CN105254953A - 一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料包括:丁腈橡胶、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氟橡胶、氧化锌、三聚硫氰酸、过氧化二异丙苯、三烯丙基异氰脲酸酯、促进剂TMTD、促进剂CZ、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、古马隆树脂、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、防老剂MB、防老剂RD、硬脂酸镧、硅烷偶联剂。本发明还提出了一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,其工艺简单,条件温和,得到的护套材料强度高,耐候性和耐腐蚀性好,加工性能优异,能满足多种领域电缆的要求,且使用寿命长。
Description
技术领域
本发明涉及电缆技术领域,尤其涉及一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料及其制备方法。
背景技术
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈单体经乳液聚合工艺合成的一种橡胶材料,其分子链中含有不饱和双键和极性基团-CN,因而具有极好的耐油性能和优异的物理机械性能,是电缆领域常用的材料之一,但是丁腈橡胶材料的强度不高、耐候性和耐腐蚀性能不是很好,限制了其在某些特殊领域电缆中的应用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料及其制备方法,所述制备方法工艺简单,条件温和,得到的护套材料强度高,耐候性和耐腐蚀性好,加工性能优异,能满足多种领域电缆的要求,且使用寿命长。
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶50-65份、聚氯乙烯25-30份、氯化聚乙烯5-12份、氟橡胶1-5份、氧化锌2-5份、三聚硫氰酸0.2-1份、过氧化二异丙苯0.5-1.5份、三烯丙基异氰脲酸酯0.1-0.5份、促进剂TMTD0.5-1.5份、促进剂CZ1-2份、碳纳米管5-15份、纳米氮化硅5-12份、纳米氮化硼8-15份、纳米二氧化钛5-20份、邻苯二甲酸二丁酯5-15份、癸二酸二辛酯2-10份、偏苯三酸三辛酯2-10份、古马隆树脂2.5-5份、硬脂酸1-2.5份、硬脂酸锌2-6份、硬脂酸钙3-10份、防老剂MB1-2份、防老剂RD0.3-1.2份、硬脂酸镧0.5-2份、硅烷偶联剂0.5-3份。
在具体实施例中,本发明提出的高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料中,丁腈橡胶的重量份可以为50、52、53、55、56、57、58、59.6、60、62、63、63.8、64、65份;聚氯乙烯的重量份可以为25、26、27、28、29、29.3、30份;氯化聚乙烯的重量份可以为5、6、7、8、9、9.4、9.6、10、11、11.5、12份;氟橡胶的重量份可以为1、1.5、2、2.4、3、3.2、3.4、3.8、4、4.3、4.8、5份;氧化锌的重量份可以为2、3、3.5、3.8、4、4.2、4.8、5份;三聚硫氰酸的重量份可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、0.95、1份;过氧化二异丙苯的重量份可以为0.5、0.6、0.8、1、1.1、1.2、1.35、1.4、1.46、1.5份;三烯丙基异氰脲酸酯的重量份可以为0.1、0.15、0.2、0.26、0.3、0.35、0.38、0.4、0.47、0.5份;促进剂TMTD的重量份可以为0.5、0.6、0.78、0.9、1、1.2、1.3、1.4、1.46、1.5份;促进剂CZ的重量份可以为1、1.2、1.4、1.5、1.6、1.7、1.85、1.9、2份;碳纳米管的重量份可以为5、6、7、8、9、9.3、10、11、11.5、12、12.7、13、13.8、14、14.6、15份;纳米氮化硅的重量份可以为5、6、7、8、9、10、11、11.4、12份;纳米氮化硼的重量份可以为8、9、10、10.5、11、12、12.5、13、13.6、14、14.7、15份;纳米二氧化钛的重量份可以为5、6、7、8、9、10、11、13、14、15、15.7、17、18、18.6、19、20份;邻苯二甲酸二丁酯的重量份可以为5、6、7、8、9.7、10、11、12、13、13.6、14、14.7、15份;癸二酸二辛酯的重量份可以为2、3、4、5、6、7、7.5、8、8.6、9、9.3、10份;偏苯三酸三辛酯的重量份可以为2、3、4、5.5、6、7、8、8.6、9、9.4、10份;古马隆树脂的重量份可以为2.5、2.8、3、3.2、3.6、3.8、4、4.2、4.8、5份;硬脂酸的重量份可以为1、1.2、1.6、1.8、2、2.1、2.3、2.35、2.5份;硬脂酸锌的重量份可以为2、2.5、2.8、3、3.4、3.6、3.8、4、4.6、5、5.4、5.8、6份;硬脂酸钙的重量份可以为3、4、5、5.8、6、6.2、6.5、7、8、9、9.4、10份;防老剂MB的重量份可以为1、1.2、1.3、1.5、1.6、1.7、1.86、2份;防老剂RD的重量份可以为0.3、0.5、0.6、0.7、0.78、0.9、1、1.1、1.2份;硬脂酸镧的重量份可以为0.5、0.6、0.7、0.9、1、1.2、1.5、1.6、1.7、1.86、1.9、2份;硅烷偶联剂的重量份可以为0.5、0.7、0.9、1、1.5、1.8、2、2.1、2.5、2.6、2.85、3份。
优选地,其原料中,丁腈橡胶、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氟橡胶的重量比为55-62:26-30:7-11:2.5-4。
优选地,其原料中,三聚硫氰酸、过氧化二异丙苯、三烯丙基异氰脲酸酯、促进剂TMTD、促进剂CZ的重量比为0.5-1:0.9-1.2:0.3-0.5:0.8-1.3:1.3-1.8。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶55-60份、聚氯乙烯28-30份、氯化聚乙烯9-10份、氟橡胶3.2-3.8份、氧化锌3.5-4.2份、三聚硫氰酸0.5-0.8份、过氧化二异丙苯1-1.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.35-0.4份、促进剂TMTD1-1.3份、促进剂CZ1.5-1.7份、碳纳米管8-11份、纳米氮化硅8-10份、纳米氮化硼10-12.5份、纳米二氧化钛11-17份、邻苯二甲酸二丁酯10-13份、癸二酸二辛酯6-8份、偏苯三酸三辛酯5.5-7.5份、古马隆树脂3.2-4份、硬脂酸1.8-2.3份、硬脂酸锌3.4-4份、硬脂酸钙5.8-7份、防老剂MB1.3-1.7份、防老剂RD0.5-1份、硬脂酸镧1.2-1.7份、硅烷偶联剂2.1-2.6份。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶58份、聚氯乙烯29份、氯化聚乙烯9.6份、氟橡胶3.4份、氧化锌4份、三聚硫氰酸0.6份、过氧化二异丙苯1份、三烯丙基异氰脲酸酯0.38份、促进剂TMTD1.2份、促进剂CZ1.6份、碳纳米管10份、纳米氮化硅9份、纳米氮化硼11份、纳米二氧化钛15份、邻苯二甲酸二丁酯12份、癸二酸二辛酯7.5份、偏苯三酸三辛酯6份、古马隆树脂3.6份、硬脂酸2.1份、硬脂酸锌3.6份、硬脂酸钙6.2份、防老剂MB1.5份、防老剂RD0.7份、硬脂酸镧1.6份、硅烷偶联剂2.5份。
优选地,所述丁腈橡胶中丙烯腈的含量为32-40%。
优选地,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将30-50份聚氯乙烯与5-10份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀2-5h,然后加入10-30份水,在85-100℃下反应3-6h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡3-6h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
优选地,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将38份聚氯乙烯与7份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀4.5h,然后加入20份水,在90℃下反应5h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡5h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
优选地,所述纳米氮化硅的平均粒径为30-50nm;所述纳米氮化硼的平均粒径为40-70nm;所述纳米二氧化钛的平均粒径为20-50nm。
优选地,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-540、硅烷偶联剂A-171、硅烷偶联剂A-172、硅烷偶联剂Si-69中的一种或者多种的混合物。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在900-1000r/min的转速下混合3-8min,升温至70-80℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以500-600r/min的转速混合5-10min,升温至100-120℃,然后以500-600r/min的转速混合2-5min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以450-550r/min的速度混合2-5min,然后加入剩余的原料混合5-10min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
本发明中所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料选择了丁腈橡胶为主料赋予护套材料优异的耐油性,并配合添加了聚氯乙烯对其进行改性,因丁腈橡胶中含有极性较大的腈基,与聚氯乙烯的相容性好,并在体系中形成了交联体系,配合添加的氯化聚乙烯防止了因聚氯乙烯的加入引起的抗冲击性的降低的缺陷,但是体系的拉伸强度仍有所降低,碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛配合加入到体系中,在硅烷偶联剂的辅助下在体系中分散均匀,增加了体系中的交联点,改善拉伸强度降低的缺陷,使得到的丁腈橡胶材料具有优异的力学性能,同时具有优异的耐水性、耐腐蚀性和耐油性;邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、古马隆树脂与硬脂酸配合后具有良好的柔软性,加入体系中增塑作用好,改善了护套材料的稳定性、耐挠曲性、黏结性、防水性和耐腐蚀性;在优选方式中,聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,在改性聚氯乙烯的制备过程中,首先选择了聚氯乙烯与γ-氨基丙基三乙氧基硅烷进行反应,从而将γ-氨基丙基三乙氧基硅烷引入聚氯乙烯分子中,浸入全氟辛酸的饱和溶液中后,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷水解产生的羟基可以与全氟辛酸中的羧基发生氢键作用,从而将聚氯乙烯、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和全氟辛酸结合为一体,加入体系中,改善了护套材料的耐热性、耐腐蚀性、耐水性和耐候性,同时γ-氨基丙基三乙氧基硅烷中未反应的羟基可以与填料进行作用,从而改善了碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛在体系中的分散性,进一步改善了护套材料的强度、耐腐蚀性、耐候性和加工性能;另外改性聚氯乙烯与氟橡胶具有协同作用,改善了护套材料的耐腐蚀性和耐水性,且因引入了氟元素改善了氟橡胶与体系的相容性。
对本发明所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料进行性能检测,检测结果如下所示:拉伸强度为18.6-25.3MPa,扯断伸长率为452-553%,撕裂强度为58-67kN/m;热空气老化100℃,72h后邵尔硬度变化≤4,拉伸强度变化率为+1~+5%,扯断伸长率变化率为-8~-13%;耐乙醇汽油100℃,72h邵尔硬度变化-3~-6,体积变化率为+3~+6.4%;耐臭氧50pphm,40℃,168h,拉伸20%,无龟裂。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶58份、聚氯乙烯29份、氯化聚乙烯9.6份、氟橡胶3.4份、氧化锌4份、三聚硫氰酸0.6份、过氧化二异丙苯1份、三烯丙基异氰脲酸酯0.38份、促进剂TMTD1.2份、促进剂CZ1.6份、碳纳米管10份、纳米氮化硅9份、纳米氮化硼11份、纳米二氧化钛15份、邻苯二甲酸二丁酯12份、癸二酸二辛酯7.5份、偏苯三酸三辛酯6份、古马隆树脂3.6份、硬脂酸2.1份、硬脂酸锌3.6份、硬脂酸钙6.2份、防老剂MB1.5份、防老剂RD0.7份、硬脂酸镧1.6份、硅烷偶联剂KH-5602.5份;
其中,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将38份聚氯乙烯与7份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀4.5h,然后加入20份水,在90℃下反应5h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡5h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在980r/min的转速下混合5min,升温至78℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以520r/min的转速混合8min,升温至105℃,然后以570r/min的转速混合3min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以520r/min的速度混合3min,然后加入剩余的原料混合8min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
实施例2
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶60份、聚氯乙烯28份、氯化聚乙烯10份、氟橡胶3.2份、氧化锌4.2份、三聚硫氰酸0.5份、过氧化二异丙苯1.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.35份、促进剂TMTD1.3份、促进剂CZ1.5份、碳纳米管11份、纳米氮化硅8份、纳米氮化硼12.5份、纳米二氧化钛11份、邻苯二甲酸二丁酯13份、癸二酸二辛酯6份、偏苯三酸三辛酯7.5份、古马隆树脂3.2份、硬脂酸2.3份、硬脂酸锌3.4份、硬脂酸钙7份、防老剂MB1.3份、防老剂RD1份、硬脂酸镧1.2份、硅烷偶联剂KH-5501份、硅烷偶联剂KH-5401.6份;
其中,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将30份聚氯乙烯与10份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀2h,然后加入30份水,在85℃下反应6h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡3h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在920r/min的转速下混合7min,升温至73℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以580r/min的转速混合6min,升温至115℃,然后以520r/min的转速混合4min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以480r/min的速度混合4min,然后加入剩余的原料混合7min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
实施例3
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶55份、聚氯乙烯30份、氯化聚乙烯9份、氟橡胶3.8份、氧化锌3.5份、三聚硫氰酸0.8份、过氧化二异丙苯1份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、促进剂TMTD1份、促进剂CZ1.7份、碳纳米管8份、纳米氮化硅10份、纳米氮化硼10份、纳米二氧化钛17份、邻苯二甲酸二丁酯10份、癸二酸二辛酯8份、偏苯三酸三辛酯5.5份、古马隆树脂4份、硬脂酸1.8份、硬脂酸锌4份、硬脂酸钙5.8份、防老剂MB1.7份、防老剂RD0.5份、硬脂酸镧1.7份、硅烷偶联剂A-1710.3份、硅烷偶联剂A-1721份、硅烷偶联剂Si-690.8份;
其中,所述丁腈橡胶中丙烯腈的含量为36%;所述纳米氮化硅的平均粒径为50nm;所述纳米氮化硼的平均粒径为40nm;所述纳米二氧化钛的平均粒径为50nm;所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将50份聚氯乙烯与5份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀5h,然后加入10份水,在100℃下反应3h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡6h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在960r/min的转速下混合5min,升温至75℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以550r/min的转速混合7min,升温至110℃,然后以550r/min的转速混合3min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以500r/min的速度混合3min,然后加入剩余的原料混合7min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
实施例4
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶50份、聚氯乙烯30份、氯化聚乙烯5份、氟橡胶5份、氧化锌2份、三聚硫氰酸1份、过氧化二异丙苯0.5份、三烯丙基异氰脲酸酯0.5份、促进剂TMTD0.5份、促进剂CZ2份、碳纳米管5份、纳米氮化硅12份、纳米氮化硼8份、纳米二氧化钛20份、邻苯二甲酸二丁酯5份、癸二酸二辛酯10份、偏苯三酸三辛酯2份、古马隆树脂5份、硬脂酸1份、硬脂酸锌6份、硬脂酸钙3份、防老剂MB2份、防老剂RD0.3份、硬脂酸镧2份、硅烷偶联剂A-1720.5份;
其中,所述丁腈橡胶中丙烯腈的含量为40%;所述纳米氮化硅的平均粒径为30nm;所述纳米氮化硼的平均粒径为70nm;所述纳米二氧化钛的平均粒径为20nm;
所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将45份聚氯乙烯与7份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀4.5h,然后加入18份水,在98℃下反应3.8h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡5h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在1000r/min的转速下混合3min,升温至80℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以500r/min的转速混合10min,升温至100℃,然后以600r/min的转速混合2min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以550r/min的速度混合2min,然后加入剩余的原料混合10min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
实施例5
本发明提出的一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶65份、聚氯乙烯25份、氯化聚乙烯12份、氟橡胶1份、氧化锌5份、三聚硫氰酸0.2份、过氧化二异丙苯1.5份、三烯丙基异氰脲酸酯0.1份、促进剂TMTD1.5份、促进剂CZ1份、碳纳米管15份、纳米氮化硅5份、纳米氮化硼15份、纳米二氧化钛5份、邻苯二甲酸二丁酯15份、癸二酸二辛酯2份、偏苯三酸三辛酯10份、古马隆树脂2.5份、硬脂酸2.5份、硬脂酸锌2份、硬脂酸钙10份、防老剂MB1份、防老剂RD1.2份、硬脂酸镧0.5份、硅烷偶联剂KH-5600.5份、硅烷偶联剂KH-5500.5份、硅烷偶联剂KH-5401份、硅烷偶联剂A-1710.3份、硅烷偶联剂A-1720.2份、硅烷偶联剂Si-690.5份;
其中,所述丁腈橡胶中丙烯腈的含量为32%;所述纳米氮化硅的平均粒径为40nm;所述纳米氮化硼的平均粒径为55nm;所述纳米二氧化钛的平均粒径为30nm;
所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将38份聚氯乙烯与9份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀3h,然后加入25份水,在88℃下反应5.2h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡4.5h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
本发明还提出的一种所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在900r/min的转速下混合8min,升温至70℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以600r/min的转速混合5min,升温至120℃,然后以500r/min的转速混合5min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以450r/min的速度混合5min,然后加入剩余的原料混合5min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶50-65份、聚氯乙烯25-30份、氯化聚乙烯5-12份、氟橡胶1-5份、氧化锌2-5份、三聚硫氰酸0.2-1份、过氧化二异丙苯0.5-1.5份、三烯丙基异氰脲酸酯0.1-0.5份、促进剂TMTD0.5-1.5份、促进剂CZ1-2份、碳纳米管5-15份、纳米氮化硅5-12份、纳米氮化硼8-15份、纳米二氧化钛5-20份、邻苯二甲酸二丁酯5-15份、癸二酸二辛酯2-10份、偏苯三酸三辛酯2-10份、古马隆树脂2.5-5份、硬脂酸1-2.5份、硬脂酸锌2-6份、硬脂酸钙3-10份、防老剂MB1-2份、防老剂RD0.3-1.2份、硬脂酸镧0.5-2份、硅烷偶联剂0.5-3份。
2.根据权利要求1所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,其原料中,丁腈橡胶、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氟橡胶的重量比为55-62:26-30:7-11:2.5-4。
3.根据权利要求1或2所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,其原料中,三聚硫氰酸、过氧化二异丙苯、三烯丙基异氰脲酸酯、促进剂TMTD、促进剂CZ的重量比为0.5-1:0.9-1.2:0.3-0.5:0.8-1.3:1.3-1.8。
4.根据权利要求1-3中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶55-60份、聚氯乙烯28-30份、氯化聚乙烯9-10份、氟橡胶3.2-3.8份、氧化锌3.5-4.2份、三聚硫氰酸0.5-0.8份、过氧化二异丙苯1-1.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.35-0.4份、促进剂TMTD1-1.3份、促进剂CZ1.5-1.7份、碳纳米管8-11份、纳米氮化硅8-10份、纳米氮化硼10-12.5份、纳米二氧化钛11-17份、邻苯二甲酸二丁酯10-13份、癸二酸二辛酯6-8份、偏苯三酸三辛酯5.5-7.5份、古马隆树脂3.2-4份、硬脂酸1.8-2.3份、硬脂酸锌3.4-4份、硬脂酸钙5.8-7份、防老剂MB1.3-1.7份、防老剂RD0.5-1份、硬脂酸镧1.2-1.7份、硅烷偶联剂2.1-2.6份。
5.根据权利要求1-4中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丁腈橡胶58份、聚氯乙烯29份、氯化聚乙烯9.6份、氟橡胶3.4份、氧化锌4份、三聚硫氰酸0.6份、过氧化二异丙苯1份、三烯丙基异氰脲酸酯0.38份、促进剂TMTD1.2份、促进剂CZ1.6份、碳纳米管10份、纳米氮化硅9份、纳米氮化硼11份、纳米二氧化钛15份、邻苯二甲酸二丁酯12份、癸二酸二辛酯7.5份、偏苯三酸三辛酯6份、古马隆树脂3.6份、硬脂酸2.1份、硬脂酸锌3.6份、硬脂酸钙6.2份、防老剂MB1.5份、防老剂RD0.7份、硬脂酸镧1.6份、硅烷偶联剂2.5份。
6.根据权利要求1-5中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,所述丁腈橡胶中丙烯腈的含量为32-40%。
7.根据权利要求1-6中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将30-50份聚氯乙烯与5-10份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀2-5h,然后加入10-30份水,在85-100℃下反应3-6h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡3-6h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯;
优选地,所述聚氯乙烯为改性聚氯乙烯,所述改性聚氯乙烯按照以下工艺进行制备:按重量份将38份聚氯乙烯与7份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀后溶胀4.5h,然后加入20份水,在90℃下反应5h,反应结束后过滤、洗涤、干燥然后浸入全氟辛酸的饱和溶液中,在室温下浸泡5h,然后经洗涤、干燥得到改性聚氯乙烯。
8.根据权利要求1-7中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,所述纳米氮化硅的平均粒径为30-50nm;所述纳米氮化硼的平均粒径为40-70nm;所述纳米二氧化钛的平均粒径为20-50nm。
9.根据权利要求1-8中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-540、硅烷偶联剂A-171、硅烷偶联剂A-172、硅烷偶联剂Si-69中的一种或者多种的混合物。
10.一种如权利要求1-9中任一项所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按配比将聚氯乙烯、氯化聚乙烯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、碳纳米管、纳米氮化硅、纳米氮化硼、纳米二氧化钛与硅烷偶联剂加入搅拌器内,在900-1000r/min的转速下混合3-8min,升温至70-80℃,然后加入邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯和古马隆树脂,以500-600r/min的转速混合5-10min,升温至100-120℃,然后以500-600r/min的转速混合2-5min,加入丁腈橡胶和氟橡胶,以450-550r/min的速度混合2-5min,然后加入剩余的原料混合5-10min,然后在双螺杆挤出机中挤出得到所述高性能丁腈橡胶电缆护套材料。
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