CN105250150A - 紫外线吸收剂水分散组合物 - Google Patents

紫外线吸收剂水分散组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN105250150A
CN105250150A CN201510527119.9A CN201510527119A CN105250150A CN 105250150 A CN105250150 A CN 105250150A CN 201510527119 A CN201510527119 A CN 201510527119A CN 105250150 A CN105250150 A CN 105250150A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
dispersed composition
component
benzotriazole
ultraviolet absorber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510527119.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105250150B (zh
Inventor
里中研哉
伊藤利之
田中祐介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN105250150A publication Critical patent/CN105250150A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105250150B publication Critical patent/CN105250150B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/41921,2,3-Triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044Suspensions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/496Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种紫外线吸收剂水分散组合物,其包含以下组分(A)和(B);(A)由如下通式(1)表示的苯并三唑类紫外线吸收剂,其中R1和R2表示具有1-18个碳原子的烷基,可以相同或不同且可以被1或2个或更多个选自具有1-4个碳原子的烷基和具有5-12个碳原子的环烷基和芳基的基团取代;和(B)平均甘油聚合度为5或更大的聚甘油单烷基酯。该水分散组合物甚至在盐存在下能够稳定地维持苯并三唑类紫外线吸收剂的分散状态。

Description

紫外线吸收剂水分散组合物
本申请是申请号为200880115661.1、申请日为2008年11月10日、发明名称为“紫外线吸收剂水分散组合物”的专利申请的分案申请。
本发明涉及一种紫外线吸收剂水分散组合物,更具体而言涉及一种具有优异耐盐性并且甚至在盐存在下能够抑制苯并三唑类紫外线吸收剂附聚且稳定地维持分散状态的紫外线吸收剂水分散组合物。
紫外光一般可以分为被臭氧层截断的200-280nm的UV-C区、造成所谓的晒伤即由于暴露而使皮肤变红的280-320nm的UV-B区和在红色减少之后造成变暗的320-400nm的UV-A区。上述UV-A和UV-B不仅存在对皮肤的该损害,最近研究表明UV-A对色素沉着、干燥皮肤、粗燥皮肤和皮肤下垂有一定影响并且紫外线的损害已受到广泛重视。此外,还要考虑环境因素如臭氧层减少,并由此对化妆品在紫外线保护功能方面存在更高要求。
然而,在将紫外线保护剂掺混到化妆品中时,有机紫外线吸收剂通常具有以下问题,例如(1)在通常用于化妆产品的油,特别是聚硅氧烷中的溶解性差,(2)发粘且造成使用中感觉不愉快,(3)光稳定性差,和(4)造成颜色和气味随着时间而改变。相比之下,由于作为无机紫外光散射剂的颗粒状二氧化钛和颗粒状氧化锌具有以下问题,例如(1)降低使用性能,(2)在施加时变白,和(3)具有光催化活性,所以限制了它们掺混到化妆品中的量。此外,实际情况是几乎不存在其中单个紫外线保护剂单独在UV-A区和UV-B区内广泛地保护的紫外线保护剂。
基于该情况,报导了一种制备苯并三唑类紫外线吸收剂的方法,该吸收剂在光稳定性方面优异,具有宽的紫外线吸收谱范围且在通常用于化妆品的水和油中不溶(专利文件1)。此外公开了一种其中将该物质粉化成这样的平均粒径,使得在水相组分中在烷基多葡糖苷或其酯存在下显示有利的紫外线保护能力以改进配制剂设计上的方便的技术(专利文件2)并且根据该技术的产品可市购(M:Ciba(CibaHoldingIncorporated))。
然而,化妆品通常与盐混合,通常作为氨基酸、螯合剂和缓冲剂,特别是油包水型乳液化妆品常常与盐如硫酸镁和氯化钠在配制剂中混合以改善乳液稳定性,这导致该技术的如下缺点:盐的组合造成苯并三唑类紫外线吸收剂附聚并由此降低紫外线保护作用。
此外,还公开了一种使用由亲水嵌段和疏水嵌段组成的两亲共聚物的分散体(专利文件3)。由于该两亲共聚物不是在耐盐性方面优异的分散剂,所以还要考虑如下缺点:盐的组合造成苯并三唑类紫外线吸收剂附聚并由此降低紫外线保护作用。
专利文件1:日本特许公开专利[Kokai]公布号Hei04-290877
专利文件2:日本特许公开专利[Kohyo]公布号2000-501064
专利文件3:日本特许公开专利[Kokai]公布号2003-137719
因此,存在对开发一种技术的需要,在该技术中具有高的光稳定性和宽的紫外线吸收谱范围的苯并三唑类紫外线吸收剂甚至在盐掺混时可以颗粒状稳定分散而不产生附聚,并由此可有效地显示出紫外线保护作用。
由于渴望研究以解决所述问题,申请人发现苯并三唑类紫外线吸收剂甚至在盐存在下可通过使用平均聚合度为5或更大的聚甘油单烷基酯将苯并三唑类紫外线吸收剂分散于水中以颗粒状稳定存在而不产生附聚,并且完成了本发明。
因此,本发明为包含以下组分(A)和(B)的紫外线吸收剂水分散组合物:(A)由如下通式(1)表示的苯并三唑类紫外线吸收剂:
其中
R1和R2表示具有1-18个碳原子的烷基,可以相同或不同且可以被1或2个或更多个选自具有1-4个碳原子的烷基和具有5-12个碳原子的环烷基和芳基的基团取代;和
(B)平均甘油聚合度为5或更大的聚甘油单烷基酯。
由于本发明水分散组合物能够使苯并三唑类紫外线吸收剂甚至在盐存在下以颗粒状稳定存在而不产生附聚,在配制剂设计上具有高自由度,可与各种配制剂的化妆品掺混并由此能够得到优异的紫外线保护作用。此外,可以防止化妆品中含有的染料由于光而产生变色并能够维持色调。
