CN1052875C

CN1052875C - 改进稳定性的具有磨擦作用的增白洁齿剂

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Publication number: CN1052875C
Application number: CN92110561A
Authority: CN
Inventors: S·A·纳索; M·B·赫梅莱斯基; S·F·史米斯; M·普伦斯泊; V·德拉戈
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1991-09-13
Filing date: 1992-09-12
Publication date: 2000-05-31
Anticipated expiration: 2007-09-12
Also published as: CN1070335A; JPH05194165A; KR930005613A; JP3490725B2; EP0535816A2; BR9203534A; EP0535816B1; MX9205015A; AU660691B2; FI924089A0; FI924089A; GR1001363B; CA2077609C; MY108454A; EP0535816A3; NO305503B1; ATE210958T1; TR28886A; PT100861B; AU2131292A

Abstract

一种具有摩擦作用的洁齿剂组合物，它含有可释放氧的增白化合物，该增白化合物在氧含量方面是稳定的并能加强和迅速增白牙齿和去除牙斑。该组合物含有磷酸二钙化合物和无金属离子过氧化合物的混合物。

Description

改进稳定性的具有磨擦作用的增白洁齿剂

本发明涉及用于增白人类牙齿的制剂，更具体地说，涉及一种稳定的、耐贮存的组合物，这种组合物涂复在牙齿表面上时，起着增白和抛光牙齿的作用，却不会损害口腔组织。

牙齿是由内牙质层和外硬珐琅层组成，外珐琅层是牙齿的保护层。牙齿的珐琅层天然是暗白色和浅灰色。这种珐琅层可能被着色或变色。牙齿的珐琅层由能产生多孔表面的羟基磷灰石矿物结晶体组成。一般认为珐琅层的这种多孔性质允许着色剂和变色杂质渗入珐琅层，从而使牙齿变色。

人每天接触所遇到或产生的许多杂质，可使人的牙齿“着色”或降低“洁白度”。具体说，食物、烟草产品和液体饮料，如茶和咖啡的消费可导致人的牙齿着色。这些产物和杂质可积累在牙齿的珐琅层上，并形成薄膜遍布牙齿。于是，这些着色和变色杂质可渗透珐琅层。这个问题是在许多年内逐渐产生的，但是对人类牙齿珐琅层起着显著的变色作用。

使牙齿增白的先有技术中，业已公开含有以下成分的洁齿剂、特别是牙膏、凝胶和粉剂：活性氧或过氧化氢释放成分如碱金属或碱土金属的过氧化物、过碳酸盐或过硼酸盐或含过氧化氢与碱金属或碱土金属盐类的络合物。然而，使牙齿增白的先有技术提出的所有过氧化物中，仅只有两种释放过氧化物的化合物(过氧化脲、过氧化氢)被食品和药物管理局(The Food and Drug Administration)批准用于口用组合物。

牙科所用增白牙齿的一种方法是与热和光配合，使用35％过氧化氢，以促进氧化反应。这种方法尽管迅速，但对牙齿不利，因为临床和科学论证表明，高浓度的过氧化物对口腔组织有害。

使牙齿增白的另一种专用方法是使用产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲，其浓度约10％则可获得所希望的增白效果。由于口液中有水，则过氧化脲迅速被破坏成过氧化氢。已知这种方法被认为是门诊监督家庭(office-monitored at-home)漂白系统，使用其中放置漂白剂的口罩或盘。然后将盘放在接受治疗的牙上，使之发生漂白。这种处理方法的缺点是牙齿过敏，可能是由于口腔组织的去矿化作用和刺激。盘敷方法的另一缺点是漂白作用非常缓慢。

可由消费者在家里或个人使用的牙齿增白产品，其市售要求是安全和易于使用。在家使用的产品不能采用适合于受过牙科专业训练所用的牙齿增白组合物或产品。例如，许多牙科医生用于增白牙齿的35％过氧化氢浓度，足够致使消费者在家庭使用时，具有刺激性并有潜在危险。

适于家用的无磨擦作用的洁齿剂组合物在市场可买到，它含有-1-3％(按重量)过氧化氢，当刷牙时能达到增白作用并去除色斑。

使用含有可释放氧的化合物的家用漂白洁齿剂的缺点是：这些产品有可能在制造后的相当短的时间内分解，随之失去全部或相当数量的有效氧，从而限制了这些产品作为牙齿增白组合物的效力。

过氧化合物如过氧化氢，在保持过氧化物含量方面很不稳定，并发现很难配制成具有合适贮存寿命并当用于口腔时仍可迅速释放氧的液态胶或膏状物。因此，先有技术，例如有关配制用于牙齿增白的可释放氧的组合物方面的U.S4,988,450和U.S3,657,413，采用了脱水粉剂或无水膏体或胶体，但这些物质必须是抗沾污和抗化学相互作用的。使用这种脱水产品的缺点是：由于缺乏水，这种口用组合物的施用会使口腔组织干燥产生刺激并导致组织破坏。

由过氧化合物配制成的洁齿剂增白产品，通常不含具有磨擦作用的抛光剂。因为这种物质激化过氧化合物迅速分解，从而使氧增白剂过早释放。对牙膏和凝胶产品来说，尤其不希望有气体逸出，因为这种气体逸出能引起包装管膨胀和/或爆裂。已得知填装含过氧化合物和二氧化硅磨擦剂的洁齿剂产品的封装管在封装后一天内即爆破。当用氧化铝代替二氧化硅时，装填期内可将填充产品和气泡一起封入。

使用不含磨擦剂的增白产品的缺点是，除了具有缓慢的漂白作用外，产品在除斑方面是无效的。因此配在洁齿剂中的抛光剂起清除和物理清洗牙齿外表面的作用。这种清洗作用可除去细菌膜和感染疫层，以及一些牙斑和出现在牙齿上会导致不希望变色的变色颜料。这些抛光剂还会轻微磨擦牙齿，以致抛光牙齿使珐琅质具有更光泽的外观和较高的光学光泽。这种轻微磨擦作用能增强擦洗过的牙齿反射白光的能力，从而显得光亮。

含有过氧化合物的无磨擦作用口用组合物的例证包括：U.S4,980,152；4,839,156；4,522,805和4,567,036。

U.S4,980,152公开了一种无磨擦作用的液态口用凝胶组合物，它含有约0.5-10％(按重量)的过氧化脲和0.01-2％(按重量)提供氟化物的化合物。组合物还包括增稠剂例如羧基聚亚甲基，非离子表面活性剂例如Pluronie F-127、碱溶性纤维素醚作为增粘剂，磷酸钾作为缓冲剂和甘油作为载体，以及香料和甜味剂。

美国专利Nos\4,839,156公开了一种液态洁齿胶，它含有18-25％(按重量)聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物胶化剂、过氧化氢、香料、甜味剂以及非离子表面活性剂作为基本成分。

美国专利Nos\4,522,805和4,567,036公开了一种有助于控制牙周病的稳定的牙膏，它含有氧化剂例如可在口腔内分解成尿素和过氧化氢的化合物(过氧化脲)，在膏状载体中含阴离子去污剂、山梨糖醇和甘油润湿剂以及增稠剂例如黄蓍胶、藻酸钠或羧甲基纤维素钠。

美国专利No4,405,599公开了一种牙膏，它主要含有过氧化钙和过硼酸钠氧化剂的混合物，二水合磷酸二钙、碳酸钙、碳酸镁去垢剂、山梨糖醇润湿剂、玉米淀粉和纤维素胶增稠剂，以及阴离子洗涤剂。

根据本发明，现已发现含有过氧化合物的具有磨擦作用的洁齿剂组合物，该过氧化合物在活性氧含量方面是稳定的，并显示出强化、快速增白牙齿的效果，当使用磷酸二钙化合物同无金属离子过氧化合物的混合物时，可去除牙齿色斑。

根据本发明，使用下文规定的磷酸二钙化合物、无金属离子过氧化物、螫合剂和增稠剂的混合物，可获得含水的、具有磨擦作用的口用组合物，该组合物显示出强化、快速增白牙齿的效果。

下文将说明，本发明洁齿剂组合物较先有技术，显示出较好的过氧化物去除牙斑的效力。在增温时该组合物是稳定的，并能于门诊监督家庭中应用(office monitored at-home application)以及个人刷牙用途。

在本文中使用的“磷酸二钙化合物”术语，其含意为二水磷酸二钙和无水磷酸二钙或焦磷酸钙。二水磷酸二钙和焦磷酸钙是化合物，它长期用作牙膏中的清洁剂。这些磷酸钙化合物具有再矿化性能，它们的离子成分几乎同牙齿珐琅质中所含成分完全相同，它们使由此制得的口用组合物兼备极好的清洁和抛光效果。推荐一种高β相焦磷酸钙作为本发明中所用的磷酸二钙化合物。

本发明洁齿剂组合物使用以下配方：无金属离子过氧化合物作为增白剂、磷酸二钙化合物作为磨擦抛光剂、润湿剂、表面活性剂、甜味剂和香料。

本发明洁齿剂组合物还使用以下配方成分：无金属离子过氧化合物作为增白剂、磷酸二钙化合物作为磨擦抛光剂、乙烯二胺四乙酸钠和酸式焦磷酸钠螯合剂、聚(环氧乙烷)树脂和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物增稠剂。

制备本发明口用组合物所用的适宜的无金属离子过氧化合物实例，包括过氧化氢和有机过氧化物，该有机过氧化物包括过氧化脲(尿素过氧化氢化合物)、甘油过氧化物、过氧化苯甲酰等等。一种较可取的有机过氧化物是过氧化脲。

在组合物同水接触时，即在刷牙时，本发明组合物中的过氧化合物成份的含量能释放足够的氧，以产生其增白作用。本发明组合物中能使用的典型过氧化物，其含量至少约为含有过氧化物的组合物的1％。较可取的是，过氧化物约占组合物的1-20％(按重量)。更可取的是，过氧化物约占组合物的5-20％(按重量)。活性过氧化物含量(也就是在所用过氧化物中的H₂O₂当量)最好在约0.5-6％(按重量)之间，更可取的是在约1-3％(按重量)之间。

同具有其它磨擦剂的组合物比较，已经发现本发明组合物中磷酸二钙化合物的存在，除了抛光功能外，还可显著地增加组合物过氧化物的稳定性。例如，用40％(按重量)焦磷酸钙与10％(按重量)过氧化脲(在聚乙二醇载体中)混合时，组合物在封闭容器中升温(即100°F)存放14天后，发现了95％的剩余过氧化物。在制备本发明洁齿剂组合物中，本发明组合物中含有效量的磷酸二钙化合物，以致能阻止组合物中过氧化物在封闭容器存放期间发生分解，但是当组合物同水接触时，也就是刷牙时，能由过氧化物释放足够的氧，以产生增白作用。典型的是，在本发明组合物中含有含量约20-60％(按重量)的磷酸二钙化合物，可取的是约35-55％。

甘油、山梨糖醇和聚乙二醇同水混合，可用作本发明组合物中的载体材料。聚乙二醇和水混合是可取的载体材料。

用于本发明实践中的聚乙二醇例子，包括已知商标为CAR-BOWAX的聚乙二醇，它是环氧乙烷非离子聚合物，其化学通式为：

HOCH₂(CH₂OCH₂)_nCH₂OH

其中n代表氧化乙烯基的平均数。CARBOWAX聚乙二醇用400号、600号、800号等标明，该号代表平均分子量。本文所使用的聚乙二醇的平均分子量约有200-1000，较可取的是400-800，更可取的是600(PEG600)。

本发明组合物中含有甘油、山梨糖醇或聚乙二醇，其含量约为2-20％(按重量)，较可取的是约5-15％(按重量)。在本发明含水洁齿剂组合物中添加水，其浓度约为组合物的5-30％(按重量)，较可取的是约为15-25％(按重量)。

在本发明洁齿剂组合物中，还含有一种表面活性剂，它作为增溶剂、分散剂、乳化剂和润湿剂，它对香料的增溶效果特别显著。一种特别有效的表面活性剂，是一种山梨糖醇与山梨糖醇(和山梨糖醇酐)的C₁₀-₁₈脂肪酸酯制成的非离子水溶性聚氧乙烯单酯，主要由单酯与10-30摩尔，更好为20摩尔的环氧乙烷缩合而成。脂肪酸(脂肪烃-一元羧酸)可以是饱和的或不饱和的，即可以是月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。非离子活性剂Tween 20特别可取，它是一种聚乙烯(20)山梨糖醇酐单月桂酸酯。非离子表面活性剂约为口用组合物的0.5-5％(按重量)，较可取的是约0.5-3％(按重量)。

也可以使用其它类别的表面活性剂，例如阳离子表面活性剂，月桂基硫酸钠和月桂基磺化乙酸钠阴离子表面活性剂、以及椰子酰胺基丙基甜菜碱之类的两性表面活性剂(ampholytic and amphotericsur factants)。

其它有效的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，例如像高级脂肪酸单甘油酯单硫酸盐一类的水溶性盐，例如单硫酸化单甘油酯或氢化椰油脂肪酸的钠盐；以及高级烷基硫酸酯的钠盐，例如月桂基硫酸钠和烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠。月桂基硫酸钠作为含有过氧化脲组合物中的表面活性剂特别可取。

香料成分约为本发明洁齿剂组合物的0.5％到5.0％(按重量)。适宜的香料成分是各种香精油，即留兰香油(pearmint)、薄荷油peppermint)、冬青油、黄樟油、丁子香油、鼠尾草油、按树油、马郁兰油、肉桂油、乙酸乙酯、水杨酸甲酯和薄荷醇。

最好还使用甜味剂作为香料的补充物。适宜的甜味剂可溶于水，它包括糖精钠、环己基氨磺酸钠、木糖醇、糖精等等，其浓度约为0.01-1.0％(按重量)。糖精钠是可取的。

在洁齿剂成分中也可使用增稠或胶凝剂。增稠剂包括天然和合成胶以及其它胶类原料，例如鹿角(菜)胶、合成生物聚合胶、碱金属(如K、Na)羧甲基纤维素和羟甲基羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、可溶于水的亲水胶态羧基乙烯聚合物(以商标Carbopol 934和940出售)、羟甲基纤维素、印度树胶、刺槐豆胶、琼脂、改性淀粉；无机增稠剂例如胶态硅石，即合成硅粉(以商标Cab-O-Sil Syloid和Aerosil出售)、或交联聚羧酸酯聚合物(可从牌号为GAF的Gantrez ACV系中买到)。增稠剂和胶凝剂在洁齿剂中的含量最好在约0.3-6％(按重量)的范围内。

在本发明组合物中特别有用的增稠剂是聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物和聚(环氧乙烷)树脂，其数量约为组合物的10％-25％。在本发明实践中有用的聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物包含各种嵌段共聚物，其分子式如下

HO(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_a(C₂H₄O)_bH其中a是一个整数，用(C₃H₆O)表示的疏水基的分子量约为2750-4000，b也是一个整数，用(C₂H₄O)表示的亲水部分约为共聚物的70-80％(按重量)。本组合物中各种嵌段共聚物可从市场买到，其商标为Pluronic F型。

Pluronic F127的分子量为4000，并含有70％的亲水聚氧化乙烯部分，它在本发明实践中是可取的。

聚(环氧乙烷)树脂增稠剂可从市场买到，其分子量在50,000-5,000,000范围内。

可从联合碳化公司(Unio Carbide Corp.)买到的PolyOX N-10，是用于本发明洁齿剂组合物的颗粒状水溶性的最佳聚(环氧乙烷)假塑性树脂增稠剂，它的分子量约为100,000，Brookfield粘度为44cps(25℃，心轴1，转速50rpm)。

其它的假塑性树脂，例如丙烯酸聚合物和纤维素酯也可作为增稠剂用于本发明增白组合物中。

在洁齿剂中的增稠剂含量最好在约1.0-20％(按重量)范围内，而在本发明洁齿剂组合物中使用的增稠剂含量最好约为3-10％(按重量)。

在本发明洁齿剂中也含有抗龋齿效用的提供氟的盐类，它的特点是能在水中释放氟化物离子。无机金属盐也包括在这些材料中，例如，氟化钠、氟化钾、氟化亚铜、氟化锡(例如氟化亚锡或氯氟化亚锡)、氟硅酸钠、氟硅酸铵、单氟磷酸钠、一和二氟磷酸氧化铝。

使用氟化物化合物能释放约10-1,500ppm的氟化物离子是可取的。

在本发明洁齿剂组合物中含有能抗酒石酸氢钾的焦磷酸盐，例如二碱金属或四碱金属焦磷酸盐(例如Na₄p₂O₇.K₄P₂O₇.Na₂K₂P₂O₇.Na₂H₂P₂O₇和K₂H₂P₂O₇)；长链聚磷酸盐(例如六偏磷酸钠)和环磷酸盐(例如三偏磷酸钠)，其浓度最好约为0.5-8.0％(按重量)。

在本发明洁齿剂组合物中，也含有合成阴离子线性聚合的聚羧酸酯，它们使用的形式是部分或最好是全部中和的水溶性碱金属(如钾和最好是钠)盐或铵盐。

最佳是1∶4至4∶1的马来酐或马来酸同可聚合烯属不饱和单体的共聚物，最好是同低级烷基乙烯醚例如甲氧乙烯的共聚物，它的分子量约为30,000-1,000,000，可以从GAF公司买到，它的商标是Gantrez。在本发明中使用较好的聚羧酸酯是Gantrez S-97，其分子量为97,000。聚羧酸酯化合物在本发明组合物中的浓度约为0.1-5％(按重量)，最好约为0.3-1.0％(按重量)。

在本发明洁齿剂产品中还可含有普通添加成分，例如着色剂或增白剂；或防腐剂，例如苯甲酸钠，其最小含量达5％(按重量)，最好达1％(按重量)。上述添加成分并不干扰最终成品的化学和物理稳定性。

也可以向组合物中添加过氧化物稳定剂，例如多价螯合剂或螯合剂、缓冲剂、酸化剂、涂复剂或包胶囊剂。适宜的螯合剂包括酸式焦磷酸钠、乙二胺四乙酸盐，例如乙二胺四乙酸二钠钙(Na₂CaEDTA)、磷酸、柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、乙二胺四乙酸二钠和其它一些氨基聚羧酸。另外一些适宜的螯合剂实例是二亚乙基三胺五乙酸、可以从Monsanto化学公司买到的商标为Dequest的磷酸盐、以及氮杂环庚烷2′，2′二磷酸盐。这些螯合剂可借助螯合剂金属离子Fe⁺³、Mn⁺²和Cu⁺²稳定组合物中的过氧化物。在本发明洁齿剂组合物中螯合剂的含量在0.1-8.0％(按重量)范围内，最好约为0.5-6.0％(按重量)。

酸化剂可以是任何有机酸，例如乙酸、柠檬酸、乳酸或葡糖酸。在本发明组合物中酸化剂的浓度约为组合物的0.1-6.0％(按重量)。

各种适合于包复过氧化物的包复剂实例包括Carbowax、明胶和矿物油。

在本发明组合物中也包含降低牙齿敏感性的各种添加剂，例如氯化锶、硝酸钾和柠檬酸钾，其浓度约为0.1-10％(按重量)。

此外，在本发明洁齿剂组合物中也含有抑泡剂，例如sime-thicone，其浓度约为组合物0.001-0.1％(按重量)。

在制备本发明洁齿剂组合物中，维持组合物的PH值近中性或弱酸性范围是有益的，例如约5-7.5。

适当混合上述各种成分就可以制备本发明洁齿剂组合物。例如，使羧甲基纤维素粘合剂同润湿剂、水、聚羧酸酯、过氧化物化合物、各种盐例如焦磷酸四钠、酸式焦磷酸钠、氟化钠或单氟-磷酸钠在一起分散，然后加入糖精并混合。然后再加入磷酸二钙、表面活性剂和香料。然后在真空中将各种成分混合约15-30分钟。然后将形成的凝胶体或膏状物装管。

以下各实施例将进一步说明本发明，但不言而喻，本发明并不局限于此。在本文和附加权利要求中引用的全部数量和参数都是按重量计算的，除非另有说明。实施例1

使用以下成分制备一系列牙膏。

组合物号

成分	1％	2％	3％	4％	C％
成分	1％	2％	3％	4％	C％	过氧化脲H₂O₂焦磷酸钙甘油PEG600PEG8000CMCCab-O-SilGantrezS-97(固体)Na₄P₂O₇Na₂H₂P₂O₇NaF香料Tween20DI H₂OPluronicF-127糖精	10-40适量-1005-1.3-1.732--1.51.29.8--	10-40适量-1005-1.3-1.732-25ppm1.51.29.8--	10-40-适量-1008------1.51.2---	-3.040-适量-100--4-0.31.7-1.51.27.0--	-3.0--15-------1.51.2适量-10020.00.2

将甘油、PEG600(聚乙二醇600)、同CMC(羧甲基纤维素)混合，然后加入Gantrez S-97、过氧化脲、Na₂H₂P₂O₇和Na₄P₂O₇以制备组合物1。将混合物置于双行星式真空混合器内。将焦磷酸钙、香料和表面活性剂(Tween 20)加入到混合物中，各种成分在真空中混合约15-20分钟。就得到均匀的膏状混合物。

除了组合物中含有25ppm NaF外，以制备组合物1同样方式配制组合物2。

将PEG600加热到130°F，加入PEG8000(聚乙二醇8000)和过氧化脲来制备组合物3。然后将混合物转入双星式真空混合器内。加入焦磷酸钙并将所得膏状混合物混合5分钟。加入香料和表面活性剂，然后在真空中再混合15分钟。

将烟化硅(Cab-o-Sil)加入PEG600中来制备组合物4。加入水、过氧化脲、Na₄p₂o₇和Na₂H₂P₂O₇，并混合到所有成分都完全相互分散。将焦磷酸钙、香料油和表面活性剂加入所得到的凝胶中，并在真空中混合15-20分钟。

为对照起见，按照美国专利№4,839,156提出的程序制备组合物c，它是一种含有3％H₂O₂的Pluronic凝胶配方。

对组合物1-4进行增白效果试验。选取已经高度变色的人类臼齿，在37℃使其在组合物1-4中暴露6小时，以测定牙齿的洁白度。将已经变色的牙齿暴露于组合物1-4中以前，用Gardner三色比色计测量牙齿的色度，该比色计利用从CIE L^*、a^*和b^*刻度所得到的数值。这种刻度代表眼睛对光的非线性感应的数学近似值。

a^*和b^*的零值表示某种暗灰色。a^*和b^*的正值表示红色和黄色。a^*和b^*的负值代表绿色和兰色值。在暴露6小时后，再次测量牙齿的色度。用方程式

计算洁白度的增加，其中ΔE代表洁白度增加。ΔL^*、Δa^*和Δb^*代表在漂白处理后这些参数已经出现的变化。

ΔE值也被记录在表1中。为比较起见，除了用对照组合物C(它不包含焦磷酸钙)进行洁白度试验外，重复实施例1的程序。这种对照组合物所得结果也被记录在以下表1中。

表I

洁白度增加

组合物 ΔE

1 7.1

2 7.8

3 6.6

4 6.2

c 4.9

表I所示数据表明，当所取人类臼齿暴露于本发明组合物中时，该组合物包含焦磷酸钙，上述臼齿的洁白度较暴露于组合物C中的牙齿平均增加41％，组合物C不包含焦磷酸钙磨擦剂。实施例II

对各种组合物进行活性氧(AO)初始分析，然后将组合物升温(100°F，110°F)存放2周，并再次对洁齿剂进行AO分析来测定实施例I中组合物1、3和4的化学稳定性。

这些分析结果被摘录在以下表II中。

表II

组合物稳定性组合物 PH AO％ AO％ AO％№ 初始 2周后稳定度

100°F 110°F 100°F 110°F1 5.5 1.65 1.55 --- 94 --- 1 6.0 1.65 1.42*--- 86---3 5.1 1.59 1.48 1.43 93 904 6.2 1.51 1.43 1.30 95 86

*存放3周后的结果。

表II所示数据表明，本发明过氧化物洁齿剂在100°F存放2周后，其稳定性高于90％，而在110°F存放2周后，其稳定性高于86％，这说明这些口用组合物是相当稳定的。

为比较起见，在当地商店购买牙齿增白组合物商品，其产品标牌上列出的成分有：水、山梨糖醇、二水合磷酸二钙、碳酸氢钠、氢氧化铝、碳酸镁、碳酸钙、纤维素胶、过氧化钙和过硼酸钠。当对这种洁齿剂商品进行活性氧分析时，经测定不存在活性氧，这说明该洁齿剂中包含的过氧化合物的存放稳定性是低的。实施例III

实施例I中组合物4的除牙斑性能被记录在以下表III中。本发明的另一种组合物被命名为组合物5，它是以实施例I中制备组合物1的相同方式进行制备的，不同之处是增稠剂为1，9癸二烯交联Gantrez(命名为Gantrez Acv-4006)。用交联Gantrez代替组合物1中的CMC。组合物5也不含Na₄P₂O₇或Gantrez S-97。

组合物4和5的除牙斑性能都记录在以下表III中。表III中所示数据表明了用组合物4和5这种牙膏对茶和咖啡污染的褐色牙齿除牙斑效果，该效果是使用组合物4和5擦刷50次后取得的。

表III

去除牙斑

组合物№ ΔE

4 13.0

5 11.5

c 2.9

表III所示数据表明，本发明组合物取得了极好的除色斑效果。尤其是同组合物C比较，由此证明使用磷酸二钙磨擦剂化合物与过氧化合物的混合物是可以提高除色斑效果的。实施例IV

使用以下成分制备一种含水具有磨擦作用的增白牙膏：

成分％

过氧化脲 10.0

焦磷酸钙 27.5

二水合磷酸二钙 5.0

甘油 4.995

PEG 600 10.0

Polyox N-10 5.0

月桂基硫酸钠 0.2

Na₂CaEDTA 1.0

Simethicone 0.005

Na₂H₂P₂O₇ 2.0

水杨酸甲酯 0.75

DI H₂O 18.4

Pluronic F-127 15.0

糖精 0.1

在Ross混合器中制备上述膏体。将水、酸式焦磷酸钠和PolyoxN-10搅拌30分钟。加入Pluronic F-127和聚乙二醇600，并将混合物在-15mmHg真空中搅拌1.5小时。将过氧化脲加入混合物中，在-15mmHg真空中继续搅拌30分钟。加入Simethicone、糖精、Na₂CaEDTA、月桂基硫酸钠和香料，并在常压下混合15分钟。然后在30mmHg真空中继续搅拌30分钟。加入焦磷酸钙，并在-30mmHg真空中继续搅拌30分钟。加入二水合磷酸二钙和甘油，并在真空中进一步混合30分钟。所得到的产品是一种膏状物。该产物装管后是稳定的，并能存放而无过氧化物分解的迹象。

为了测定该膏体的增白效果，用Mytol(商标)洁齿牙膏擦洗三颗无龋齿的天然污染的人类臼齿，使用Minolta色度计按照反射光谱测定法测定初始色度。然后将牙齿浸渍在实施例1制备的膏状物中，在4个多小时内定期清除牙斑并检验，对每次检验的牙齿取5次L、a和b的读数。

使用以下公式计算色度变化：ΔE＝〔(ΔL^*)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²〕^1/2其中ΔE代表洁白度增加。ΔE值愈大，牙齿愈白，ΔE值为14的牙齿最白，ΔE值为1的牙齿最不白或脱色较差。这些数值是根据使用Trubyte Bioforn(商标)色度级别的Minolta色度计进行刻度的。ΔE值记录在以下表IV中。

为比较起见，用组合物C重复实施例IV的程序，只是组合物C不含焦磷酸钙、或螯合剂Na₂CaEDTA、磷酸和酸式焦磷酸钠，并对组合物C也进行洁白度试验。

对被命名为组合物“C”的对照组合物所得到的试验结果也记录在以下表IV中。

当制备实施例IV不含各种螯合剂的组合物并将产品装管时，产品迅速生成气泡，可能会胀裂包装管。

为进一步比较起见，重复实施例IV的工序，但对从牙医得到的专用牙齿漂白胶也进行洁白度试验。上述漂白胶由无水甘油基中的过氧化脲组成，用这种被命名为组合物“C₁”的商用产品得到的试验结果也被记录在表IV。

表IV

洁白度增加

组合物 ΔE

小时

1 2 4

实施例1 5.5 6.4 8.1

C 2.4 3.4 4.7

C₁ 2.11 3.5 4.78

表IV所示ΔE值表明，特别是同对照组合物C和C₁比较时，使用本发明口用组合物刷洗人类臼齿，其洁白度增加显著。实施例V

用以下各种成分制备一种含水具有磨擦作用的膏剂：

成分％

H₂O₂(35％) 10.0

二水合磷酸二钙 50.0

PEG600 7.5

磷酸 0.5

Na₂CaEDTA 1.0

水杨酸甲酯 0.75

Tween 20 0.60

DI H₂O 19.55

Pluronic F-127 10.0

糖精 0.1

将各种成分放在Ross混合器中一起混合。在制备膏状组合物中，首先将水、聚乙二醇600和Pluronic F-127在真空中混合1小时，然后在真空中搁置至少1小时来制取凝胶体。在形成透明凝胶后，将35％的过氧化氢溶液和磷酸加入上述混合物中，并在真空中继续搅拌1小时。然后加入糖精钠、Na₂Ca EDTA、Tween 20和水杨酸甲酯，并在真空中继续再搅拌1小时。最后，加入二水合磷酸二钙，并使混合物在真空中搅拌2小时，继而在真空中搁置一夜。所得到的产品是一种膏状物。

使用实施例IV工序中的Minolta色度计，对实施例5的膏状物进行牙齿增白效果试验。结果记录在以下表V中。

为比较起见，对照组合物C₁再次进行增白效果试验。这种对照试验结果也记录在表V中。

当制备实施例V中不含螯合剂、磷酸和Na₂CaEDTA的组合物，并将产品装管时，产品迅速生成气泡可能会胀裂包装管。

表V

洁白度增加

ΔE

组合物小时

1 2 4

实施例II 2.36 4.44 6.25

C₁ 2.11 3.50 4.78

表V所示ΔE值表明，特别是同对照组合物C₁比较时，使用本发明组合物刷洗人类臼齿，其洁白度增加显著。

Claims

1.一种用于牙齿增白的洁齿剂组合物，含有与水混合的磷酸二钙化合物磨擦剂、无金属离子过氧化物、螯合剂和增稠剂，其中所述组合物含有7-30％重量的水。

2.权利要求1的洁齿剂组合物，其中组合物中水份含量为15-25％重量。

3.权利要求1或2的洁齿剂组合物，其中无金属离子过氧化物是过氧化氢。

4.权利要求1或2的洁齿剂组合物，其中无金属离子过氧化物是过氧化脲。

5.权利要求1或2的洁齿剂组合物，其中所述的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠钙。

6.权利要求1或2的洁齿剂组合物，其中所述的螯合剂是磷酸。

7.根据权利要求3的洁齿剂组合物，其中无金属离子过氧化物是过氧化氢。

8.根据权利要求3的洁齿剂组合物，其中无金属离子过氧化物是过氧化脲。