物。
所述所述填充剂是由碳酸钙、二氧化钛和硬酯酸锌以重量比0.5:1.8:1组成的混合物。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为150目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为50目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
实施例5
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料,它由如下重量份的原料组成:
聚氨酯粉末85份
工程塑料10份
软性改质材料3份
填充剂2份。
所述聚氨酯粉末由如下重量份的原料组成:
聚酯多元醇76份
二异氰酸酯20份
扩链剂4份;
其中,聚酯多元醇是由多元酸与多元醇按照1:1.2的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成,其羟值为120mgKOH/g,酸值为2mgKOH/g。
所述聚氨酯胶粒的制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯和扩链剂混合,加热进行反应,反应的温度为150℃,制得反应物;
(2)将步骤(1)制得的反应物经双螺杆压出机挤出、造粒,双螺杆压出机的温度为260℃,制得聚氨酯胶粒。
所述多元酸是由壬二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以重量比4:1.5:2.2组成的混合物。
所述多元醇是由甘油、季戊四醇、聚丙二醇和聚ε-己内酯二醇以重量比1:1:2:1.8组成的混合物。
所述二异氰酸酯是由MDI-50、XDI和TDI以重量比1:1:1.8组成的混合物;其中,MDI-50是由重量比为1:1的4,4-MDI和2,4-MDI组成。
所述扩链剂是由对苯二酚双(2-羟乙基)醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚和3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚以重量比1:2:1组成的混合物。
所述工程塑料是由聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚乳酸以重量比1:1:1.8:2.8组成的混合物。
所述软性改质材料是由乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯-丁烯共聚物以重量比1:1:2组成的混合物。
所述所述填充剂是由碳酸钙、二氧化钛和硬酯酸锌以重量比1:2.2:1组成的混合物。
一种港宝异型片材用聚氨酯改性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯粉末研磨至粒径为200目,将工程塑料、软性改质材料分别研磨至粒径为60目,备用;
(2)按重量份称取填充剂以及上述研磨后的聚氨酯粉末、工程塑料和软性改质材料混合,搅拌均匀,制得港宝异型片材用聚氨酯改性材料。
实施例1-5制得的港宝异型片材用聚氨酯改性材料的机械物理性能如表1所示。
表1
测试项目 |
实施例1 |
实施例2 |
实施例3 |
实施例4 |
实施例5 |
硬挺度 |
硬 |
硬 |
硬 |
硬 |
硬 |
塌陷强度 |
16.9 |
15.4 |
20.7 |
16.2 |
19.1 |
回弹率 |
41.2 |
47.5 |
51.5 |
43 |
45.3 |
贴合强度 |
21.8 |
19.3 |
28.1 |
15.7 |
21.2 |
热压冷定型测试 |
成型快 |
成型快 |
成型快 |
成型快 |
成型快 |
从表1可以看出,本发明制得的的聚氨酯改性材料具有高物性,黏性佳、硬挺度高、弹性好,可以满足前帮及后帮的支撑及固定;具有良好的边缘弧度提供更佳的服贴性,制鞋型体更美观,使用环保可回收材料,节能环保。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。