本发明所用组分(A)为由下式(1)表示的苯并三唑类紫外线吸收剂:
在该式中,R1和R2表示具有1-18个碳原子的烷基,可以相同或不同且可以被1或2个或更多个选自具有1-4个碳原子的烷基和具有5-12个碳原子的环烷基和芳基的基团取代。
苯并三唑类紫外线吸收剂为已知的亚甲基二(羟基苯基-苯并三唑)衍生物并且可以通过例如美国专利号5,237,071的说明书、美国专利号5,166,355的说明书、日本特许公开专利[Kokai]公布号H04-290877等的制备方法制备。
式(1)中的R1和R2为具有1-18个碳原子的线性或支化烷基并且实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、四甲基丁基、十四烷基、十六烷基和十八烷基。此外,这些具有1-18个碳原子的烷基可以被1或2个或更多个选自具有1-4个碳原子的烷基和具有5-12个碳原子的环烷基和芳基的基团取代。具有5-12个碳原子的环烷基例如可以包括环戊基、环己基和环辛基,并且具有5-12个碳原子的芳基的实例可以包括苯基和苄基。
其中有利的是R1和R2相同且各自为甲基、1,1,3,3-四甲基丁基或叔丁基,并且非常有利的是R1和R2各自为1,1,3,3-四甲基丁基。非常有利的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]可根据例如美国专利号5,237,071的说明书的实施例1和日本特许公开专利[Kokai]公布号H04-290877的实施例1-3中描述的方法制备。
此外,本发明所用组分(B)为平均甘油聚合度为5或更大的聚甘油单烷基酯。具体而言,实例可以包括十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯和五聚甘油异硬脂酸酯。
十聚甘油癸酸酯的市售产品可以包括SunsoftQ-10Y和Q-10S(由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产),并且十聚甘油月桂酸酯的市售产品可以包括SunSoftQ-12Y、Q-12S和M-12J(由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产)、NIKKOLDecaglyn1-L(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产)以及RYOTO-PolyglycerylesterL-10D和L-7D(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorp.生产)。此外,十聚甘油肉豆蔻酸酯的市售产品可以包括SunSoftQ-14Y和Q-14S(由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产)、NIKKOLDecaglyn1-M(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产)以及RYOTOpolyglyesterM-10D、M-7D(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorp.生产)。
十聚甘油硬脂酸酯的市售产品可以包括SunSoftQ-18Y和Q-18S(由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产)、NIKKOLDecaglyn1-SV(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产)以及RYOTOpolyglyesterS-15D(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorp.生产),并且六聚甘油癸酸酯的市售产品可以包括SunSoftQ-81F(由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产)。此外,六聚甘油月桂酸酯的市售产品可以包括NIKKOLHexaglyn1-L(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产)、Glysurf6ML(由AokiOilIndustrialCo.,Ltd.生产)以及UniglyGL-106(由NipponOil&FatsCo.,Ltd.生产)。
六聚甘油肉豆蔻酸酯的市售产品可以包括NIKKOLHexaglyn1-M(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产),六聚甘油月桂酸酯的市售产品可以包括NIKKOLHexaglyn1-OV(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产),六聚甘油硬脂酸酯的市售产品可以包括NIKKOLHexaglyn1-SV(由NikkoChemicalsCo.,Ltd.生产)和EMALEXMSG-6K(由Nihon-EmulsionCo.,Ltd.生产),并且六聚甘油异硬脂酸酯的市售产品可以包括MatsunateMI-610(由MatsumotoFineChemicalCo.Ltd.生产)。此外,五聚甘油癸酸酯可以包括SunSoftA-10E,五聚甘油月桂酸酯可以包括SunSoftA12E和A-121E,五聚甘油肉豆蔻酸酯可以包括SunSoftA14E和A-141E,五聚甘油油酸酯可以包括SunSoftA-17E和A-171E,五聚甘油硬脂酸酯可以包括SunSoftA-18E和A-181E,并且五聚甘油异硬脂酸酯可以包括SunSoftA-19E(全部由TaiyoKagakuCo.,Ltd.生产)。
其中,优选HLB为14.5或更大的那些,进一步优选HLB为15或更大的那些。HLB小于14.5的那些对于苯并三唑类紫外线吸收剂分散于水相组分中可能采用更长时间。平均聚合度为5或更大且HLB为14.5或更大的聚甘油单烷基酯的实例可以包括十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油硬脂酸酯和五聚甘油油酸酯并且HLB为15或更大的那些可以包括十聚甘油癸酸酯和十聚甘油月桂酸酯。
掺混到紫外线吸收剂水分散组合物中的组分(A)的量优选为10-50质量%(在下文简称为“%”),更优选为30-50%。在小于10%的情况下,可能情况是所述组合物在作为母料(中间体材料)与化妆品掺混时,其掺混量不足以显示出紫外线保护作用,并且在大于50%的情况下,由于需要大量组分(B)的聚甘油单烷基酯用于粉化,化妆品膜可能容易随着汗、皮脂流动,在与化妆品掺混时也是如此。
