KR100239675B1

KR100239675B1 - 수성 연마성 치마제 조성물

Info

Publication number: KR100239675B1
Application number: KR1019920016609A
Authority: KR
Inventors: 에이 나투우 살림; 베스 크밀루이스키 메어리; 화크리-스미스 사라; 프렌사이프 마이클; 드레고 빈센트
Original assignee: 스콧 톰슨; 콜게이트-파아므올리브컴퍼니
Priority date: 1991-09-13
Filing date: 1992-09-09
Publication date: 2000-02-01
Also published as: NO923537D0; NZ244175A; TR28886A; HK1013961A1; CN1070335A; EP0535816A3; FI108515B; AU660691B2; CN1052875C; AU2131292A; KR930005613A; NO923537L; DE69232301D1; BR9203534A; JPH05194165A; FI924089A; MX9205015A; CA2077609C; CA2077609A1; FI924089A0

Abstract

인산이칼슘 화학물과 금속이온없는 과산화화합물의 조합물로 구성되는, 산소 수준에 관해서 안정하고 짙고 빠른 치아백화 및 오염제거를 나타내는 산소 발산 백화합물을 함유하는 연마성 치마제 조성물.

Description

수성 연마성 치마제 조성물

본 발명은 사람 치아 백화용 제제, 보다 상세하게는, 치아 표면 상에 적용될 때 구강 조직에 손상없이 치아를 백화시키고 광택이 나도록 작용하는 안정한 저장성 조성물에 관한 것이다.

치아는 내부의 상아질층 및 치아의 보호층인 외부의 경질 법랑질층으로 구성된다. 치아의 법랑질층은 본래 불투명한 백색 또는 미회백색이다. 오염되거나 변색될 수 있는 것이 이 법랑질층이다. 치아의 법랑질층은 약간의 다공질 표면을 생성하는 히드록시아파티트 무기질 결정으로 구성된다. 이 법랑질층의 다공성질은 오염제 및 변색물질이 법랑질을 침투하여 치아를 변색시키는 것을 허용하는 것으로 생각된다.

사람이 매일 직면하거나 접촉하게 되는 많은 물질은 치아를 “오염”시키거나 “백색도”를 감소 시킬 수 있다. 상세하게는, 사람이 먹는 음식, 담배제품 및, 차 및 커피같은 액체가 치아를 오염시키는 경향이 있다. 이들 제품 또는 물질은 치아의 법랑질층 위에 축적되고 치아위에 피막필름을 형성하는 경향이 있다. 그런다음 이들 오염 및 변색물질은 법랑질층을 침투할 수 있다. 이 문제는 여러 해동안에 점차적으로 일어나나, 치아의 법랑질에 현저한 변색을 부여한다.

알칼리 및 알칼리 토금속의 과산화물, 과탄산염 및 과붕산염, 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속염과의 과산화수소 함유 착화합물 같은 활성 산소 또는 과산화수소 유리성분을 함유하는 치마제, 특히 치약, 겔 및 분말이 치아 백화를 위해 종래기술에서 개시되었다. 그러나, 치아 백화를 위해 종래 기술에 의해 제안된 모든 과산화 화합물 중에서, 두 가지 과산화 방출화합물인, 과산화요소 및 과산화수소만이 FDA에 의해 구강 조성물에서의 사용을 위해 승인된다.

치과 전문가에 의해 사용되는 치야 백화를 위한 한 방법은 산화반응을 촉진하기 위한 열 및 빛과 함께 35% 과산화수소의 사용을 포함한다. 이 방법은 빠르기는 하지만, 임상적 및 과학적 증거가 고농도의 과산화물이 구강조직에 해로움을 나타내고 있기 때문에 치과의사에게 지지를 잃고 있다.

치아를 백화시키기 위한 다른 전문적인 방법은 원하는 백화효과를 얻기 위하여 약 10%농도의 과산화요소(과산화 카바미드)같은 과산화수소 발생 화합물의 사용을 포함한다. 과산화요소는 침에 존재하는 물 때문에 과산화수소로 빠르게 분해된다. 이 방법은 병원 감시 가정용 표백시스템으로서 알려져 있고 표백제가 놓이는 구강 보호구 및 트레이의 사용을 포함한다. 그런다음 트레이는 환자의 치아위에 놓이고 표백이 일어나게 한다. 이 처리방법은 아마도 구강조직의 무기질제거 및 자극으로 인해 치아감수성을 포함하는 결함을 갖는다. 트레이 사용방법의 부가적인 단점은 표백효과가 매우 느리다는 것이다.

소비자가 편하게 또는 은밀히 사용할 수 있고 사용하기에 안전하고 용이한 치아 백화제품에 관한 요구가 판매시장에서 있다. 가정에서의 사용을 위한 제품은 훈련된 치과 전문가에 의한 사용을 위해 이용가능한 치아 백화용 조성물 또는 제품을 이용할 수 없다. 예컨대, 치아를 표백하기 위해 많은 치과 개업의에 의해 사용되는 35% 과산화수소 표백제는 충분히 농축되어 소비자가 가정에서 사용하기에 자극적이고 잠재적으로 위험할 것이다.

