CN105237394A - 邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,包括以下步骤:(1)前期准备;(2)酯化反应;(3)中和反应;(4)脱醇脱色反应;(5)压滤和包装;在上述技术方案中,通过苯酐与异丁醇在浓硫酸作催化剂下进行合成,制备邻苯二甲酸二异丁酯增塑剂,该方法工艺简单可控,且该工艺方法的反应效率高;没有副产物,产量高,经济效益更好;具有反应周期短,反应条件温和,具有较好的工业应用价值;且对废水和废渣进行了很好的回收处理,节约了原料。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域,具体涉及一种邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法。
背景技术
增塑剂,又称塑化剂。是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,可合法用于工业用途。其中性价比最优的邻苯二甲酸酯类(也叫酞酸酯)使用最为广泛,全球每年的使用量在800万吨以上,其中以邻苯二甲酸酯类塑化剂为主体,占了75%的份额。其中邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)生产最多,其次就是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。
邻苯二甲酸二异丁酯又名邻酞酸二异丁酯(英文名称Diisobutylphthalate;phthalicaciddiisobutylester);1,2-苯二甲酸二异丁酯(1,2-benzenedicarboxylicdiisobutylester);1,2-苯二甲酸二(2-甲基-丙基)酯{1,2-benzenedicarboxylicacidbis(2-methyl-propyl)ester};简称DIBP。无色透明油状液体,不易挥发,略有芳香气味。可燃,有毒。分子式C16H22O4。邻苯二甲酸二异丁酯微溶于水,与醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛聚苯乙烯等树脂相溶,主要用作增塑剂。其中主要用作聚氯乙烯的增塑剂,增塑效能同邻苯二甲酸二丁酯,但挥发性和水抽出性损失较大,可用作邻苯二甲酸二丁酯的代用品,本品还可用做纤维素树脂、乙烯基树脂、丁腈橡胶和氯丁橡胶的增塑剂。本品不宜用于制造农业用薄膜的增塑剂,因为对农作物有害,不利于作物生长。此外还可作为邻苯二甲酸二正丁酯的代用品,用于涂料生产。
现有必要开发一种收益高、转化率高、成本低的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是是针对现有技术中存在的不足,提供一种收益高、转化率高、成本低的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:该邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法包括以下步骤:
(1)前期准备:按比例称取原料,检测好反应设备;其中原料由下列按重量份数配比的成分组成:苯酐6000~6500份、异丁醇6000~6500份和硫酸30~35份;
(2)酯化反应:将称好的原料投入酯化釜,并加热至140~145℃进行酯化反应;反应过程中需要加补异丁醇2500~3000份;反应结束后,取样测试酸度值;
(3)中和反应:将步骤(2)中经酯化反应后酸值达标的物料输送到中和釜,并加碱液,进行中和反应;该中和反应为两次中和反应;中和反应结束后,取样,测试中和釜内物料酸度值,并将废水放废水碱槽中;
(4)脱醇脱色反应:将步骤(3)中经中和反应后酸度值达标的物料输送到脱醇釜,加入活性炭15~18份,进行脱醇反应,加热至140~145℃后开启真空泵,控制真空度为5~8*10-2MPa,并开启脱醇釜内的蒸汽冲圈,对脱醇釜内的物料进行脱醇,并回收反应过程中的气体与废水;脱醇反应结束后,取样,测试脱醇釜内的物料的闪点;
(5)压滤和包装:将步骤(4)中经脱醇反应后闪点达标的物料输判断到粗酯釜内,将粗酯釜内的物料进行压滤后即为成品;滤渣进行包装后放入危险废物存放点。
在上述技术方案中,通过苯酐与异丁醇在浓硫酸作催化剂下进行合成,制备邻苯二甲酸二异丁酯增塑剂,该方法工艺简单可控,且该工艺方法的反应效率高;其中加入活性炭可以很好地对物料进行脱色,并能通过活性炭的物理吸附作用除掉一些杂质。苯酐与异丁醇在浓硫酸作催化剂下的反应方程式如下式:
本发明进一步的改进在于,所述步骤(2)中反应2~3h后,加补异丁醇250~300份,补异丁醇时,温度控制在135~140℃,补醇时间为0.8~1.2h。
本发明进一步的改进在于,所述步骤(2)的酯化反应时间为7h~8.5h,经酯化反应后酸值为0.25~0.35KOHmg/g达标。
本发明进一步的改进在于,所述步骤(3)中的中和反应具体步骤为:
1)第一次中和反应:用上一次中和反应后留在废水碱槽内的碱液对中和釜内的物料进行中和,此次中和为第一次中和;第一次中和反应时,开启搅拌一定时间后,停止搅拌,静止40分钟,将废水放入废水碱槽中;
2)将步骤1)中废水碱槽内的水再输送到废水静止罐内,静止2~3h;
3)第二次中和反应:第二次中和反应前,在废水碱槽内加入纯碱4000份和水90000份,配碱液;将配好的碱液输送到中和釜内与物料进行第二次中和;第二次中和结束后,在中和釜内静止30~50min;静止结束后,将废水放入废水碱槽内,而此次废水碱作为下一釜物料的第一次中和反应中的碱液。通过两次中和反应可以更好地对物料进行PH值进行调节,可以更容易得到酸度值达标的物料。
本发明进一步的改进在于,所述步骤2)中的废水静止罐中静止后的下层废水输送到废水蒸馏釜,进行蒸馏;上层废水为醇,输送到补醇计量罐中。
本发明进一步的改进在于,所述步骤(4)中脱醇反应过程中脱醇釜内的气体经过冷凝器冷却后进入醇水接收罐;醇水接收罐内的液体进行静止、分层;醇水接收罐内的下层液体为废水,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏;醇水接收罐内的上层液体为醇,输送到补醇计量罐中,补醇计量罐内的醇将作为酯化反应的补醇使用。对废水的处理,一方面可以节约原料,降低成本,另一方面,可以减少环境污染。
本发明进一步的改进在于,所述步骤(4)中脱醇反应过程中真空尾气吸收器内的液体,达到一定量后,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏。对废水的处理,一方面可以节约原料,降低成本,另一方面,可以减少环境污染。
本发明进一步的改进在于,所述废水蒸馏釜进行蒸馏的温度为100~120℃,蒸馏时间为2~4h;蒸馏过程中,所产生的气体经过冷凝器的冷却送入到回收醇槽内,回收醇槽达到一定量后输送到回收醇罐中;回收醇罐内的液体经过静止、分层后,上层液体为醇,输送到补醇计量罐;下层液体为废水,输送到废水静止罐中;蒸馏结束后,冷却至50~60℃,将废水放入废水罐中;废水罐内的废水进行压滤后到废水池,滤渣进行包装放入危险废物存放点。对废水和废渣的处理,一方面可以节约原料,降低成本,另一方面,可以减少环境污染。
本发明进一步的改进在于,所述步骤(4)中脱醇反应时间为3~4h。
与现有技术相比,该技术方案的有益效果是:该方法简单可控,且该工艺方法的反应效率率高,没有副产物,产量高,经济效益更好;具有反应周期短,反应条件温和,具有较好的工业应用价值;且对废水和废渣进行了很好的回收处理,节约了原料。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细的解释,但不对本发明具有限定作用。
实施例:如图1所示,该邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)前期准备:按比例称取原料,检测好反应设备;其中原料由下列按重量份数配比的成分组成:苯酐6000KG、异丁醇6000KG和硫酸30KG份;
(2)酯化反应:将称好的原料投入酯化釜,并加热至140℃进行酯化反应;反应2h后,加补异丁醇2500KG,补异丁醇时,温度控制在135℃,补醇时间为1h;酯化反应时间为8h,反应结束后,取样测试酸度值;经酯化反应后酸值为0.3KOHmg/g达标。
(3)中和反应:将步骤(2)中经酯化反应后酸值达标的物料输送到中和釜,并加碱液,进行中和反应;该中和反应为两次中和反应;两次中和反应的具体步骤为:
1)第一次中和反应:用上一次中和反应后留在废水碱槽内的碱液对中和釜内的物料进行中和,此次中和为第一次中和;第一次中和反应时,开启搅拌一定时间后,停止搅拌,静止40分钟,将废水放入废水碱槽中;
2)将步骤1)中废水碱槽内的水再输送到废水静止罐内,静止2h;废水静止罐中静止后的下层废水输送到废水蒸馏釜,进行蒸馏;上层废水为醇,输送到补醇计量罐中;
3)第二次中和反应:第二次中和反应前,在废水碱槽内加入纯碱40KG(可以是碳酸钠)和水900KG,配碱液;将配好的碱液输送到中和釜内与物料进行第二次中和;第二次中和结束后,在中和釜内静止40min;静止结束后,将废水放入废水碱槽内,而此次废水碱作为下一釜物料的第一次中和反应中的碱液;
两次中和反应结束后,取样,测试中和釜内物料酸度值,酸度值为0.006KOHmg/g达标;
(4)脱醇脱色反应:将步骤(3)中经中和反应后酸度值达标的物料输送到脱醇釜,加入活性炭15KG,进行脱醇反应,加热至140℃后开启真空泵,控制真空度为8*10-2MPa,并开启脱醇釜内的蒸汽冲圈,对脱醇釜内的物料进行脱醇,并回收反应过程中的气体与废水;脱醇反应时间为3h,脱醇反应结束后,取样,测试脱醇釜内的物料的闪点,闪点为168℃时达标;其中脱醇反应过程中脱醇釜内的气体经过冷凝器冷却后进入醇水接收罐;醇水接收罐内的液体进行静止、分层;醇水接收罐内的下层液体为废水,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏;醇水接收罐内的上层液体为醇,输送到补醇计量罐中,补醇计量罐内的醇将作为酯化反应的补醇使用;脱醇反应过程中真空尾气吸收器内的液体,达到一定量后,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏;
对步骤2)的步骤(4)中废水蒸馏釜内的废水进行蒸馏的温度为110℃,蒸馏时间为3h;蒸馏过程中,所产生的气体经过冷凝器的冷却送入到回收醇槽内,回收醇槽达到一定量后输送到回收醇罐中;回收醇罐内的液体经过静止、分层后,上层液体为醇,输送到补醇计量罐;下层液体为废水,输送到废水静止罐中;蒸馏结束后,冷却至60℃,将废水放入废水罐中;废水罐内的废水进行压滤后到废水池,滤渣进行包装放入危险废物存放点;
(5)压滤和包装:将步骤(4)中经脱醇反应后闪点达标的物料输判断到粗酯釜内,将粗酯釜内的物料进行压滤后即为成品;滤渣进行包装后放入危险废物存放点。
最后,还需要注意的是,以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)前期准备:按比例称取原料,检测好反应设备;其中原料由下列按重量份数配比的成分组成:苯酐6000~6500份、异丁醇6000~6500份和硫酸30~35份;
(2)酯化反应:将称好的原料投入酯化釜,并加热至140~145℃进行酯化反应;反应过程中需要加补异丁醇2500~3000份;反应结束后,取样测试酸度值;
(3)中和反应:将步骤(2)中经酯化反应后酸值达标的物料输送到中和釜,并加碱液,进行中和反应;该中和反应为两次中和反应;中和反应结束后,取样,测试中和釜内物料酸度值,并将废水放废水碱槽中;
(4)脱醇脱色反应:将步骤(3)中经中和反应后酸度值达标的物料输送到脱醇釜,加入活性炭15~18份,进行脱醇反应,加热至140~145℃后开启真空泵,控制真空度为5~8*10-2MPa,并开启脱醇釜内的蒸汽冲圈,对脱醇釜内的物料进行脱醇,并回收反应过程中的气体与废水;脱醇反应结束后,取样,测试脱醇釜内的物料的闪点;
(5)压滤和包装:将步骤(4)中经脱醇反应后闪点达标的物料输判断到粗酯釜内,将粗酯釜内的物料进行压滤后即为成品;滤渣进行包装后放入危险废物存放点。
2.如权利要求1所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中反应2~3h后,加补异丁醇2500~3000份,补异丁醇时,温度控制在135~140℃,补醇时间为0.8~1.2h。
3.如权利要求2所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)的酯化反应时间为7h~8.5h,经酯化反应后酸值为0.25~0.35KOHmg/g达标。
4.如权利要求2所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中的中和反应具体步骤为:
1)第一次中和反应:用上一次中和反应后留在废水碱槽内的碱液对中和釜内的物料进行中和,此次中和为第一次中和;第一次中和反应时,开启搅拌一定时间后,停止搅拌,静止40分钟,将废水放入废水碱槽中;
2)将步骤1)中废水碱槽内的水再输送到废水静止罐内,静止2~3h;
3)第二次中和反应:第二次中和反应前,在废水碱槽内加入纯碱40份和水900份,配碱液;将配好的碱液输送到中和釜内与物料进行第二次中和;第二次中和结束后,在中和釜内静止30~50min;静止结束后,将废水放入废水碱槽内,而此次废水碱作为下一釜物料的第一次中和反应中的碱液。
5.如权利要求4所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中的废水静止罐中静止后的下层废水输送到废水蒸馏釜,进行蒸馏;上层废水为醇,输送到补醇计量罐中。
6.如权利要求5所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中脱醇反应过程中脱醇釜内的气体经过冷凝器冷却后进入醇水接收罐;
醇水接收罐内的液体进行静止、分层;醇水接收罐内的下层液体为废水,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏;醇水接收罐内的上层液体为醇,输送到补醇计量罐中,补醇计量罐内的醇将作为酯化反应的补醇使用。
7.如权利要求6所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中脱醇反应过程中真空尾气吸收器内的液体,达到一定量后,输送到废水静止罐中,静止后输送至废水蒸馏釜进行蒸馏。
8.如权利要求5-7任一项所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述废水蒸馏釜进行蒸馏的温度为100~120℃,蒸馏时间为2~4h;蒸馏过程中,所产生的气体经过冷凝器的冷却送入到回收醇槽内,回收醇槽达到一定量后输送到回收醇罐中;回收醇罐内的液体经过静止、分层后,上层液体为醇,输送到补醇计量罐;下层液体为废水,输送到废水静止罐中;蒸馏结束后,冷却至50~60℃,将废水放入废水罐中;废水罐内的废水进行压滤后到废水池,滤渣进行包装放入危险废物存放点。
9.如权利要求8所述的邻苯二甲酸二异丁酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中脱醇反应时间为3~4h。
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