此外,组分(B)含量与组分(A)含量的质量比优选为0.05-0.5(组分(B)/组分(A)),更优选为0.1-0.3。在小于0.05的情况下,紫外线吸收剂不能分散成最佳粒径,并且在大于0.5的情况下,化妆品膜可能容易随着汗、皮脂流动,在与化妆品掺混时也是如此。
在本发明的紫外线吸收剂水分散组合物中,上述组分(A)通过用作分散剂的组分(B)在作为分散介质的水中分散存在并且该水包括净化水、spa水、深层水和由植物提取的植物提取水如苹果水和李果实水。此外,该水可以在不减弱本发明作用的程度上含有含水组分如醇类如乙醇和异丙醇;多元醇如甘油、二甘油、1,5-戊二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇和丙二醇;糖类如葡萄糖、海藻糖、麦芽糖;糖醇如甘露醇和山梨醇;以及防腐剂如羟苯甲酸甲酯和苯氧基乙醇。
本发明紫外线吸收剂水分散组合物可以通过将水以及上述组分(A)和(B)混合并根据常用方法均匀地分散和研磨混合物而制备,并且合适的分散装置例如包括两辊磨、三辊磨、球磨机、砂磨机、斗式磨机、均相混合机、立式珠磨机、卧式珠磨机、针式珠磨机(pinbeadmill)、胶体磨、超微磨碎机、超高压均化器和超声分散混合器。
在分散工艺之后组分(A)的平均粒径优选为10-2000nm,更优选20-1500nm,进一步优选50-1000nm。在小于10nm的情况下,在UV-A区中的吸收可降低,并且在大于2000nm的情况下,紫外线保护作用可降低且随着时间可产生附聚和沉淀。应注意的是,在本说明书中平均粒径指的是通过粒度分布分析仪(CoulterN4PLUS;由BechmanCoulterInc.制造)测量的平均粒径。
由于由此获得的紫外线吸收剂水分散组合物在耐盐性方面优异并且包含稳定分散的苯并三唑类紫外线吸收剂,它可以与各种化妆品掺混以产生紫外线保护作用。与化妆品掺混的本发明紫外线吸收剂水分散组合物的量优选使得作为苯并三唑类紫外线吸收剂的组分(A)在化妆品中的含量落入0.1-10%范围内,该含量就对于作为化妆品的良好使用性能和优异的紫外线保护作用的固体含量而言。
在本发明化妆品中,可适当地掺混通常掺混到化妆品中的组分,如需要的那样。在其中本发明作用不被减弱的范围内,它例如可以与以下物质混合:固体/半固体油如凡士林、羊毛脂、地蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、高级脂肪酸和高级醇;液体油如角鲨烯、液体石蜡、酯油、甘油二酯、甘油三酯、硅油、橄榄油、鳄梨油和貂油;氟油如全氟聚醚、全氟萘烷和全氟辛烷;水溶性和油溶性聚合物;表面活性剂;多元醇;糖;金属皂;卵磷脂;氨基酸;骨胶原;无机和有机颜料;各种表面处理粉末;着色剂如焦油染料和天然染料;乙醇;防腐剂;抗氧化剂;增稠剂;pH调节剂;香料;紫外线吸收剂;湿润剂;血液循环促进剂;infrigidants;消毒剂;皮肤活化剂;以及水。
其中,尤其通过将作为紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸辛酯与组分(A)一起使用可以获得协同增效的紫外线保护作用。甲氧基肉桂酸辛酯为浅黄色的清澈液体,略微具有特征气味,为用于化妆产品的万能UV-B吸收剂并且该类市售产品可以包括ParsolMCX(由DSMNutritionalProducts,Inc.生产)、UvinulMC-80(由BASFSE生产)以及NomcortTAB(由NisshinOilliOGroupLtd.生产)。此外,当化妆品中含有着色剂时,可以防止试剂由于光而变色并维持良好外观。
此外,本发明化妆品在形式,产品类型等方面并没有特别限制,可能形式的实例包括油包水型、水包油型、水分散型和粉状并且可能产品类型的实例可以包括:护肤用化妆品如发泡和霜清洁剂、卸妆油膏、按摩霜、面膜、润面露、乳液、霜、乳清、隔离霜(makeupbases)和防晒膏;美容品如粉底化妆品、香粉、眼影、眼线膏、睫毛油、画眉美容品、掩饰用化妆品、唇膏和润唇香脂;以及头发化妆品如润发喷雾(hairmist)、洗发剂、护发素、处理剂、头发滋补剂、护发霜、润发油、胡须/头发蜡、头发整理液、头发定型乳、喷发胶、和染发剂。其中,化妆品如防晒膏、粉底化妆品和隔离霜容易地显示出本发明作用。
在下文,用实施例等更详细地描述本发明。应注意的是它们仅用于描述而本发明技术范围并不限于它们。
生产实施例1
生产苯并三唑类紫外线吸收剂(2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚):
在1.5巴过压下检测且安装了低温冷却器(带有气体入口管和接收烧瓶)和真空连接管(带有与真空泵连接的冷阱)的0.75L双层夹套烧瓶中,加入323.2g(1.0mol)的4-(1,1,3,3-四甲基)丁基-6-苯并三唑-2-基苯酚和16.5g(0.55mol)的低聚甲醛。
在20毫巴下抽空烧瓶并将其密封之后,使混合物在120℃的夹套温度下熔融并且随后将压力升高至约270毫巴。之后,将24.8g(0.55mol)的二甲胺气体引入在100-105℃的温度下能够容易地搅拌30分钟的熔融材料中。将最终压力升高至900-1000毫巴。将反应混合物加热到135℃并在该温度和升高至1800毫巴的压力下搅拌2-4小时。在冷却至90℃之后,通过减压和加热到130℃将反应水与未反应胺一起除去。用氮气缓和压力,然后向反应物料中加入2.2g(0.04mol)的甲醇钠作为催化剂,在200毫巴下降低压力,然后快速加热至200℃。
在约145-155℃下进行二甲胺分离。在200℃和约200毫巴下搅拌2-4小时之后,终止脱氨反应并且反应完成。在将熔融材料溶解于200g二甲苯混合物中之后,通过用3.2mL甲酸(85%)中和碱催化剂且在130℃下过滤溶液而除去杂质,并且用75g二甲苯混合物洗涤滤液。通过冷却至约0℃进行结晶。
在将粘性悬浮液吸滤并用100g二甲苯混合物洗涤之后,在真空干燥箱中在120℃下干燥产物得到2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。产率:294g呈黄色粉末形式的产物(基于消耗的苯并三唑基苯酚的理论值为89.3%),熔点:197.6℃,在450nm的透射比(5%,在氯仿中):96.4%,在500nm的透射比:97.7%。
实施例1
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g十聚甘油月桂酸酯(HLB:15.5)并将其混合。将混合物加入分散混合器(LR-1类型;由MizuhoIndustrialCo.,Ltd.制造)中,在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机(PaintConditioner;由RedDevilInc.制造)使混合物进行分散和研磨工艺120分钟获得2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的水分散组合物。
实施例2
在200mL容量烧杯中,加入78g净化水和2g十聚甘油月桂酸酯(HLB:15.5)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入20g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
实施例3
在200mL容量烧杯中,加入89.5g净化水和0.5g十聚甘油月桂酸酯(HLB:15.5)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入10g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。实施例4
在200mL容量烧杯中,加入45g净化水和10g十聚甘油癸酸酯(HLB:16.5)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入45g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
实施例5
在200mL容量烧杯中,加入62g净化水和8g五聚甘油月桂酸酯(HLB:14.5)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入30g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
对比例1
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g癸基葡糖苷并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
对比例2
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯(HLB:16.7)并将其混合。将混合物加入分散混合器中。在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
对比例3
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯(HLB:15.0)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。
对比例4
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g十聚甘油二异硬脂酸酯(HLB:11.1)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。对比例5
在200mL容量烧杯中,加入52g净化水和8g十聚甘油二月桂酸酯(HLB:12.0)并将其混合。将混合物加入分散混合器中,在搅拌下加入40g在生产实施例1中获得的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]并搅拌5分钟。随后,加入200g的φ1.0mm氧化锆珠粒并用砂磨机使混合物进行分散和研磨工艺120分钟而获得水分散组合物。测试实施例1:测量平均粒径
将在实施例1-5和对比例1-5中获得的水分散组合物在50℃下储存1个月并用净化水稀释以含有浓度为0.01%的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚],并且平均粒径(D50)通过粒度分布分析仪(CoulterN4PLUS;由BechmanCoulterInc.制造)测量。结果示于表1中。测试实施例2:稳定性测试
将在实施例1-5和对比例1-5中获得的水分散组合物在50℃下储存1个月并根据以下标准评价2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的性能。结果示于表1中。
<沉淀评价>
双圈:无变化
O:上层中略微分离
Δ:紫外线吸收剂沉淀
×:紫外线吸收剂在下部结块
测试实施例3:耐盐性测试
将在实施例1-5和对比例1-5中获得的水分散组合物用净化水稀释以含有浓度为0.5%的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚],加入0.5%的氯化钠并在50℃下放置7天以根据上述沉淀标准评价2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的性能。
表1:
根据测试实施例1,在实施例1-5和对比例1-3中呈颗粒状的2,2’-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的稳定性优异,而在对比例4和5中粒径非常大并且发现聚甘油二烷基酯不适合作为紫外线吸收剂的分散剂。此外,根据测试实施例2和3,实施例1-5显示出优异的稳定性和耐盐性,而对比例4和5显示的结果是水分散组合物随着时间的稳定性差并且对比例1-3显示的结果是耐盐性差。
实施例6和7以及对比例6-9
W/O防晒膏
使用在实施例1和对比例1和2中制备的水分散组合物,在以下制备中制备下表2中所示组成的W/O防晒膏并将样品均匀地以2mL/cm2施加至透明胶带(由3MCorporation制造)上,然后风干15分钟以用SPF分析仪(UV-1000S;由Labsphere,Inc.制造)测试体外SPF。结果也示于表2中。制备:
将组分(9)加入加热且溶解的油相组分(1)-(8)中并用混合器均匀分散混合物。将在另一容器中加热和溶解的水相组分(10)-(15)加入分散体中并使其乳化,然后冷却至室温而获得所需防晒膏。
*:RheopearlKL(由ChibaFlourMillingCo.,Ltd.生产)
**:CosmeserveWP-UF(V)(由DainihonKaseiCo.,Ltd.生产)
如表2所示,与其中不掺混水分散组合物的对比例6相比,本发明实施例6显示出更高的紫外线保护能力。此外,证实与其中不掺混水分散组合物的对比例7相比,进一步加入甲氧基肉桂酸辛酯的实施例7具有更高的协同增效作用。相比之下,使用对比例1的水分散组合物的对比例8和进一步加入甲氧基肉桂酸辛酯的对比例9表明虽然紫外线保护能力略微改进,但结果比本发明产物差。根据这些发现,实施例6和7为在紫外线保护能力方面优异的W/O防晒膏。
实施例8和对比例10:洗发剂
使用实施例1中制备的水分散组合物,根据以下制备来制备下表4中所示组成的洗发剂以在暴露于日光下进行变色测试。也就是说,将洗发剂放置于室外,并基于以下评价标准肉眼评价洗发剂在几天内由于光而产生的色调变化。结果也示于表3中。
制备:
加热组分(1)-(13),然后搅拌和溶解。将溶液冷却至室温,然后加入(14)和(15)并搅拌而获得所需洗发剂。
色调的肉眼评价标准
通过与在25℃下在暗处放置的样品比较而进行评价。
O:无变化
Δ:有些变色
×:严重变色
如表3所示,实施例8中的本发明洗发剂维持制备时的颜色。然而,对比例10的洗发剂存在变色并且没有维持制备时的颜色。由结果发现获得的洗发剂对紫外光具有高的耐光性并且通过向化妆品中加入本发明水分散组合物而防止随着时间变色。
实施例9:W/O乳液型粉底化妆品
在以下制备中制备如下组成的W/O乳液型粉底化妆品。
制备:
将事先通过Henschel混合器搅拌和混合的粉末组分(11)-(13)加入油相组分(1)-(7)中并通过混合器均匀分散。将在另一容器中混合的组分(8)-(10)加入分散体中,在再乳化之后将混合物冷却至室温而获得W/O乳液型粉底化妆品。
由此获得的W/O乳液型粉底化妆品具有30.5的体外SPF值并且由此在保护皮肤免受紫外线损害作用方面优异,当施加至皮肤上时,它不粘,容易铺展且在化妆持久性方面优异。
实施例10:乳液
在以下制备中制备如下组成的乳液。
制备
混合和加热(1)-(4)。在另一容器中混合和加热(5)-(13)。将(1)-(4)加入(5)-(13)中,使其乳化并冷却至室温而获得乳液。
由此获得的乳液具有3.2的体外SPF值,并且在保护皮肤免受紫外线损害作用方面优异,当施加至皮肤上时,该乳液不粘,容易铺展,由于它略厚而产生湿润质地并且在稳定性方面优异,不会产生变色且在紫外线下也是如此。
实施例11:O/W防晒膏
在以下制备中制备如下组成的O/W防晒膏。
制备
混合和加热(10)-(12)。在另一容器中混合和加热(1)-(9)。将(10)-(12)加入(1)-(9)中,使其乳化并冷却至室温而获得膏。
由此获得的O/W防晒膏具有16的体外SPF值,并且在保护皮肤免受紫外线损害作用方面优异,当施加至皮肤上时,该O/W防晒膏不粘,容易铺展,由于它略厚而产生湿润质地。
实施例12:基于氨基酸的发泡清洁剂
在以下制备中制备如下组成的发泡清洁剂。
制备:
混合和加热(1)-(11)而使其均匀溶解。通过搅拌将混合物冷却至30℃而获得基于氨基酸的发泡清洁剂。
由此获得的发泡清洁剂在产物稳定性方面优异,没有由于紫外线而产生变色。
实施例13:眼线膏
在以下制备中制备如下组成的眼线膏。
制备:
加热(1)-(7)并使其均匀溶解。之后,加入(8)并均匀分散。在另一容器中加热和溶解(9)-(12)。将(9)-(12)加入(1)-(8)中并使其乳化,然后冷却至室温而获得眼线膏。
由此获得的眼线膏在稳定性方面优异,没有由于紫外线而产生变色。实施例14:睫毛油
在以下制备中制备如下组成的睫毛油。
制备:
将事先通过Henschel混合器搅拌和混合的粉末组分(7)-(10)加入水相组分(1)-(6)中并通过混合器均匀分散。在另一容器中加热和溶解(11)-(20)。将(11)-(20)加入(1)-(10)中,使其乳化并冷却至40℃,然后加入(21)并冷却至室温而获得睫毛油。
由此获得的睫毛油在保护睫毛免受紫外线损害作用方面优异,具有适当的光泽外观并在与睫毛粘附和产物稳定性方面优异。
实施例15:处理剂
在以下制备中制备如下组成的处理剂。
制备
混合和加热(1)-(4)。在另一容器中混合和加热(5)-(10)。将(1)-(4)加入(5)-(10)中,使其乳化并冷却至室温而获得处理剂。
由此获得的处理剂在保护头发免受紫外线损害作用方面优异,能够维持头发的光泽外观,抑制受损头发干枯并产生湿润和柔软感觉。
实施例16:美发定型膏
在以下制备中制备如下组成的美发定型膏。
制备
加热和均匀分散(1)-(6)。在另一容器中加热和溶解(7)-(13)。将(7)-(13)加入(1)-(6)中,使其乳化,然后冷却至室温而获得美发定型膏。
由此获得的美发定型膏在保护头发免受紫外线损害作用方面优异,当施加至头发上时,产生湿润质地,容易铺展且不粘,并且在定型维持方面优异。
实施例17:润发喷雾
在以下制备中制备如下组成的润发喷雾。
制备:
加热和均匀分散(1)-(9)。将分散体冷却至室温而获得润发喷雾。
由此获得的润发喷雾在保护头发免受紫外线损害作用方面优异,并且不粘。
实施例18:乳液型眼影
在以下制备中制备如下组成的眼影。
制备:
将事先通过Henschel混合器搅拌和混合的粉末组分(5)-(9)加入水相组分(1)-(4)中并通过混合器均匀分散。在另一容器中加热和溶解(10)-(15)。将(1)-(4)和(5)-(9)的分散体加入(10)-(15)中,使其乳化,然后冷却至室温而获得乳液型眼影。
由此获得的乳液型眼影在紫外线保护作用和产物稳定性方面优异。
实施例19:水凝胶
在以下制备中制备如下组成的水凝胶。
制备
均匀混合(1)-(4)并使其溶胀。在另一容器中均匀混合(5)-(7)。通过均化器均匀分散(8)-(13)。将(5)-(7)和(8)-(13)以及(14)加入(1)-(4)中并使其均匀分散而获得水凝胶。
由此获得的水凝胶当施加至皮肤上时,容易铺展且不粘,具有清爽感觉。
由于本发明水分散组合物甚至在盐存在下能够抑制苯并三唑类紫外线吸收剂附聚且维持稳定分散状态,所以与化妆品组合能够显示出紫外线吸收作用,并且此外可以防止所含染料由于光而产生变色以维持良好色调。因此,这作为化妆品用组合物非常有用。

Claims (5)

1.一种紫外线吸收剂水分散组合物,其包含以下组分(A)和(B);
(A)由如下通式(1)表示的苯并三唑类紫外线吸收剂:
其中R1和R2表示具有1-18个碳原子的烷基,可以相同或不同且可以被1或2个或更多个选自具有1-4个碳原子的烷基和具有5-12个碳原子的环烷基和芳基的基团取代;和
(B)选自十聚甘油癸酸酯或十聚甘油月桂酸酯的平均甘油聚合度为5或更大的聚甘油单烷基酯,
其中组分(A)的平均粒径为10-2000nm,其中组分(A)含量为10-50质量%,并且其中组分(B)含量与组分(A)含量的质量比为0.05-0.5。
2.根据权利要求1的紫外线吸收剂水分散组合物,其中组分(A)的通式(1)中的R1和R2各自为1,1,3,3-四甲基丁基。
3.根据权利要求1或2的紫外线吸收剂水分散组合物,其中组分(B)的HLB为14.5或更大。
4.包含根据权利要求1-3中任一项的紫外线吸收剂水分散组合物的化妆品。
5.根据权利要求4的化妆品,进一步包含甲氧基肉桂酸辛酯。
CN201510527119.9A 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物 Active CN105250150B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-293190 2007-11-12
JP2007293190A JP5270134B2 (ja) 2007-11-12 2007-11-12 紫外線吸収剤水分散組成物
CN2008801156611A CN101896158A (zh) 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801156611A Division CN101896158A (zh) 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105250150A true CN105250150A (zh) 2016-01-20
CN105250150B CN105250150B (zh) 2019-07-05

Family

ID=40548706

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510527119.9A Active CN105250150B (zh) 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物
CN2008801156611A Pending CN101896158A (zh) 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801156611A Pending CN101896158A (zh) 2007-11-12 2008-11-10 紫外线吸收剂水分散组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8420061B2 (zh)
EP (1) EP2219592B1 (zh)
JP (1) JP5270134B2 (zh)
KR (1) KR101536789B1 (zh)
CN (2) CN105250150B (zh)
BR (1) BRPI0820166B1 (zh)
ES (1) ES2587406T3 (zh)
WO (1) WO2009063392A2 (zh)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2224898B1 (en) * 2007-11-29 2018-08-15 Basf Se Grinding aids for micronized organic uv absorbers
FR2983720B1 (fr) * 2011-12-07 2015-02-20 Oreal Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques
JP5928191B2 (ja) * 2012-06-28 2016-06-01 ライオン株式会社 毛髪洗浄剤組成物
US9255180B2 (en) * 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US20140004057A1 (en) 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
US9469725B2 (en) 2012-06-28 2016-10-18 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymers
ES2657639T3 (es) * 2012-06-28 2018-03-06 Johnson & Johnson Consumer Inc. Composiciones de protección solar que contienen un polímero absorbente de radiación ultravioleta
DE102012219588A1 (de) * 2012-10-25 2014-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel mit ausgewählten kationischen Alkyloligoglucosiden und ausgewählten Polyglycerinestern
WO2014111566A2 (en) 2013-01-21 2014-07-24 L'oreal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and an insoluble organic uv-screening agent and/or an insoluble inorganic uv- screening agent
FR3001128B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un sel de metal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras
ES2727132T3 (es) 2013-01-21 2019-10-14 Oreal Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración de UVA del tipo de 2-hidroxibenzofenona aminosustituida y/o un agente de filtración de UVA orgánico hidrófilo
FR3001216B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, une phase huileuse et un mono-alcanol en c1-c4
FR3001131B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un tensioactif gemine.
MX358394B (es) 2013-01-21 2018-08-17 Oreal Composicion cosmetica o dermatologica que comprende una merocianina, un agente de filtro ultravioleta b (uvb) organico y un agente de filtro ultravioleta a (uva) organico adicional.
FR3001136B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
FR3001138B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse
FR3001133B1 (fr) 2013-01-21 2015-03-20 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un compose amide particulier
JP6466344B2 (ja) 2013-01-21 2019-02-06 ロレアル メロシアニン並びに親油性ベンゾトリアゾールuv遮蔽剤及び/又はビスレゾルシニルトリアジン化合物を含む化粧用又は皮膚用組成物
FR3001137B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et au moins un polymere emulsionnant du type ester d'acide gras et de glycol polyoxyalkylene
FR3006176B1 (fr) 2013-05-29 2015-06-19 Oreal Particules composites a base de filtre uv inorganique et de perlite ; compositions cosmetiques ou dermatologiques les contenant
DE102014202956A1 (de) 2014-02-18 2015-08-20 Beiersdorf Ag Kosmetische Emulgatorkombination
US10874603B2 (en) * 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
WO2016030839A1 (fr) 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
EP3223777A1 (fr) 2014-11-24 2017-10-04 L'Oréal Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
FR3046930B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un polyalkyleneglycol
FR3046928B1 (fr) 2016-01-26 2019-08-09 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un amide n-substitue
FR3046929B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ester d'acide di ou tricarboxylique
FR3046927B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ether d'isosorbide
AU2017267269B2 (en) * 2016-05-19 2023-01-05 Basf Se Micro-particulate organic UV absorber composition
CN106317139B (zh) * 2016-08-15 2019-05-10 江南大学 一类新型的水溶性反应型紫外吸收剂及其制备方法
US10596087B2 (en) 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition
JP7124255B2 (ja) * 2016-10-11 2022-08-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 化粧品組成物
EP3525755B1 (en) 2016-10-11 2020-09-30 DSM IP Assets B.V. Preparation of nano-sized uv absorbers
FR3060361B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un systeme emulsionnant particulier, une argile lipophile, une poudre d’organopolysiloxane elastomerique enrobee d’une resine de silicone
FR3060355B1 (fr) 2016-12-21 2020-01-24 L'oreal Emulsion eau-dans-huile contenant la baicaline, une base xanthique, une vitamine b3 et un sel de cation metallique multivalent
FR3061000A1 (fr) * 2016-12-22 2018-06-29 L'oreal Composition photoprotectrice aqueuse contenant des particules concaves de polyacrylate et au moins un filtre uv insoluble organique ou inorganique
FR3060997B1 (fr) 2016-12-23 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant de la baicaline
FR3066107B1 (fr) 2017-05-12 2019-07-12 L'oreal Composition photostable a base de particules composites de perlite/titanium/silice
FR3068354B1 (fr) 2017-06-29 2020-07-31 Oreal Compositions photoprotectrices comprenant un derive dibenzoylmethane, un compose merocyanine et un compose susceptible d'accepter l'energie de niveau excite triplet du compose dibenzoylmethane
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
FR3073402B1 (fr) 2017-11-15 2020-05-15 L'oreal Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses derives et un polymere acrylique particulier
FR3073409B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un polymere acrylique.
FR3073400A1 (fr) 2017-11-15 2019-05-17 L'oreal Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un polymere lipophile
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
FR3083097B1 (fr) 2018-06-28 2020-11-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyle ou d’alkylene
FR3090337B1 (fr) 2018-12-21 2021-10-29 Oreal Composition photoprotectrice fluide
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3117824A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ester d’acide citrique
FR3117825A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes
FR3119988B1 (fr) 2021-02-25 2023-12-29 Oreal Composition aqueuse comprenant un filtre UV organique, un polymère superabsorbant, de la perlite et un alcool gras
FR3122578A1 (fr) 2021-05-07 2022-11-11 L'oreal Emulsion huile-dans-eau comprenant un mélange particulier de tensioactifs et l’association d’amidon greffé par un polymère acrylique et d’amidon non greffé par un polymère acrylique
FR3130598A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle
FR3130594A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du resvératrol et/ou un dérivé de resvératrol
FR3130597A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et au moins un diol comportant de 4 à 7 atomes de carbone
FR3130593A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et le dipropylène glycol
FR3130599A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une gamma-butyrolactone et/ou un gamma-butyrolactame
WO2023110767A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a gamma-butyrolactone and/or a gamma-butyrolactam
FR3130596A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés
FR3130595A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et un hydrotrope
FR3141059A1 (fr) 2022-10-20 2024-04-26 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une gamma-butyrolactone et/ou un gamma-butyrolactame
FR3131529A1 (fr) 2021-12-31 2023-07-07 L'oreal Kit de personnalisation d’une composition cosmétique
FR3132637A1 (fr) 2022-02-15 2023-08-18 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et un complexe polyionique
CN114855472B (zh) * 2022-03-08 2023-07-25 常州大学 一种利用相思树天然染料制备抗菌抗紫外线整理面料的方法
FR3133311A1 (fr) 2022-03-10 2023-09-15 L'oreal Composition comprenant au moins un copolymere d’amps®, au moins un alkylpolyglucoside, au moins un filtre uv et du myristate d’isopropyle
WO2023198923A1 (en) 2022-04-15 2023-10-19 L'oreal Direct emulsion comprising a uv-screening agent, a lipophilic acrylic polymer, a fatty acid ester of a polyol and a carboxylic anionic surfactant
FR3134516A1 (fr) 2022-04-15 2023-10-20 L'oreal Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un dérivé d’acide aminé
FR3138306A1 (fr) 2022-07-26 2024-02-02 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère superabsorbant et un phospholipide
WO2024024866A1 (ja) * 2022-07-27 2024-02-01 御国色素株式会社 紫外線吸収剤水性塗料組成物
FR3141061A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, des particules sphériques de silice poreuse, des particules sphériques de cellulose, et une poudre d’acide aminé N-acylé
FR3141062A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, avec une quantité en poids de phase grasse entre 20 et 70 % et un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3
WO2024083567A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 L'oreal Composition comprising a lipophilic organic screening agent, a hydrophilic organic screening agent, with an amount by weight of fatty phase between 20 and 70%
FR3141060A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un filtre UV organique hydrophile et un polymère gélifiant hydrophile spécifique
FR3142897A1 (fr) 2022-12-09 2024-06-14 L'oreal Composition comprenant un filtre organique hydrodispersible et au moins un complexe polyionique contenant un polysaccharide cationique et un acide non polymérique ayant au moins 3 valeurs de pKa et/ou l’un de ses sels
FR3143344A1 (fr) 2022-12-16 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane
FR3143340A1 (fr) 2022-12-20 2024-06-21 L'oreal Kit de soin anti-âge pour les matières kératiniques
CN116023238A (zh) * 2023-03-30 2023-04-28 山东新华莎罗雅生物技术有限公司 具有杀菌清洁功效的4-氯-2-苄基苯酚衍生物的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59103040D1 (de) 1990-12-11 1994-10-27 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von symmetrischen 2,2'-Methylen-bis-benztriazolylphenolen.
JP3661706B2 (ja) * 1993-10-28 2005-06-22 三省製薬株式会社 皮膚外用剤
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE19726184A1 (de) * 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
DE10140546A1 (de) * 2001-08-17 2003-03-06 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an öllöslichen UV-Filtersubstanzen und Iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salzen
DE10140536A1 (de) * 2001-08-17 2003-02-27 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Benzotriazolen und Iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salzen
FR2830773B1 (fr) * 2001-10-11 2004-07-23 Oreal Utilisation de copolymeres amphiphiles pour stabiliser des dispersions de composes organiques insolubles filtrant le rayonnement uv, dispersions stabilisees par ces copolymeres et compositions cosmetiques les contenant
DE10154627A1 (de) * 2001-11-07 2003-05-15 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische getränkte Tücher
DE50307788D1 (de) * 2003-05-22 2007-09-06 Kemira Pigments Oy Mischung aus titandioxid und methylen-bis-benzotriazolylphenol
FR2858777B1 (fr) * 2003-08-12 2007-02-09 B Rossow Et Cie Ets Procede de formulation d'emulsions huile-dans-eau complexes et stables, formulations ainsi obtenues et procede de formulation de produits contenant les dites emulsions
GB2433499A (en) * 2005-12-20 2007-06-27 Ciba Sc Holding Ag Merocyanine derivatives useful as UV absorbing agents
DE102007055483A1 (de) * 2007-11-21 2009-05-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Kosmetische und dermatologische Formulierungen enthaltend Isononylbenzoat

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0820166B1 (pt) 2016-10-25
JP2009120638A (ja) 2009-06-04
WO2009063392A9 (en) 2010-04-22
BRPI0820166A2 (pt) 2014-09-30
KR20100095445A (ko) 2010-08-30
WO2009063392A2 (en) 2009-05-22
US8420061B2 (en) 2013-04-16
CN101896158A (zh) 2010-11-24
ES2587406T3 (es) 2016-10-24
CN105250150B (zh) 2019-07-05
US20110117034A1 (en) 2011-05-19
JP5270134B2 (ja) 2013-08-21
KR101536789B1 (ko) 2015-07-14
WO2009063392A3 (en) 2009-07-02
EP2219592B1 (en) 2016-05-18
EP2219592A2 (en) 2010-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105250150A (zh) 紫外线吸收剂水分散组合物
KR100697054B1 (ko) 실리콘중합물 및 실리콘조성물 및 그것을 사용한 화장료
CN102648264B (zh) 用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂
EP2194954B1 (en) Personal care compositions containing silicone-organic gels from polyalkyloxylene crosslinked silicone elastomers
JP5383035B2 (ja) アミノ酸変性オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法
CN102712759B (zh) 用于油类材料的增稠剂或胶凝剂、包含该增稠剂或胶凝剂的凝胶组合物及制备化妆品材料或局部剂的方法
US20100303743A1 (en) Personal Care Compositions Containing Hydrophobic Silicone-Organic Gel Blends
EP1847262B1 (en) Cosmetic
CN101896157B (zh) 自晒黑效果
EP3327064B1 (en) Cured silicone particles and cosmetic incorporating same therein
CN102695758B (zh) 包含苯基的有机聚硅氧烷组合物、粗制化妆品材料及有光泽的化妆品材料
TW200735896A (en) Emulsified External Skin Preparations
US20100004201A1 (en) Cosmetic
TW201907903A (zh) 含有脂質肽型化合物之條狀基材
JP2009513661A (ja) 活性剤を含むシリコーンベシクル
CN106414557A (zh) 液态高纯度多元醇衍生物改性的有机硅或其组合物的制造方法
CN101932302A (zh) 微粉化有机紫外线吸收剂的研磨助剂
CN109071822A (zh) 有机聚硅氧烷、化妆品及有机聚硅氧烷的制备方法
JP2022174041A (ja) 界面活性剤フリーシリコーンエマルジョン
JP2009528348A (ja) 活性剤を含むシリコーン小胞
JP5022659B2 (ja) フリルメチレンマロンアミド化合物及びその塩、紫外線吸収剤、皮膚外用剤
JP4557335B2 (ja) 水溶性紫外線吸収剤及びこれを含有する紫外線吸収性組成物、皮膚外用剤
JP5067831B2 (ja) ベンジリデンマロンアミド及びその塩、紫外線吸収剤、皮膚外用剤
KR20230040952A (ko) 카르복실산 작용성 가교 실리콘 조성물
JP2010120888A (ja) 日焼け止め化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant