CN105254588B - 一种高折射率化合物及其应用 - Google Patents

一种高折射率化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105254588B
CN105254588B CN201510759569.0A CN201510759569A CN105254588B CN 105254588 B CN105254588 B CN 105254588B CN 201510759569 A CN201510759569 A CN 201510759569A CN 105254588 B CN105254588 B CN 105254588B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
high index
refractive index
refraction
1mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510759569.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105254588A (zh
Inventor
杨金梁
陈月霞
刘伟峰
千昌富
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHINA LUCKY GROUP Corp
Original Assignee
CHINA LUCKY GROUP Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHINA LUCKY GROUP Corp filed Critical CHINA LUCKY GROUP Corp
Priority to CN201510759569.0A priority Critical patent/CN105254588B/zh
Publication of CN105254588A publication Critical patent/CN105254588A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105254588B publication Critical patent/CN105254588B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种高折射率化合物，它具有如下结构：

Description

一种高折射率化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种改进的高折射率化合物。
背景技术
在光电材料领域中，透明树脂正普遍用于液晶显示器的防反射涂层，太阳能电池的透明涂层、发光二极管以及CCD和CMOS传感器。这样的光电材料通常不仅要求透明度、而且要求用于有效发光和集光的高折射率。从物理光学可知，苯环对材料折射率的提高主要是其易极化性产生的，但是其对材料折射率的提高幅度有限，因此必须引入其它杂原子基团才能得到更高折射率的树脂。
如将溴、碘等重原子引入到有机树脂分子中，可以有效提高化合物的折射率，但缺点是该有机树脂对热和光不稳定，此外，将其作用于电子级产品时，其生产过程中所残留的卤素很容易腐蚀电子元器件。
此外，用于提高材料折射率的另一方法是将高折射率的无机氧化物细颗粒添加到有机树脂中，但该技术有以下缺点：树脂中添加、分散的颗粒会对树脂的长期储存稳定性产生影响，因此需要对体系的折射率与稳定性进行平衡考虑。
除此之外，还可以通过在在分子结构中引入大量的杂原子来达到提高聚合物树脂折射率的要求，如硫、氮等原子。
发明内容
本发明用于克服已有技术之缺陷而提供一种高折射率化合物，它无需引入无机氧化物细颗粒也能产生具有高折射率的树脂，使树脂的折射率在1.58以上，并且可以用于薄膜材料的硬化涂层中。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
一种高折射率化合物，具有如下结构：
其中：R1为如下式的一种：
除此之外，本发明还要提供一种聚酯薄膜，所述薄膜表面含有上述高折射率化合物。
与现有技术相比，本发明的高折射率化合物含有2,5-二巯基噻二唑的可聚合单体，不含卤素，杜绝卤素残留；无需再添加无机氧化物颗粒即可实现聚酯薄膜折射率的提高，能够实现树脂的长期存储。
具体实施方式
本发明的上述可聚合单体可通过任何已知的有机合成反应而得到。下面结合具体实施例对本发明做进一步阐释，但本发明的制备方法并不仅限于此。
中间化合物A1的制备
取1mol的甲基丙烯酸羟乙酯与1mol的三乙胺，溶于二氯甲烷中，在冰浴的情况下滴加1mol的丙烯酰氯，滴加完后，在室温下反应12小时，过滤，减压除去溶剂，柱层析提纯后得到中间化合物A1。
中间化合物A2的制备
取1mol的4,4'-二羟基二苯硫醚与1mol的三乙胺，溶于四氢呋喃中，在冰浴的情况下滴加1mol的丙烯酰氯，滴加完后，在室温反应3小时。然后再向体系中加入1mol的三乙胺，滴加1mol的甲基丙烯酰氯，滴加完后，在室温下反应12小时，过滤，减压除去溶剂，柱层析提纯后得到中间化合物A2。
中间化合物A3的制备
取1mol的4,4'-二羟乙基双酚芴与1mol的三乙胺，溶于四氢呋喃中，在冰浴的情况下滴加1mol的丙烯酰氯，滴加完后，在室温反应3小时。然后再向体系中加入1mol的三乙胺，滴加1mol的甲基丙烯酰氯，滴加完后，在室温下反应12小时，过滤，减压除去溶剂，柱层析提纯后得到中间化合物A3。
实施例1：
在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加入0.1mol的2,5-二巯基噻二唑及乙酸丁酯，逐渐升温至50度，缓慢滴加0.2mol的甲基丙烯酸异氰酸乙酯，滴加完后，利用红外监测反应的进行程度，当2230cm-1处的NCO信号消失后，视为反应结束，降温停止反应，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：76％。
用Bruke AV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.76(2H),6.30(2H),6.00(2H),4.35(4H),3.29(4H),2.09(6H).
用阿贝折光仪测得折射率为：1.6331
将制备的化合物M1，季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照表1配置成涂布液。
用10μm线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80℃烘箱中放置120s后取出，经紫外光(光强：50mW/cm2，曝光时间：10s)曝光后，得到聚酯薄膜，测试相关性能，在结果在表2中列出。
实施例2：
在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加入0.1mol的2,5-二巯基噻二唑及乙酸丁酯，逐渐升温至30度，缓慢滴加含有0.2mol中间产物A1的乙酸丁酯溶液，滴加完后，利用薄层层析监测反应的进行程度。反应结束，降温停止反应，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：69％。
用Bruke AV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):6.21(2H),5.40(2H),4.40(8H),3.12(4H),3.51(4H),2.08(6H)
用阿贝折光仪测得折射率为：1.5912
将制备的化合物M2，季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照下表1配置成涂布液。
用10μm线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80℃烘箱中放置120s后取出，经紫外光(光强：50mW/cm2，曝光时间：10s)曝光后，得到聚酯薄膜，测试相关性能，结果在表2中列出。
实施例3：
在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加入0.1mol的2,5-二巯基噻二唑及乙酸丁酯，逐渐升温至30度，缓慢滴加含有0.2mol中间产物A2的乙酸丁酯溶液，滴加完后，利用薄层层析监测反应的进行程度。反应结束，降温停止反应，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：73％。
用Bruke AV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.38(4H),7.21(4H),6.85(8H),5.83(2H),5.51(2H),3.01(4H),2.76(4H),2.11(6H)
用阿贝折光仪测得折射率为：1.6237
将制备的化合物M3，季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照下表1配置成涂布液。
用10μm线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80℃烘箱中放置120s后取出，经紫外光(光强：50mW/cm2，曝光时间：10s)曝光后，得到聚酯薄膜，测试相关性能，结果在表2中列出。
实施例4：
在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加入0.1mol的2,5-二巯基噻二唑及乙酸丁酯，逐渐升温至30度，缓慢滴加含有0.2mol中间产物A3的乙酸丁酯溶液，滴加完后，利用薄层层析监测反应的进行程度。反应结束，降温停止反应，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：56％。
用Bruke AV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.88(4H),7.56-7.21(16H),6.91(8H),6.70(8H),6.10(2H),5.56(2H),4.56(8H),4.20(8H),3.31(4H),2.56(4H),2.13(6H)
用阿贝折光仪测得折射率为：1.6315
将制备的化合物M4，季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照下表1配置成涂布液。用10μm线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80℃烘箱中放置120s后取出，经紫外光(光强：50mW/cm2，曝光时间：10s)曝光后，得到聚酯薄膜，测试相关性能，结果在表2中列出。
对比例1
将季戊四醇三丙烯酸酯，氧化锆分散液(固含量20％)及光引发剂按照下表1配置成涂布液。
用10μm线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80℃烘箱中放置120s后取出，经紫外光(光强：50mW/cm2，曝光时间：10s)曝光后，测试相关性能，在结果在表2中列出。
表1实施例涂布液配方
单位：克
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1
M1 30 - - - -
M2 - 30 - - -
M3 - - 30 - -
M4 - - - 30 -
TMPTA 20 20 20 20 20
氧化锆分散液 - - - - 30
丙二醇甲醚 20 20 20 20 20
甲基异丁基酮 50 50 50 50 50
BYK-UV3500 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
光引发剂1173 1 1 1 1 1
光引发剂184 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
表2固化膜性能测试

Claims (2)

1.一种高折射率化合物，其特征在于，具有如下结构：
其中，R1为如下取代基的一种：
2.一种聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜表面含有权利要求1所述的高折射率化合物。
CN201510759569.0A 2015-11-10 2015-11-10 一种高折射率化合物及其应用 Active CN105254588B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510759569.0A CN105254588B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种高折射率化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510759569.0A CN105254588B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种高折射率化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105254588A CN105254588A (zh) 2016-01-20
CN105254588B true CN105254588B (zh) 2017-10-24

Family

ID=55094579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510759569.0A Active CN105254588B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种高折射率化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105254588B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11584863B2 (en) * 2016-12-29 2023-02-21 3M Innovative Properties Company Curable high refractive index ink compositions and articles prepared from the ink compositions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0748081B2 (ja) * 1988-08-16 1995-05-24 株式会社トクヤマ 光学材料
JPH07316143A (ja) * 1994-05-27 1995-12-05 Nippon Oil & Fats Co Ltd チアジアゾール誘導体の製造方法
GB2338709B (en) * 1998-06-23 2003-10-29 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole dilithium salt and its dihydrate and their manufacture
JP2004333687A (ja) * 2003-05-02 2004-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd 光学部材、光学部材用重合性組成物および光学部材の製造方法
CN101481360B (zh) * 2009-02-20 2011-09-07 中山大学 一种含硫光固化化合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105254588A (zh) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110724060B (zh) 一种三官能度光引发剂及其制备方法
CN104817653B (zh) 一种香豆素肟酯类光引发剂及其制备方法
EP3137930B1 (en) Bicarbazole compound, photo-curable composition, cured produc thereof, curable composition for plastic lens, and plastic lens
JP5265116B2 (ja) アクリル変性ポリブタジエン
CN1405198A (zh) 一种制备聚硫代氨基甲酸酯光学塑料的方法
CN105418674A (zh) 一种高折射率树脂及其应用
CN103588950B (zh) 一种端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物及其制备方法与应用
CN105254588B (zh) 一种高折射率化合物及其应用
US10384996B2 (en) Fluorene-containing compound and method for making the same
CN1907945B (zh) 甲基丙烯酸三氟乙酯的制备方法
CN109852202B (zh) 含有苯并杂环骨架的硫酯作为紫外光吸收剂的应用
CN113583539B (zh) 一种光学树脂组合物及其制备方法和应用
JP6919745B2 (ja) 高純度の１，３−ジアルキルシクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−１，２：３，４−二無水物の製造方法
Kim et al. Photopolymerization kinetic studies of UV-curable sulfur-containing difunctional acrylate monomers using photo-DSC
KR101831642B1 (ko) 광경화성 코팅조성물
CN111217987A (zh) 一种高折射率uv树脂及其制备方法与纳米压印的应用
KR101580028B1 (ko) 방향족 디올 모노(메타)아크릴레이트의 제조방법
KR20150145414A (ko) 옥심 에스테르계 화합물 및 이를 포함하는 광중합성 조성물
CN108047963A (zh) 光固化胶水
TWI586656B (zh) Resin coating agent
WO2012144132A1 (ja) 含フッ素アダマンタン誘導体
TWI515255B (zh) 可固化樹脂及應用其之可固化組成物
JP4562451B2 (ja) フッ素含有化合物
JP2009292784A (ja) アダマンチルアルカンポリオール、アダマンチルアルカン（メタ）アクリレート、それらの製造方法及び同ジ（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物ならびに光学電子部品材料
CN106928429B (zh) 可固化树脂及包含该树脂的固化组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant