CN105237423A

CN105237423A - 3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法

Info

Publication number: CN105237423A
Application number: CN201510618249.3A
Authority: CN
Inventors: 杨国民; 贺从主; 李金玉; 刘翠
Original assignee: Yingkou Sanzheng New Technology Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Yingkou Sanzheng New Technology Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2015-09-24
Filing date: 2015-09-24
Publication date: 2016-01-13

Abstract

3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，本发明公开了一种3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：1)在100～105℃下，将3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠溶液反应，后经降温、中和、过滤，得到3-硝基-4-羟基苯甲酸；2)在室温下，将3-硝基-4-羟基苯甲酸溶解于水，后用无机碱溶液调节，加入催化剂，在95～100℃、加压还原反应后，经降温、过滤、酸化、脱色、还原、再经过热过滤、浓缩后析出得到的滤饼为3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐；3)在室温下，将3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用无机碱溶液调节后经浓缩、冷却至0～5℃析出、过滤，得到3-氨基-4-羟基苯甲酸。采用该方法制备的产品具有质量好、收率高、环保等特点。解决了现有方法存在的问题。

Description

3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法

技术领域

本发明涉及3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，具体是一种改变使用催化剂，使之能够减少环境污染，提高生产效率的3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法。

背景技术

3-氨基-4-羟基苯甲酸结构如式I所示，是合成偶氮及硫化染料的重要中间体，也应用于感光纸制造领域。传统的制备方法通常是用铁粉将硝基还原成氨基，不仅收率低(70～80％)，而且会产生大量的含铁废水，很难处理，严重污染环境。另外，现有的生产方法使用的氢气压力低，物料反应时间长，直接导致生产效率低下。

发明内容

针对上属情况，本发明的目的在于提供一种质量好、收率高，对环境污染小的3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法。

为解决上述问题，本发明提供一种3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：

1)、在100～105℃下，3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠溶液反应3.5～4.0小时；3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠的摩尔比为1：2.5～5.0。

反应结束后，将反应液降温至室温，向反应液中加入无机酸中和并酸化至PH＝1～2；再降温至0～5℃，过滤，用0～5℃冷水洗涤滤饼，得到纯度≥97％的3-硝基-4-羟基苯甲酸；

2)、在室温下，将3-硝基-4-羟基苯甲酸溶解于水后，用30％无机碱溶液调节至PH＝5.4～5.6；将该溶液转移至压力釜中，加入钯/炭催化剂，在95～100℃、氢气压力0.50.～1.50MPa下进行还原反应；3-硝基-4-羟基苯甲酸与钯/炭催化剂的用量比为100g:2.5～5.0g；

反应结束后，降温至室温，过滤出钯/炭催化剂；滤液用无机酸酸化至PH＝1～2；再用活性炭和无机还原剂脱色、还原，再经过热过滤、浓缩滤液后降温至0～5℃析出、过滤，得到的滤饼为3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐。

3)、在室温下，将3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用10％无机碱溶液调节至PH＝6～7；经浓缩、冷却至0～5℃析出、过滤、洗涤、干燥，得到3-氨基-4-羟基苯甲酸；3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐与水的用量比为1g:10～15g。

本发明3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法中所用的无机酸为盐酸，无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

本发明3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法中所用的钯/炭催化剂为含量5～10％的钯/炭催化剂；反应中氢气压力在0.50～1.50MPa。

本发明3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法中所用的氢气为纯度≥99.99％的氢气。

本发明3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法中采用HPLC法测定产品及原料纯度。

采用的色谱柱为安捷伦S_B-C₁₈150mm*5um；流动相：乙腈:水(PH＝4.0)＝1:1；流速:1.0mL/min；检测波长：254.0nm。

本制备方法简单，易于试试。采用钯/炭催化剂、加氢还原硝基，反应结束后不仅可回收钯/炭催化剂，而且产生的废水量小，易于处理，不污染环境；本制备方法的产品收率高(大于90％),而且由于使用了较高的氢气压力(0.5～1.5MPa)，从而大大缩短了反应时间并提高了生产效率。

本发明无附图

具体实施方式

实例1.

3-硝基-4-羟基苯甲酸的制备

在室温下，向500ml玻璃反应釜中分别加入水：166g，30％氢氧化钠：55.5g(0.624mol),3-硝基-4-氯苯甲酸：33.3g(0.1652mol)；开启搅拌；用油浴加热，将反应釜内物料升温至100～105℃回流反应3.5小时；反应结束后，将反应液降温至室温，向反应液中滴加浓盐酸至PH＝1～2；然后降温至0～5℃，过滤，用38g冷水(0～5℃)洗涤滤饼，干燥后得到30.0g纯度≥97％的白色3-硝基-4-羟基苯甲酸固体，收率99.1％。

3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐的制备

在室温下，向1000ml玻璃反应釜中分别加入水：650g，3-硝基-4-羟基苯甲酸：30.0g(0.1638mol)；开启搅拌；向反应釜中滴加30％氢氧化钠溶液至PH＝5.4～5.6；将该溶液转移至1000ml不绣钢压力釜中，向压力釜中加入0.75g钯/炭催化剂(含量5％)；用氮气置换压力釜内空气；开启搅拌；通入氢气，加热压力釜，至釜内物料温度在95～100℃，保持氢气压力在0.6～1.0MPa，直至氢气压力不变为反应终点；将反应液降温至室温，排除氢气；过滤出钯/炭催化剂；滤液转移至1000ml玻璃反应釜中，用浓盐酸酸化至PH＝1～2；加入活性炭1.5g和氯化亚锡(二水合物)0.5g，在85～90℃保温搅拌0.5小时，趁热(80～90℃)过滤；将滤液在70～80℃/-0.095MPa下浓缩，蒸出2/3的水，冷却至0～5℃；过滤，用30g冷水(0～5℃)洗涤滤饼，干燥后得到29.6g纯度≥96％的灰白色3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐固体，收率95.3％。

3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备

在室温下，向500ml玻璃反应釜中分别加入水：296g，3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐：29.6g(0.1561mol)和保险粉：1.0g；开启搅拌；向反应釜中滴加10％氢氧化钠溶液至PH＝6～7；在70～80℃/-0.095MPa下浓缩，蒸出2/3的水，冷却至0～5℃；过滤，用25g冷水(0～5℃)洗涤滤饼，干燥后得到22.2g纯度≥98％的白色3-氨基-4-羟基苯甲酸固体，收率92.8％。；

Claims

1.3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，其特征是包括以下步骤：

1)、在100～105℃下，3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠溶液反应3.5～4.0小时；3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠的摩尔比为1:2.5～5.0，

反应结束后，将反应液降温至室温，向反应液中加入无机酸中和并酸化至PH＝1～2：再降温至0～5℃，过滤，用0～5℃冷水洗涤滤饼，得到纯度≥97％的3-硝基-4-羟基苯甲酸，

2)、在室温下，将3-硝基-4-羟基苯甲酸溶解于水后，用30％无机碱溶液调节至PH＝5.4～5.6；将该溶液转移至压力釜中，加入钯/炭催化剂，在95～100℃、氢气压力0.50—1.50MPa下进行还原反应；3-硝基-4-羟基苯甲酸与钯/炭催化剂的用量比为100g：2.5～5.0g，

反应结束后，降温至室温，过滤出钯/炭催化剂；滤液用无机酸酸化至PH＝1～2；再用活性炭和无机还原剂脱色、还原，再经过热过滤、浓缩滤液后降温至0～5℃析出、过滤，得到的滤饼为3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐，

3)、在室温下，将3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用10％无机碱溶液调节至PH＝6～7；经浓缩、冷却至0～5℃析出、过滤、洗涤、干燥，得到3-氨基-4-羟基苯甲酸，3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐与水的用量比为1g:10～15g。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：无机酸为盐酸，无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

3.根据权利要求1方法，其特征是：所述钯/炭催化剂为含量5～10％的钯/炭催化剂。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述氢气为纯度≥99.99％的氢气。