과산화수소 농도 1-3중량%를 함유하고 치아 상에서 솔질될 때 백화 및 오염물의 제거를 수행하는 가정에서 사용하기 위한 비연마성 치마제 조성물은 판매시장에서 입수 가능하다.

산소 방출 표백화합물을 함유하는 가정용 표백치마제의 사용에 대한 결점은 제조 후 비교적 단시간 내에 분해하는 이들 제품의 경향과 함께 동시에 일어나는 이용가능한 산소의 모든 또는 실질적인 양의 손실에 의해서 치아 백화조성물로서 이들 제품의 유효성을 제한하는 것이다.

과산화수소 같은 과산화화합물은 과산화 수준의 유지에 관하여 악명높게 불안정하고 충분한 보존기간을 가지면서 더욱이 구강에 적용될 때 쉽게 산소를 방출할 수성 겔 또는 치약으로 배합하기가 어려운 것으로 밝혀졌다. 그러므로, 치아 백화를 위한 산소 방출 조성물을 배합함에 있어서 종래 기술, 예컨대 미합중국 4,988,450 및 미합중국 3,657,413은 오염 및 화학적 상호작용에 대하여 보호되어야 하는 무수 분말 또는 무수 치약을 이용한다. 상기 무수 제품의 사용에 대한 결점은, 물이 없기 때문에, 자극 및 조직손상으로 인도하는 구강조성물의 적용은 구강 조직을 건조시키기 쉽다는 것이다.

과산화합물의 빠른 분해를 활성화하여 산소 백화제가 조기에 방출되므로 과산화화합물과 배합된 치마제 백화 제품은 연마 광택제를 함유하지 않는다. 기체 발생은 치약 또는 겔 제품에 있어서 이를 함유하는 튜브의 팽창 및/또는 파열을 일으킬 수 있으므로 특히 바람직하지 않다. 과산화합물 및 실리카 연마제를 함유하는 치마제 제품으로 충전된 뚜껑있는 튜브는 충전 후 1일 이내에 폭발하는 것으로 알려져 있다. 알루미나 연마제가 실리카대신 치환될 때, 충전된 제품은 충전 수일이내에 기포로 에워싸인다.

연마제없이 배합된 백화제품의 사용에 대한 결점은 느린 표백작용을 가질 뿐 아니라, 제품이 오염 제거에 있어서 효과적이지 않다는 것이다. 따라서 치마제에 혼입된 연마제는 자멸괴사 조직을 제거하고 치아의 외부표면을 물리적으로 문지르도록 작용한다. 이 문지르기 작용은 바람직하지 않은 변색을 일으키는 치아상에서 발견되는 상당한 오염물 및 변색색소 뿐 아니라 필름같은 세균 및 치태층을 제거한다. 또한 이들 광택제는 치아를 윤내기 위해 치아를 미세 마모시켜 법랑질에 보다 광택있는 외관 및 보다 많은 시각적 광택을 제공한다. 이 미세마모 작용은 문질러진 치아의 백생광을 반사시키는 능력을 증진시켜 더 희게 보인다.

과산화 화합물을 함유하는 비연마성 구강 조성물의 예는 미합중국 4,980,152; 4,839,156; 4,522,805 및 4,567,036을 포함한다.

미합중국 4,980,152는 과산화요소 약 0.5 내지 약 10중량% 및 플루오트 제공 화합물 0.01 내지 2중량%를 포함하는 비연마성 수성 구강겔 조성물을 개시한다. 상기 조성물은 또한 카르복시 폴리메틸렌 같은 농조화제, 플루로닉(Pluronic) F 127 같은 비이온 계면활성제, 점도 증가제로서 알칼리 가용성 셀루로오스 에테르, 완충제로서 인산칼륨 및 부형제로서 글리세린 및 향미료 및 감미제를 포함한다.

미합중국 특허 제4,839,156호는 필수성분으로서 폴리옥시에틸렌 폴리프로필렌블록 공중합체 겔화제, 과산화수소, 향미, 감미제 및 비이온 계면활성제 18-25중량%를 함유하는 수성 치아용겔을 개시한다.

미합중국 특허 제4,522,805호 및 제4,567,036호는 음이온 세제, 소르비톨 및 글리세린 습윤제 및, 검 트라가칸트, 알긴산나트륨 또는 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스 같은 농조화제를 포함하는 페이스트 부형제내에, 구강에서 요소와 과산화수소로 분해되는 과산화 카르바미드(과산화 요소)같은 산화제를 함유하는, 치근질환을 치료하는데 도움이 되는 안정한 치약을 개시한다.

미합중국 특허 제4,405,599호는 과산화칼슘 및 과붕산나트륨 산화제, 인산 이칼슘 이수화물, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘 청정제, 소르비톨 습윤제, 옥수수전분 및 셀룰로오스 검 농조화제, 및 음이온 세제의 조합물로 필수적으로 구성되는 치약을 개시한다.

본 발명에 따라서, 인산 이칼슘 화합물과 금속이온 없는 과산화화합물의 조합물을 사용할 때 활성 산소 수준에 관하여 안정하고, 짙고 빠른 치아백화를 보이는 과산화화합물을 함유하는 연마성 치마제 조성물이 얻어진다는 것을 이제 발견하였다.

또한 본 발명에 따라서, 인산이칼슘 화합물, 금속이온 없는 과산화물, 킬레이트화제 및 후술되는 바의 농조화제의 조합물을 사용할 때 짙고 빠른 치아 백화를 보이는 수성 연마성 구강조성물이 얻어진다.

이후에 설명되는 바와같이, 본 발명의 치마제 조성물은 치아로부터 오염물을 제거함에 있어서 종래 기술에 의해서 이전에 얻은 것보다 우수한 과산화유효성을 나타낸다. 조성물은 고온에서 안정하고, 개인적인 솔직 적용 뿐 아니라 병원 감시의 가정용 적용 둘다에서 사용할 수 있다.

여기에서 사용되는 용어 “인상이칼슘 화합물”은 인산이칼슘 이수화물 및 무수 인산이칼슘 또는 피로인산칼슘 둘 다를 그의 의미내에 포함한다. 인산 이칼슘-이수화물 및 피로인산 칼슘은 오랫동안 치약에서 청정제로고서 사용되어 온 화합물이다. 이들 인산칼슘 화합물은 무기질공급 성질을 가지며, 그들의 이온 성분은 치아의 법랑질에 함유된 것과 실제로 동일하여, 그들은 그로부터 제조된 구강조성물에 우수한 청정 및 광택 효과를 부여하는 성질과 조합된다. 높은 베타상 피로인산칼슘은 본 발명에서의 사용을 위한 인산이칼슘 화합물로서 적절하다.

본 발명의 치마제 조성물은 백화제로서 금속이온 없는 과산화 화합물, 연마광택제로서 인산이칼슘 화합물, 습윤제, 계면활성제, 감미제 및 향미를 사용하여 배합한다.

본 발명의 치마제 조성물은 또한 백화제로서 금속이온 없는 과산화 화합물, 연마 광택제로서 인산이칼슘 화합물, 나트륨 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 피로인산 나트륨 산 같은 킬레이트화제, 폴리(에틸렌옥사이드) 수지 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중 합체 같은 농조화제를 성분으로서 사용하여 배합한다.

본 발명의 구강조성물을 제조하기 위해 사용되는 적당한 금속이온 없는 과산화 화합물의 예는 과산화수소 및, 과산화 요소(퍼카바미드), 과산화 글리세릴, 과산화 벤조일 등을 포함하는 유기 과산화물을 포함한다. 적절한 유기과산물은 과산화 요소이다.

본 발명 조성물의 과산화 성분은 조성물이 물과 접촉될 때, 예컨대, 치아의 솔질 동안에, 백화를 수행하기위해 충분한 산소의 방출을 하게 하기에 충분한 양으로 포함된다. 대표적으로, 과산화물은 본 발명의 조성물에서 조성물의 적어도 약 1%가 과산화물을 포함하도록 하는 양으로 사용될 수 있다. 바람직하게는, 과산물이 조성물의 약 1 내지 약 20중량%를 구성한다. 보다 바람직하게는, 과산화물이 조성물의 약 5 내지 약 20중량%를 구성한다. 활성 과산화물 함량(즉, 사용된 과산화물에서 H₂O₂의 당량)은 바람직하게 약 0.5 내지 약 6중량%이고, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 3중량%이다.

본 발명 조성물에서 인산이칼슘 화합물의 존재는 그의 광택기능뿐 아니라 다른 연마제를 가진 조성물에 비교하여 조성물의 상당히 증가된 과산화물 안정성을 제공하는 것으로 밝혀졌다.

예컨대, 피로인산 칼슘 40중량%가 폴리에틸렌 글리콜 부형제에서 과산화 요소 10중량%와 함께 사용되었을 때, 밀폐된 용기에서 고온(예컨대, 37.8℃; 100℉)으로 14일동안 조성물의 보관 후 95%의 잔류 과산화 수준이 발견되었다.

본 발명의 치마제 조성물을 제조함에 있어서 인산이칼슘 화합물은 밀폐된 용기에서 보관 동안에 조성물내 과산화물의 분해를 억제하나, 조성물이 물과 접촉될 때, 예컨대 치아의 솔질 동안에, 그의 백화를 수행하기 위해서 과산화물로부터 충분한 산소의 방출을 가능케 하기에 효과적인 양으로 본 발명의 조성물에 포함된다.

대표적으로, 인산이칼슘 화합물은 20 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 35 내지 약 55중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 포함된다.

물과 조합한 글리세린, 소르비톨 및 폴리에틸렌 글리콜이 본 발명의 조성물에서 부형제물질로서 유용하다. 폴리에틸렌 글리콜과 물의 조합물이 부형제로서 적절하다.

본 발명의 실행에서 유용한 폴리에틸렌 글리콜의 예는 일반식

(이때, n은 옥시에틸렌기의 평균수를 나타냄)을 갖는 비이온 에틸렌 옥사이드 중합체인 상표명 카르보왁스(CARBOWAX)로 알려진 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다. 카르보왁스 폴리에틸렌 글리콜은 평균 분자량을 나타내는 400, 600, 800등과 같은 수로 표시된다. 여기에서 사용되는 폴리에틸렌 글리콜의 평균 분자량은 약 200-1000, 바람직하게는 400-800 및 가장 바람직하게는 600(PEG 600)이다.

글리세린, 소르비톨 또는 폴리에틸렌 글리콜은 약 2 내지 약 20중량% 및 바람직하게는 약 5 내지 약 15중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 포함된다. 물은 본 발명이 수성 치마제 조성물에서 조성물의 약 5 내지 약 30중량% 및 바람직하게는 약 15 내지 약 25중량%의 농도로 혼입된다.

또한 계면활성제가 본 발명의 치마제 조성물에 포함되고 가용화제, 분산제, 유화제 및 습윤제로서 작용하고 존재하는 향미료를 가용하는데 특히 효과적이다. 특히 유용한 계면활성제는 에틸렌옥사이드 약 10-30, 바람직하게는 약 20몰과 축합된, 모노에스테르와 반량으로 구성되는, 소르비톨(및 소르비톨 무수물)의 C_10-18지이방산 에스테르를 갖는 비이온 수용성 폴리옥시에틸렌모노에스테르이다. 지방산(지방족 탄화수소-모노카르복실산)은 포화되거나 불포화될 수 있다. 예컨대, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산. 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트인 트윈 20이 특히 적절하다. 비이온 계면활성제는 구강 조성물의 약 0.5 내지 5.0중량% 및 바람직하게는 0.5 내지 3중량%를 구성한다.

또한 양이온 계면활성제, 나트륨 라우릴설페이트 및 나트륨 라우릴설포아세테이트 같은 음이온 계면활성제, 코코아미도프로필 베타인 같은 양쪽성 전해질 및 양쪽성 계면활성제 같은 다른 부류의 계면활성제가 사용될 수 있다.

다른 유용한 계면활성제는 모노설페이트된 모노글리세라이드, 또는 수소화 코코넛유 지방산의 나트륨염 같은 고급 지방산 모노글리세라이드 모노설페이트의 수용성 염, 나트륨 라우릴설페이트 같은 고급 알킬설페이트 및 나트륨 도데실벤젠 설포네이트 같은 알킬 아릴설포네이트 같은 음이온 계면활성제를 포함한다. 나트륨 라우릴 설페이트는 과산화요소를 함유하는 조성물에서 계면활성제로서 특히 적절하다.

향미성분은 본 발명의 치마제 조성물의 약 0.5-5.0중량%를 구성한다. 적당한 향미성분은 향미유, 예컨대, 스페아민트유, 박하유, 동록유, 사사프라스유, 정향유, 살비아유, 유칼립투스유, 마요라나유, 계피유, 에틸아세테이트, 메틸 살리실레이트 및 멘톨이다.

감미물질은 또한 향미물질에 대한 보충물로서 바람직하게 사용된다. 적당한 감미제는 수용성이고 사카린 나트륨, 시클람산나트륨, 크실리톨, 아스파르탐 등을, 약 0.01 내지 1.0중량% 농도로 포함한다. 사카린나트륨이 적절하다.

또한 농조화제 또는 겔화제가 치마제의 배합에서 사용될 수 있다. 농조화제는 카라게난, 크산탄검, 알칼리금속(예컨대, K, Na) 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시메틸 카르복시메틸 셀루로오스, 폴리비닐 피롤리돈, 상표명 카르보폴(Carbopol) 934 및 940으로 시판되는 것 같은 수용성 친수성 콜로이드성 카르복시비닐 중합체, 히드록시 에틸 셀루로오스, 인디아검, 로커스트 빈검, 한천, 변형된 전분, 콜로이드성 실리카, 예컨대 상표명 카보실 실로이드(Cab-O-Sil Syloid), 및 에어로실(Aerosil)로 판매되는 것을 포함하는 합성 세분된 실리카 같은 무기 농조화제, 또는 명칭 간트레즈(Gantrez) ACV 시리즈로 GAF로부터 입수가능한 가교된 폴리카르복실레이트 중합체 같은 천연 및 합성검 및 검유사 물질을 포함한다. 농조화제 및 겔화제는 치마제내에 약 0.3 내지 약 6중량% 범위내의 양으로 바람직하게 존재한다.

본 발명의 조성물에 포함된 특히 유용한 농조화제는 조성물의 약 10중량% 내지 약 25중량% 양의 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 및 폴리(에틸렌 옥사이드)수지이다. 본 발명의 실행에서 유용한 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체의 예는 일반식 HO(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_a(C₂H₄O)_bH (이때 a는 (C₃H₆O)로 표시되는 소수성 기부가 분자량 약 2750 내지 4000을 갖도록 하는 정수이고, b는 (C₂H₄O)로 표시되는 친수성 부분(성분)이 공중합체의 약 70-80중량%를 구성하도록 하는 정수임)을 갖는 블록 공중합체를 포함한다. 이 조성물의 블록 공중합체는 상표명 플루로닉(Pluronic)F형으로 상업적으로 입수가능하다.

분자량 4000을 가지며 친수성 폴리옥시에틸렌 성분 70%를 함유하는 플루로닉 F127이 본 발명의 실행에서 적절하다.

폴리(에틸렌 옥사이드) 수지성 농조화제는 50,000 내지 5,000,000의 분자량 범위에서 상업적으로 입수가능하다.

분자량 약 100,000 및 브룩필드 점도 44CPS(25℃, 스핀들 1, 속도 50rpm)을 갖는 수용성 폴리(에틸렌 옥사이드) 유사 플라스틱수지의 과립으로서 Union Carbide Corp.로부터 입수가능한 폴리옥스(Polyox) N-10은 본 발명의 치마제 조성물에서 사용하기에 적절한 폴리(에틸렌 옥사이드) 유사 플라스틱 수지 농조화제이다.

또한 아크릴산 중합체 및 셀룰로오스 에스테르 같은 다른 유사 플라스틱 수지가 본 발명의 백화조성물에서 농조화제로서 사용될 수 있다.

또한 아크릴산 중합체 및 셀루로오스 에스테르 같은 다른 유사 플라스틱 수지가 본 발명의 백화 조성물에서 농조화제로서 사용될 수 있다.

농조화제는 바람직하게 치마제내에 약 1.0 내지 약 20중량% 범위내의 양으로 존재하고 약 3 내지 약 10중량%가 본 발명의 치마제 조성물에서 사용하기에 적절하다.

또한 항충치 유효성을 갖는 불소제공염은 본 발명의 치마제에 혼입될 수 있고 물에서 플루오르화 이온을 방출하는 능력을 특징으로 한다. 이들 물질 중에 무기금속염, 예컨대, 플루오르화 나트륨, 플루오르화 칼륨, 플루오르화 제일 구리, 플루오르화 제일 주석 또는 클로로플루오르화 제일주석 같은 플루오르화 주석, 플루오로규산 나트륨, 플루오로규산 암모늄, 모노플루오로인산 나트륨, 일 및 이플루오로인산 알루미나가 있다.

플루오르화 이온 약 10-1,500ppm을 방출하는 플루오르 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

Na₄P₂O₇, K₄P₂O₇, Na₂K₂P₂O₇, NaHPO 및 K₂H₂P₂O₇같은 디알칼리 또는 테트라알칼리 금속 피로인산염 같은 항치석 유효성을 갖는 피로인산염, 헥사메타 인산 나트륨 같은 장사슬 폴리인산염 및 트리메타 인산 나트륨 같은 환식 인산염이 바람직하게는 약 0.5 내지 약 8.0중량%농도로 본 발명의 치마제 제품에 혼입된다.

부분적으로 또는 바람직하게는 완전히 중화된 수용성 알칼리금속(예컨대, 칼륨 및 바람직하게는 나트륨) 또는 암모늄염의 형태로 사용되는 합성 음이온 선형 중합성 폴리카르복실레이트가 또한 본 발명의 치마제 조성물에 혼입될 수 있다. 무수 말레산 또는 말레산과 중합성 에틸렌성 불포화 단량체의 1:4 내지 4:1 공중합체, 바람직하게는 상표명 간트레즈로 GAF 코오포레이션으로부터 상업적으로 입수가능한 분자량 약 30,000 내지 약 1,000,000을 갖는 메톡시에틸렌 같은 저급 알킬 비닐 에테르가 적절하다.

본 발명에서 사용하기에 적절한 폴리카르복실레이트는 분자량 97,000을 갖는 간트레즈 S-97이다. 폴리카르복실레이트 화합물은 본 발명의 조성물에서 약 0.1 내지 약 5중량% 및 바람직하게는 약 .03 내지 약 1.0중량% 농도로 혼입된다.

또한 본 발명의 치마제 제품은 착색제 또는 백화제, 또는 벤조산나트륨 같은 방부제 같은 통상의 부가성분을, 5중량%까지 및 바람직하게는 1중량%까지의 최소량으로 함유할 수 있되, 최종제품의 화학적 및 화장용(물리적)안성성을 방해하지 않는 것을 조건으로 한다.

또한 금속이온봉쇄제 또는 킬레이트화제, 완충액, 산성제, 피막제 또는 봉입제 같은 과산화 안정제가 조성물에 첨가될 수 있다.

적당한 킬레이트화제는 피로인산 나트륨, 에틸렌 디아민 테트라아세트산의 염, 예컨대, 이나트륨 칼슘 에틸렌 디아민 테트라아세트산(Na₂Ca EDTA). 인산, 시트르산, 시트르산 나트륨, 시트르산칼륨, 피로인산 나트륨, 피로인산 칼륨, 이나트륨 에틸렌디아민 테트라아세 테이트 및 다른 아미노 폴리카르복실산을 포함한다. 적정한 킬레이트화제의 다른 예는 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산, Monsanto Chemical Copany로부터 입수가능한 데퀘스트(Dequest; 상표명) 및 아자시클로헵탄 2', 2' 디포스포네이트 같은 포스포네이트이다. 상기 킬레이트화제는 Fe⁺³, Mn⁺²및 Cu⁺²같은 금속 이온을 킬레이트화하여 과산화 함유 조성물을 안정화한다. 킬레이트화제는 본 발명의 치마제 조성물에 0.1 내지 약 8.0중량% 및 바람직하게는 약 0.5 내지 약 6.0중량% 범위내의 양으로 혼입된다.

산성제는 아세트산, 시트르산, 락트산 또는 글루콘산 같은 임의의 유기산일 수 있다. 산성제는 본 발명의 조성물에서 조성물이 약 0.1 내지 약 6.0중량% 농도로 혼입된다.

과산화물을 봉입하기 위한 적당한 피막제의 예는 카르보왁스, 젤라틴 및 미네랄유를 포함한다.

염화스트론륨, 질산칼륨 및 시트르산칼륨 같은 치아감수성을 감소시키기위해 사용되는 제제는 또한 본 발명의 조성물에서 약 0.1 내지 약 10중량% 농도로 포함될 수 있다.

또한, 시메리콘 같은 소포제도 본 발명의 치마제 조성물에서 조성물의 0.001 내지 약 0.1중량%농도로 혼입될 수 있다.

본 발명의 치마제 조성물을 제조함에 있어서, 조성물의 pH를 거의 중성 또는 약산성 범위, 예컨대 약 5.0 내지 약 7.5로 유지하는 것이 유리하다.

본 발명의 치마제 조성물은 성분들을 적당하게 혼합함으로써 제조할 수 있다. 예컨대, 카르복시메틸 셀룰로오스 같은 겔화제는 습윤제, 물, 폴리카르복실레이트, 과산화합물, 피로인산사나트륨, 피로인산 나트륨, 플루오르화나트륨 또는 모노플루오로인산 나트륨 같은 염으로 분산시킨 다음, 사카린을 첨가하고 혼합한다. 그런다음 인산 이칼슘, 계면활성제 및 향미료를 첨가한다. 그런다음 성분들을 진공하에서 약 15-30분 동안 혼합한다. 결과의 겔 또는 페이스트를 튜브에 담는다. 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하나 본 발명이 그에 제한되지 않음을 이해한다. 여기에서 및 첨부되는 특허청구범위에서 언급한 모든 양 및 비율은 다른 표시가 없으면 중량을 기준으로 한다.

일련의 치약은 하기 성분을 사용하여 제조하였다:

조성물 1은 글리세린, PEG 600(폴리에틸렌 글리콜 600)을 CMC(카르복시메틸 셀루로오스)와 함께 혼합한 다음, 간트레즈 S-97, 과산화요소, Na₂H₂P₂O₇, 및 Na₄H₂P₂O₇을 첨가하여 제조하였다. 혼합물을 이중유성진공 혼합기에 넣었다. 피로인산칼슘, 향미료 및 계면활성제(트윈 20)를 혼합물에 첨가하고 성분들을 진공 하에서 약 15-20분 동안 혼합하였다. 균질 치약을 얻었다.

조성물 2는 NaF 25ppm 이 조성물에 포함된 것을 제외하고는 조성물 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

조성물 3은 PEG 600을 54.4℃(130℉)로 가열하고, PEG 8000(폴리에틸렌 글리콜 8000) 및 과산화요소를 첨가하여 제조하였다. 그런다음 혼합물을 이중 유성 진공 혼합기로 옮긴다. 피로인산 칼슘을 첨가하고 결과의 페이스트를 5분 동안 혼합하였다. 향미료와 계면활성제를 첨가한 다음 진공 하에서 15분 동안 더 혼합하였다.

조성물 4는 열분해법 실리카(카보실)을 PEG-600에 첨가하여 제조하였다. 물, 과산화요소, Na₄P₂O₇및 Na₂H₂P₂O₇을 첨가하고 모든 성분이 잘 분산될 때까지 혼합하였다. 결과의 겔에, 피로인산칼슘, 향미유 및 계면활성제를 첨가하고 진공 하에서 15-20분 동안 혼합하였다.

비교할 목적으로, 조성물 C인 3% H₂O₂를 함유하는 플루노닉겔 배합물은 미합중국 제4,839,156호에서 약술된 방법을 따라 제조하였다.

조성물 1-4를 백화 유효성에 관해 시험하였다. 고도의 변색을 가진 뽑아낸 사람 어금니를 조성물 1-4에 37℃에서 6시간 동안 노출시켜 치아의 백색도를 측정하였다.

변색된 치아를 조성물 1-4에 노출시키기 전에, 치아의 색을 CIEL L*, a* 및 b* 척도로부터 얻은 값을 사용하여 가드너 삼자극 비색계로 측정하였다. 이 척도는 빛에 대한 눈의 비선형 반응의 수학적 계산을 나타낸다.

a* 및 b*에 관한 제로값은 약간의 회색 색조를 의미한다. a* 및 b*에 관한 양의 값은 적색도 및 황색도를 나타낸다. 음의 a* 및 b*는 녹색 및 청색에 관한 값을 나타낸다. 6시간 노출후, 치아의 색을 다시 측정했다. 백색도의 증가는 공식

(이때 델타 E는 백색도의 증가를 나타냄)을 사용하여 계산한다.

델타 L*, 델타 a* 및 델타 b*는 표백과정 후 이들 조변수에서 일어난 변화를 나타낸다.

델타 E값을 표 1에 기록한다. 비교할 목적으로, 실시예 1의 시험 절차는 피로인산칼슘을 함유하지 않은 비교조성물 C를 백색도에 관해 시험한 것을 제외하고는 반복하였다. 이 비교 조성물로 얻은 결과는 또한 아래 표 1에서 기록한다.

[표 1]

표 1에서 기록된 자료는 뽑아낸 사람 어금니가 피로인산칼슘을 함유하는 본 발명의 조성물에 노출될 때, 피로인산칼슘 연마제를 함유하지 않은 조성물 C에 노출된 치아보다 평균 41%높은 백색도의 증가를 실현한다.

[실시예 1]

실시예 1의 조성물 1, 3 및 4의 화학적 안정성은 활성 산소(AO)에 관해 조성물을 초기에 조사한 다음 고온(37.8℃(100℉), 43.3℃(110℉))에서 2주 동안 조성물을 보관하고 다시 치마제를 AO에 관해 조사하여 결정하였다.

이들 조사 결과는 아래 표 2에서 요약한다.

[표 2]

표 2에서 기록된 자료는 본 발명의 과산화 치마제의 안정성이 37.8℃(100℉)에서 2주 후 90% 이상이고 43.3℃(110℉)에서 2주후 86%이상이서서, 이들 구강 조성물이 비교적 안정함을 나타낸다.

비교할 목적으로, 치아 백화조성물로서 판매되는 상업적으로 입수가능한 치마제를 지방 상점에서 구입했다. 제품의 라벨에 기재된 성분은 물, 소르비톨, 인산이칼슘 이수화물, 중탄산나트륨, 수산화 알루미늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 셀룰로오스검, 과산화칼슘 및 과붕산나트륨을 포함했다. 치마제를 활성산소에 관해 조사했을 때, 없는 것으로 측정되어, 치마제에 포함된 과산화화합물의 낮은 보관 안정상을 나타냈다.

[실시예 2]

실시예 1의 조성물 4의 오염제거성질을 아래 표 3에서 기록한다. 조성물 5로 지칭되는 본 발명의 부가의 조성물은 농조화제가 간트레즈 ACV-4006으로 지칭되는 1,9 데카디엔과 가교된 간트레즈인 것을 제외하고는, 실시예 1의 조성물 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 가교된 간트레즈를 조성물 1의 CMC 대신 치환했다. 또한 조성물 5는 Na₄P₂O₇또는 Na₂H₂P₂O₇또는 간트레즈 S-97을 함유하지 않았다.

조성물 4 및 5의 오염 제거성질을 아래 표 3에서 기록한다. 표 3에서 기록된 자료는 치약의 오염 제거유효성을 조성물 4 및 5로 50회의 왕복운동 솔질 후 차 및 커피로 오염된 소의 치아로부터 얻었음을 나타낸다.

[표 3]

표 3에서 기록된 자료는 본 발명의 조성물이 특히 조성물 C와 비교할 때, 보다 우수한 오염 제거를 수행함을 나타내어, 인산이칼슘연마제 화합물과 과산화화합물의 조합물로 얻을 수 있는 오염제거에서의 개선된 유효성을 입증한다.

[실시예 3]

수성, 연마성 백화 치약은 하기 성분을 사용하여 제조하였다.

치약은 로스(Ross) 혼합기에서 제조하였다. 물, 피로 인산나트륨 및 폴리옥스 N-10을 30분 동안 교반하였다. 플루로닉 F-127 및 폴리에틸렌 글리콜 600을 첨가하고 혼합물을 -15mmHg의 진공에서 1.5T시간 동안 교반하였다. 과산화요소를 혼합물에 첨가하고 -15mmHg 진공에서 30분 동안 교반을 더 계속하였다. 시메티콘, 사카린, Na₂Ca EDTA, 나트륨 라우릴 설페이트 및 향미료를 첨가하고 진공없이 15분 동안 혼합하였다. 그런 다음, 30mmHg의 감압을 적용하고 30분 동안 더 교반을 계속하였다. 피로인산칼슘을 첨가하고 진공(-30mmHg)하에서 30분 동안 교반을 계속하였다. 인산이칼슘 이수화물 및 글리세린을 첨가하고 진공 하에서 30분 동안 더 혼합하였다. 결과의 제품은 치약이었다. 제품을 튜브에 포장할 때 안정하고 과산화 분해의 징후없이 보관할 수 있다.

치약의 백화 유효성을 측정하기 위해서, 세개의 충치없는 천연의 오염된 사람 어금니를 미톨(Mytol; 상표명) 치아청정치약으로 닦았고 초기 색은 Minolta 색도 측정기를 사용하여 반사 분광분석법으로 측정하였다. 치아는 실시예 1에서 제조된 치약에 침지시키고 4시간 동안 주기적으로 제거하여 조사하였고, L, a 및 b의 5회 판독을 각각의 조사한 치아로 취했다.

그런다음 색변화는 공식

(식에서 델타 E는 백색도의 증가를 나타냄)을 사용하여 계산하였다. 델타 E값이 높을수록, 치아는 더 백색이고, 델타 E값 14는 가장 희고 델타 E 값 1은 가장 적게 희거나 변색되었다. 이들 값은 Trubyte Bioform(상표명) 색 순서의 음영가이드를 사용하여 Minolta 색도 측정기의 눈금을 기준으로 한다.

델타 E 값은 아래 표 4에서 기록한다.

비교할 목적으로, 피로인산 칼슘, 또는 킬레이트화제 이칼슘 나트륨 EDTA, 인산, 피로인산 나트륨을 함유하지 않은 비교조성물 C를 백색도에 관해 시험한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 반복하였다. 조성물 “C”라 지칭한 이 비교조성물로 얻은 결과를 또한 아래 표 4에서 기록한다.

실시예 3의 조성물을 킬레이트화제 없이 제조하고 제품을 튜브에 담았을 때, 기포가 제품에서 빠르게 형성되어 튜브가 결국 파열한다.

더 비교할 목적으로, 무수 글리세린 베이스내의 과산화요소로 구성되는 치과의사로부터 얻은 전문적인 치아 표백겔을 또한 백화에 관해 시험한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 반복하였다.

조성물 “C₁”으로 지칭되는 이 상업적 제품으로 얻은 결과를 또한 표 4에 기록한다.

[표 4]

표 4에서 기록된 델타 E값은, 특히 비교조성물 C 및 C₁과 비교할 때, 사람 어금니의 증가된 백색도는 본 발명의 구강 조성물에서 얻었음을 나타낸다.

[실시예 4]

수성, 연마성 치약을 하기 성분을 사용하여 제조하였다.

성분들을 로스혼합기에서 함께 혼합하였다. 치약 조성물을 제조함에 있어서, 먼저 겔은 물, 폴리에틸렌 글리콜 600 및 플루로닉 F-127을 진공하에서 1시간동안 혼합하여 제조한 다음 진공하에서 적어도 1시간동안 방치하였다. 투명한 겔을 형성한 후, 35% 과산화수소 용액 및 인산을 결과의 혼합물에 첨가하고 진공하에서 1시간동안 더 교반을 계속하였다. 그런다음 시카린 나트륨, 이나트륨-칼슘 EDTA, 트윈 20 및 메틸 살리실레이트를 첨가하고 진공 하에서 1시간동안 더 교반을 계속하였다. 마지막으로, 인산이칼슘 이수화물을 첨가하고 혼합물을 진공 하에서 2시간동안 교반하고 진공 하에서 하룻밤동안 방치하였다. 결과의 제품은 치약이었다.

실시예 4 치약의 치아 백화유효성을 실시예 3 절차에 따라서 미놀타 색도측정기를 사용하여 조사하였다. 결과를 표 5에 기록한다.

비교할 목적으로, 조성물 C₁을 백화유효성에 관해 다시 조사하였다. 이 비교조사 결과 또한 표 5에 기록한다.

실시예 4의 조성물을 킬레이트화제, 인산 및 Na₂C₂EDTA 없이 제조하고 제품을 튜브에 담았을 때, 제품에서 기포가 빠르게 형성되어 결국 튜브가 파열한다.

[표 5]

표 5에서 기록된 델타 E 값은 특히 비교조성물 C₁과 비교할 때, 사람 어금니의 증가된 백색도는 본 발명의 조성물로 얻었음을 나타낸다.

Claims

20 내지 60중량%의 피로인산 칼슘, 1 내지 20중량%의 과산화 요소 및 0.5 내지 8.0중량%의 알칼리 피로인산염의 조합물로 구성되는, 폐쇄된 용기 내로 충전될 때 과산화물 안정화제 없이 안정하고 저장가능하고, 활성 산소 수준에 대하여 안정하고 강화되고 신속한 치아의 미백 및 오염 제거를 보이는, 과산화화합물을 함유하는 수성 연마성 치마제 조성물.
제1항에 있어서, 습윤제, 계면활성제 및 농조화제를 또한 함유하는 조성물.
제1항에 있어서, 습윤제가 분자량 200 내지 20,000의 폴리에틸렌 글리콜인 조성물.
제1항에 있어서, 습윤제가 글리세린, 소르비톨, 자일리톨, 프로필렌 글리콜 또는 이들의 혼합물인 조성물.
제1항에 있어서, 계면활성제가 소르비톨의 C_10-18지방산 에스테르를 갖는 소르비톨의 비이온성 수용성 폴리옥시에틸렌 모노에스테르 및 소르비톨 무수물인 조성물.
제1항에 있어서, 농조화제가 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체인 조성물.
제1항에 있어서, 농조화제가 카르복시메틸 셀루로오스인 조성물.
제1항에 있어서, 농조화제가 퓸드 콜로이드성 실리카인 조성물.
제1항에 있어서, 염화스트론튬, 질산칼륨 및 시트르산 칼륨으로 구성되는 군으로부터 선택되는 치아 감수성을 감소시키는 제제가 조성물 내에 혼입되는 조성물.
제1항에 있어서, pH가 5.0 내지 7.5 범위인 조성물.
제1항에 있어서, 알칼리 피로인산염이 디알칼리 또는 테트라알칼리 피로인산염인 조성물.
제11항에 있어서, 디알칼리 또는 테트라알칼리 피로인산염이 Na₄P₂O₇또는 Na₂H₂P₂O₇인 조성물.